CS253731B2 - Herbicide and process for preparing active component - Google Patents

Herbicide and process for preparing active component Download PDF

Info

Publication number
CS253731B2
CS253731B2 CS589385A CS589385A CS253731B2 CS 253731 B2 CS253731 B2 CS 253731B2 CS 589385 A CS589385 A CS 589385A CS 589385 A CS589385 A CS 589385A CS 253731 B2 CS253731 B2 CS 253731B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
ethyl
active ingredient
parts
weight
Prior art date
Application number
CS589385A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Jahn
Rainer Becker
Michael Keil
Ulrich Schirmer
Bruno Wuerzer
Norbert Meyer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS253731B2 publication Critical patent/CS253731B2/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

v němž A znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 členy v kruhu, na který je nekondenzován jeden nebo dva oxiranové nebo thiiranové kruhy, a která je popřípadě substituována až 4 methylovými skupinami a přemostěna alkylenovým řetězcem s nejvýše 3 atomy uhlíku, Rl znamená atom vodíku, methoxykarbonylovou skupinu nebo kyanoskupinu, R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku halogenalkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku a s 1 až 3 atomy halogenu jako substituenty nebo znamená propargylovou skupinu, nebo jeho soli.
Předložený vynález se týká herbicidního prostředku na bázi derivátů cyklohexenonu.
Dále se předložený vynález týká způsobu výroby těchto herbicidně účinných derivátů cyklohexenonu.
Je již známo používat deriváty cyklohexenonu k hubení nežádoucích jednoděložných plevelů v dvojděložných kulturních rostlinách (srov. DE-A 2 439 104) . Kromě toho jsou z DE-A 3 032 973 známy v poloze 5 cykloalkenylovou skupinou substituované deriváty, které jsou rovněž herbicidně účinné.
Nyní byly nalezeny nové deriváty cyklohexenonu obecného vzorce I
OH
R1 ° v němž
A znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 členy kruhu, na kterou je nakondenzován jeden nebo dva oxiranové nebo thiiranové kruhy, a která je popřípadě substituována až čtyřmi methylovými skupinami a je přemostěna alkylenovým řetězcem s nejvýše 3 atomy uhlíku, r! znamená atom vodíku, methoxykarbonylovou skupinou nebo kyanoskupinu, přičemž výhodně znamená atom vodíku,
R znamená alkylovou skupinu s 1 az 4 atomy uhlíku a znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku a s 1 až 3 atomy halogenu jako substituenty nebo propargylovou skupinu, jakož i soli těchto sloučenin mají dobrý herbicidní účinek, výhodně vůči druhům z čeledi trav (Gramineae). Tyto sloučeniny jsou selektivní ve dvojděložných kulturních rostlinách, jakož i v kulturách jednoděložných rostlin, které se nepočítají k čeledi trav (Gramineae).
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že vedle inertních přísad obsahuje 0,1 až 95 % hmotnostních alespoň jednoho derivátu cyklohexenonu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I nebo soli této sloučeniny.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat v několika formách, přičemž všechny tyto formy spadají pod rozsah tohoto vynálezu:
Symbol A v obecném vzorci I znamená jakožto cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 členy v kruhu, výhodně s 5 až 8 členy v kruhu, na který je nakondenzován jeden nebo jsou nekondenzovány dva oxiranové nebo thiiranové kruhy, a která je popřípadě substituována až 4 methylovými skupinami a je přemostěna alkylenovým řetězcem s nejvýše 3 atomy uhlíku, například epoxycyklopentylovou skupinu, epoxycyklohexylovou skupinu, epoxycykloheptylovou skupinu, epoxycyklooktylovou skupinu, epoxycyklododecylovou skupinu, diepoxycyklododecylovou skupinu, epoxymethylcyklopentylovou skupinu, dimethylepoxycyklopentylovou skupinu, epoxymethylcyklohexylovou skupinu, dimethylepoxyoyklohexylovou skupinu, epoxytrimethylcyklohexylovou skupinu, epoxytetramethylcyklohexylovou skupinu, epoxybicykloheptylovou skupinu, diepoxytrimethylcyklohexylovou skupinu, epoxydimethylbicykloheptylovou skupinu, epithiocyklopentylovou skupinu, epithiooyklohexylovou skupinu, epithiobicykloheptylovou skupinu. Zvláště výhodnou je 3,4-epoxycyklopentylová skupina.
R v obecném vzorci I znamená nerozvětvené nebo rozvětvené alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně se 2 nebo 3 atomy uhlíku, tj. skupinu methylovou, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terc.butylovou skupinu.
Symbol R3 v obecném vzorci I znamená propargylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku, která může obsahovat až tři atomy halogenu jako substituenty, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, alkylovou skupinu, 3-chlorprop-2-enylovou skupinu, 2-chlorprop-2-enylovou skupinu, 1,3-dichlorprop-2-enylovou skupinu a 2,3,3-trichlorprop-2-enylovou skupinu.
Jako soli sloučenin obecného vzorce I přicházejí v úvahu soli upotřebitelné pro zemědělské účely, například soli s alkalickými kovy, zejména soli sodné nebo soli draselné, soli s kovy alkalických zemin, zejména soli vápenaté, soli hořečnaté nebo soli barnaté, soli s manganem, mědí, zinkem nebo železem, jakož i soli amoniové, sulfoniové a fosfoniové.
Podle tohoto vynálezu se mohou sloučeniny obecného vzorce X připravovat reakcí trikarbonylových sloučenin obecného vzorce II
O
R1 0 v němž
2
A, R a R mají shora uvedené významy·, s deriváty hydroxylaminu obecného vzorce
R30 - NHjY v němž * 3 ·
R má shora uvedený význam a
Y znamená aniont.
Tato reakce se provádí účelně v heterogenní fázi v inertním ředidle při teplotě mezi 0 a 80 °C nebo při teplotách mezi 0 °C a teplotou varu reakční směsi v přítomnosti báze. Vhodnými bázemi jsou například uhličitany, hydrogenuhličitany, acetáty, alkoxidy, hydroxidy nebo oxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, zejména sodíku, draslíku, hořčíku... vápníku. Kromě toho se mohou používat také organické báze, jako pyridin nebo terciární aminy.
Jako ředidla jsou vhodná například dimethylsulfoxid, alkoholy, jako methanol, ethanol, isopropanol, benzen, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako chloroform, dichlorethan, hexan, cyklohexan, estery, jako ethylacetát, cyklické ethery, jako dioxan, tetrahydrofuran. Používat se mohou také směsi těchto ředidel.
Reakce je ukončena po několika hodinách, načež se reakční produkt může izolovat zahuštěním směsi, přidáním vody a extrakcí nepolárním rozpouštědlem, jako methylenchloridem a oddestilováním rozpouštědla za sníženého tlaku.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou kromě toho získávat reakcí sloučenin obecného vzorce II s deriváty hydroxylaminu obecného vzorce
R30 - nh2 v němž r3 má shora uvedený význam, v inertních ředidlech při teplotách mezi 0 °C a teplotou varu reakční směsi, zejména při teplotách mezi 15 a 70 °C. Hydroxylamin je možno popřípadě používat také ve vodném roztoku.
Vhodnými ředidly pro tuto reakci jsou například alkoholy, jako methanol, ethanol, isopropylalkohol, cyklohexanol, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako hexan, cyklohexan, methylenchlorid, toluen, dichlorethan, estery, jako ethylacetát, nitrily, jako acetonitril, cyklické ethery, jako tetrahydrofuran.
Soli sloučenin obecného vzorce I s alkalickými kovy se mohou připravovat reakcí těchto sloučenin s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem draselným ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako methanolu, ethanolu nebo acetonu. Jako báze mohou sloužit také alkoxidy sodné a alkoxidy draselné. '
Soli s dalšími kovy, jako například soli manganu, mědi, zinku, železa, vápníku, hořčíku a barya, se mohou vyrábět ze sodných solí reakcí s příslušnými chloridy kovů ve vodném roztoku. Soli amoniové, sulfoniové a fosfoniové se mohou vyrábět reakcí sloučenin vzorce I s amoniumhydroxidy, sulfoniumhydroxidy nebo fosfoniumhydroxidy popřípadě ve vodném roztoku.
Trikarbonylové sloučeniny obecného vzorce II jsou novými sloučeninami. Mohou se vyrábět z cyklohexan-l,3-dionů obecného vzorce III, které se mohou vyskytovat také v tautomerních formách obecných vzorců lila a Illb
(III) (lila) (Illb) v nichž
A á R3 mají shora uvedené významy, metodami známými z literatury (Tetrahedron Letters, 29, 2 491 (1975)).
Je také možné vyrábět nové sloučeniny vzorce II přes mezistupeň enolesterů, které vznikají při reakci sloučenin vzorce III popřípadě jako směs isomerů a které se přesmykují v přítomnosti derivátů imidazolu nebo pyridinu (JP-A 63 052/1979) .
Jak je se shora uvedeného zřejmé, představují trikarbonylové deriváty obecného vzorce II cenné meziprodukty pro výrobu herbicidně účinných derivátů cyklohexenonu obecného vzorce I.
Ke sloučeninám obecného vzorce III se dospěje postupy známými z literatury, jak je patrno z následujícího schématu:
a-ch=ch-c-ch3
H
H3COOC O
1) KOH
2) HC1
Aldehydy obecného vzorce A-CHO se mohou získat z odpovídajících nenasycených aldehydů postupy známými z literatury, přičemž může být nutné chránit aldehydickou funkci;
Deriváty oxiranu lze získat o sobě známým způsobem reakci odpovídajících nenasycených aldehydů nebo derivátů aldehydů s peroxysloučeninámi, jako s peroxidem vodíku, terc.butylhydroperoxidem, permravenčí kyselinou, m-chlorperbenzoovou kyselinou nebo vzdušným kyslíkem.
Sloučeniny s epoxidickou strukturou se dají rovněž syntetizovat odštěpením halogenovodíku z 1,2-halogenhydrinů.
• Thiiran-deriváty se mohou získat bučí z odpovídajících epoxidů reakcí s thiokyanáty, nebo s thiomočovinou, jak je popsáno například v J. Chem. Soc. 1946, 1 050, nebo z odpovídajících nenasycených derivátů reakcí s činidly umožňujícími přenos síry, jako jsou arylthiosulfenylchloridy (Chemistry of Heterocyclic Compounds, sv. 42, str. 340). Shora uvedené metody přeměny se mohou popřípadě provádět na každém stupni syntézy.
Následující příklady objasňují výrobu derivátů cyklohexenonu obecného vzorce I. V příkladech uváděné díly hmotnostní jsou k dílům objemovým v poměru jako kilogram k litru.
^H-NMR spektra se provádějí v deuterochloroformu jako rozpouštědle za použití tetramethylsilanu jako vnitřního standardu. 1H-chemické posuny jsou udávány vždy v ppm. Pro strukturu signálů se používá následujících zkratek:
s = singlet d = dublet t = triplet q = kvartet m = multiplet, nejsilnější signál.
Příklad 1
3,5 dílu hmotnostního 2-butyryl-5-(3,4-epoxycyklohexyl)cyklohexan-1,3-dionu, 1,5 dílu hmotnostního allyloxyamoniumchloridu a 1,2 dílu hmotnostního hydrogenuhličitanu sodného se míchá v 50 objemových dílech methanolu po dobu 16 hodin při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se potom oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek se míchá vždy s 50 objemovými díly vody a dichlormethanu, organická fáze se oddělí, vodná fáze se jedenkrát extrahuje 50 objemovými díly dichlormethanu, spojené organické fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 2-(1-allyloxyiminobutyl)-5-(3,4-epoxycyklohexyl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (účinná látka č. 1).
^H-NMR spektrum:
=0,95 (t), 2,9 (q) , 5,3 (m).
Příklad 2
3,5 dílu hmotnostního 2-butyryl-5-(3,4-epoxycyklohexyl)cyklohexan-1,3-dionu a 0,8 dílu hmotnostního ethoxyaminu se míchá ve 100 dílech objemových methanolu při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Rozpouštědlo se potom oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek se rozpustí v dichlormethanu, roztok se promyje 5% (% hmotnostní) roztokem chlorovodíkové kyseliny a vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 2-(1-ethoxyimino)-5-(3,4-epoxycyklohexyl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (účinná (látka č. 2).
^H-NMR spektrum:
= 1,3 (t), 3,2 (m), 4,1 (d) .
Příklad 3 dílů hmotnostních 2-(1-propoxyiminobutyl)-5-(cyklohex-3-enyl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-onu se rozpustí ve 100 dílech hmotnostních dichlormethanu a k tomuto roztoku se při teplotě 5 až 10 °C přikape 5,8 dílu hmotnostního m-chlorperbenzoové kyseliny (asi 80%) ve 100 objemových dílech dichlormethanu. Po jedné hodině se pomocí chromatografie na tenké vrstvě přezkouší průběh reakce (hotové desky pro chromatografii na tenké vrstvě za použití silikagelu 60, rozpouštědlový systém: směs cyklohexanu a ethylacetátu v poměru 1:1).
(Jestliže je dosud přítomna výchozí látka, přikape se další množství m-chlorperbenzoové kyseliny až k úplnému dokončení reakce). Nadbytečná perkyselina se rozloží protřepáváním s roztokem thiosíranu sodného.
Potom ‘30 reakčni směs extrahuje dvakrát polonasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodné ho a jednou vodou, organická táze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 2-(1-propoxyimino-2-butyl)-5-(3,4-epoxycyklohexyl)-3-hydroxycyklohex-2-Jen-l-on (účinná látka č. 3).
^řl-NMR spektrum:
= 2,2 (m), 3,1 (mi, 4,0 (q) .
Sloučeniny uvedené dále se získají stejným způsobem jako je popsán v příkladech 1 až 3.
Účinná Data
látka číslo A R1 R2 R3 1H-NMR spektra
4 3,4-epoxy-l-methylcyklohexyl H n-propyl ethyl 0,85 2,9 (S), 1,3 (m) (t) ,
5 3,4-epoxy-l-methylcyklohexyl H n-propyl allyl 1,0 2,5 (t), 1,3 (m) (s) ,
δ 3,4-epoxy-4-methylcyklohexyl H n-propyl ethyl 1,0 2,5 (t), 1,3 (m) (s)
7 3,4-epoxy-4-methylcyklohexyl H n-propyl allyl
8 3,4-epoxy-6-methylcyklohexyl H n-propyl ethyl 0,95 4,1 (t), 1,6 (q) (m) ,
9 3,4-epoxy-6-methylcyklohexyl H n-propyl allyl 0,9 4,55 (m), 2,9 (d) (d) ,
10 3,4-epoxy-6-methylcyklohexyl H n-propyl 3-chlor-
allyl (trans)
11 1,2-epoxy-2, 6,6-trimethylcyklohexyl H n-propyl ethyl 1,40 (s), 2,9 (m),
4,1 (g)
12 1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyklohexyl H n-propyl ethyl
13 3,4-dimethyl-3,4-epoxycyklohexyl H n-propyl ethyl 0,95 (t) , 1,35 (m)
4,10 (q)
14 3,4-dimethyl-3,4-epoxycyklohexyl H n-propyl allyl
15 1,2-epoxycyklooktyl H n-propyl ethyl 1,0 (t) , : L,30 (t),
4,1 (q)
16 1,2-epoxycyklooktyl H n-propyl allyl 0,95 (t), 1,35 (s)
2,95 (m)
17 4,5-8,9-diepoxycyklododecyl H n-propyl ethyl
18 4,5-8,9-diepoxycyklododecyl H n-propyl allyl
Tabulka pokračování
Účinná Data
látka číslo A R1 R2 R3 ^I-NMR spektra
19 3,4-epoxycyklopentyl H n-propyl ethyí
20 3,4-epoxycyklopentyl H n-propyl allyl
21 3,4-epoxycyklopentyl H n-propyl 3-chlorallyl (trans)
22 3,4-epoxycyklopentyl H n-propyl propargyl
23 • 3,4-epoxycyklopentyl H ethyl ethyl
24 5,6-epoxybicyklo[2,2,l]hept-2-yl H ethyl propargyl
25 5,6-epoxybicyklo[2,2,1]hept-2-yl H ethyl allyl 2,5 (m), 2,9 (m) , 4,55 (d)
26 5, 6-epoxybicyklo[2,2,1Jhept-2-yl H ethyl ethyl 0,8 (d) , 2,5 (m), 2,9 (m)
27 5,6-epoxybicyklo[2,2,l]hept-2-yl H n-propyl 3-chlor- allyl (trans) 3,15 (d), 4,5 (d), 6,3 (m)
28 5,6-epoxybicyklo[2,2,l]hept-2-yl H n-propyl ethyl 1,3 (t), 2,9 (s) , 4,1 (q)
29 5,6-epoxybicyklo[2,2,l]hept-2-yl H n-propyl allyl 1,0 (t), 2,5 (m), 4,5 (d)
30 5,6-epoxybicyklo[2,2,lJhept-2-yl H n-propyl propargyl 1,0 (t), 2,6 (m) , 4,65 (s)
31 2, 3-epoxycyklohexyl H n-propyl ethyl
32 2,3-epoxycyklohexyl H n-propyl allyl
33 3,4-epithiocyklohexyl H n-propyl ethyl • 0,95 (t), 2,90 (d) 3,15 (m)
34 3,4-epithiocyklohexyl H n-propyl allyl
35 5,6-epithiobicyklo[2,2,1jhept-2-yl H n-propyl ethyl
36 5,6-epithiobicyklo,[2,2, l] hept-2-yl H n-propyl allyl
37 3,4-epithiocyklopentyl H n-propyl ethyl
38 3,4-epithiocyklopentyl H n-propyl allyl
Tabulka pokračování
Očinná
Data
látka A R1 3 R R3 3h “NMR
číslo spektra
39 3,4-epithiocyklopentyl H ethyl allyl
40 3,4-epithiocyklopentyl H ethyl ethyl
41 2,3-epithiocyklopentyl H ethyl ethyl
42 2t3-epithiocyklopentyl H ethyl allyl
43 2,3-epithiocyklopentyl H n-propyl allyl
44 2,3-epithiocyklopentyl H n-propyl ethyl
45 2, 3-epithiocyklopentyl H n-propyl 3-chlorallyl
(trans)
46 2,3-epithiocyklohexyl H n-propyl ethyl
47 2,3-epithiocyklohexyl H n-propyl allyl
48 2,3-epithiocyklohexyl H ethyl ethyl
49 2, 3-epithiocyklohexyl H ethyl allyl
50 4,5-epoxycyklooktyl H n-propyl ethyl 1,0 (t), 1,35 (t) ,
4,1 (q)
51 4,5-epoxycyklooktyl H n-propyl allyl 1,0 (t), 2,9 (m),
4,55 (d)
52 4,5-epoxycyklooktyl H ethyl ethyl 1,35 (t) , 2,9 (m)
4,1 (q)
53 4,5-epoxycyklooktyl H ethyl allyl 1,15 (t) , 2,9 (m) ,
4,5 (d)
54 4, 5-epoxycyklooktyl H ethyl 3-chlor- 1,15 (t) , 2,9 (m) ,
allyl 4,55 (d)
(trans)
55 4,5-epoxycyklooktyl H z n-propyl 3-chlor- 0,95 (t) , 1,5 (m) ,
allyl 4,55 (d)
(trans)
56 4,5-8,9-diepoxycyklodecyl H ethyl ethyl 1,2 (t). 1,3 (m) ,
4,1 (q)
57 3,4-epoxy-6-methylcyklohexyl H ethyl ethyl 1,35 (t) , 2,9 (q),
4,1 (q)
Tabulka pokračování
Účinná látka A číslo
Data
3 1
R R R H-NMR spektra
58 3,4-epoxy-6-methylcyklohexyl H ethyl allyl 1,15 4,5 (t) , (d) 2,9 (m) ,
59 2,6-dimethyl-3,4-epoxycyklohexyl H n-propyl ethyl 1,3 (t) , 2,9 ( s) ,
4,1 (q)
60 2,6-dimethyl-3,4-epoxycyklohexyl H n-propy1 3-chlor 1,15 (t), 2,8 (m)
allyl 6,35 (m)
(trans)
61 5,6-epoxybicyklo [2,2 , l] hept-2-yl H ethyl 3-chlor- 1,15 (t) , 2,5 (m) ,
allyl (trans) 4,55 (d)
62 3,4-epoxycyklohexyl H ethyl ethyl 1,13 (t) , 3,15 (m) ,
4,1 (q)
63 3,4-epoxycyklohexyl H ethyl allyl 1,15 (t), 2,85 (d) ,
4,55 (d)
64 3,4-epoxycyklohexyl H ethyl 3-chlor 1,1 (t) , 2,85 (d) ,
allyl (trans) 6,3 (d)
65 3,4-epoxy-2-methylcyklohexy1 H n-propyl ethyl 1,6 (q) , 3,2 ( s) ,
4,1 (q)
66 3,4-epoxy-2-methylcyklohexy1 H n-propyl allyl 0,95 (t), 1,85 (m) ,
3,20 (s)
67 3,4-epoxy-2-methylcyklohexy1 H ethyl ethyl 1,3 (t), 2,35 (m) ,
4,1 (q)
68 3,4-epoxy-2-methylcyklohexy1 H ethyl allyl 2,4 (m) , 4,6 (d),
6,0 (m)
69 3,4-epoxy-2-methylcyklohexyl H ethyl 3-chlor 1,15 (t) , 2,9 (q),
allyl 4,55 (d)
(trans)
70 3,4-epoxycyklopenty1 H ethyl allyl
71 3,4-epoxycyklopentyl H ethyl 3-chlorallyl
72 4,5-epoxycykloheptyl H ethyl ethyl
73 4,5-epoxycykloheptyl H ethyl allyl
T a b υ 1 k pokračováni
Účinná látka A číslo
Data
3 1
R R RJ H-NMR spektra
74 4,5-epoxycykloheptyl H ethyl 3-chlorallyl (trans)
75 4,5-epoxycykloheptyl H n-propyl 3-chlorallyl (trans)
76 4,5-epoxycykloheptyl H n-propyl ethyl
77 4,5-epoxycykloheptyl H n-propyl allyl
Nové herbicidní prostředky se mohou používat například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, i vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a aplikují se postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo zaléváním. Aplikační formy se řídí zcela účely aplikace. V každém případě mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.
Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past nebo olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako kerosin nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouštědla, například dimethylsulfoxid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon a voda.
Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, disperzí, past, smáčitelných prášků nebo granulátů dispergovatelných ve vodě přidáním vody. K výrobě emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo v rozpouštědle homogenizovat pomocí smáčedla, adheziva, dispergátoru nebo emulgátoru ve vodě. Připravovat se však mohou také koncentráty sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátoru nebo emulgátoru a popřípadě rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění jodou.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli kyseliny ligninsulfonové či fenolsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin či soli amoniové, dále alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfatovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu popřípadě naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty masného alkoholu s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prášky, posypy a popraše se mohou připravovat smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinné látky na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou minerální hlinky jako silikagel, kyseliny křemičité, silikagely, křemičitany, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomit, síran vápenatý a síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, například síran amonný, fosforečnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná moučka, rozemletá kůra stromů, dřevná moučka a rozemleté skořápky ořechů, prášková celulóza a další pevné nosné látky.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 55 í hmotnostními, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Příklady prostředků podle vynálezu:
Příklad I dílu hmotnostních sloučeniny č. 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný ve formě minimálních kapek pro vlastní aplikaci.
Příklad XI dílů sloučeniny č. 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-raonoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jemným rozptýlením se zíáká vodná disperze, která obsahuje 0,02 i hmotnostního účinné látky.
Příklad III dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cykíohexanónu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad IV dílů hmotnostních účinné látky č. 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu. 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jeho jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad V dílů hmotnostních účinné látky č. 6 se dobře smisí se 3 díly*hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitovýoh odpadních výluhů a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a získaná směs se dobře rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze, které obsahuje 0,1 % hmotnostního účinné látky.
Příklad VI díly hmotnostní účinné látky č. 13 se smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.
Příklad VII dílu hmotnostních účinné látky č. 11 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškového silikagélu a 8 díly hmotnostními parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagélu. Tímto způsobem se získá přípravek s dobrou adhezí.
Příklad VIII dílů účinné látky č. 1 se důkladné smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 dílů parafinického minerálního oleje.
Získá se stabilní olejová disperze. ,
Aplikace prostředků podle vynálezu se může provádět preemergentně nebo postemergentně. Jsou-li účinné látky některými kulturními rostlinami snášeny méně, pak se mohou používat také takové způsoby aplikace, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů rozstřikují tak, že listy citlivých kulturních rostlin zůstávají pokud možno postřikem nezasaženy, zatímco účinné látky zasahují listy nežádoucích rostlin, které rostou pod nimi nebo nezakrytý povrch půdy (post-directed, lay-by).
Aplikované množství účinné látky činí podle stádia růstu 0,025 až 3 kg účinné látky na 1 ha, výhodně 0,05 až 0,5 kg účinné látky na 1 ha.
Účinek nových herbicidníctr-prostředků na růst rostlin je možno ilustrovat na následujících pokusech prováděných ve skleníku:
Jako nádoby pro pěstování kulturních rostlin slouží květináče z plastických hmot o obsahu 300 ml, které se naplní jílovitou písečnou půdou s obsahem asi 3,0 % humusu jako substrátem. Semena testovaných rostlin se zasejí odděleně podle druhů. Při preemergentním ošetření se účinné látky bezprostředně poté aplikují na povrch půdy. Účinné látky jsou přitom suspendovány nebo emulgovány ve vodě jako dispergačním prostředí a rozstřikují se pomocí jemných trysek. Aplikované množství činí 3,0 kg účinné látky na 1 ha.
Po aplikaci těchto prostředků se nádoby mírně pokropí vodou, aby se uspíšilo klíčení r růst. Potom se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty až do té doby než rostliny vyrostou. Toto přikrytí umožňuje rovnoměrný růst pokusných rostlin, pokud ještě nebyl ovlivněn účinnými látkami.
Pro účely postemergentního ošetření se pokusné rostliny pěstují podle formy vzrůstu až k dosažení výšky 3 až 15 cm a teprve potom se pokusné rostliny ošetřují. Rostliny sóji se přitom pěstují v půdě obohacené rašelinou, jakožto substrátem. Pro účely postemergentního ošetření se volí bud přímo oseté a ve stejné nádobě vypěstované rostliny, nebo se používá rostlin, které byly nejdříve vypěstovány odděleně a několik dnů před ošetřením byly přesazeny. Aplikované množství pro postemergentní ošetření činí 0,06 až 0,125 kg účinné látky na 1 ha. Při postemergentním ošetření se přikrytí neprovádí.
Nádoby s pokusnými rostlinami se umístí do skleníku, přičemž pro teplomilnější druhy rostlin se volí teplejší části skleníku (20 až 35 °C) a pro rostliny, kterým vyhovuje mírnější klima, se volí chladnější částí skleníku (10 až 25 °C). Doba pokusu trvá 2 až 4 týdny.
Během této doby se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. 100 přitom znamená, že rostliny nevzcházejí, popřípadě úplné zničení alespoň nadzemních částí rostlin.
Rostliny používané pro pokusy ve skleníku byly zvoleny z následujících druhů:
psárka polní (Alopecurus myosuroides), oves hluchý (Avena fatua), oves setý (Avena sativa), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), sója (Glycine max), jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum), bér vlašský (Setaria italica), hořčice bílá (Sinapis alba) čirok halepský (Sorghum halepense), čirok dvojbarevný (Sorghum bicolor), kukuřice (Zea mays).
Jako srovnávacích prostředků bylo použito následujících sloučenin, známých z DE-A 3 032 973:
2-(1-allyloxyamino-n-butyl)-5-(cyklohex-l-en-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (A)
2-(1-ethoxyimino-n-butyl)-5-(cyklohex-l-en-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (B) jakož i dále uvedené sloučeniny , známé z DE-A 3 219 490:
2-(1-ethoxyamino-n-butyl)-5-(cyklookt-l-en-5-yl)-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on (C), popřípadě prostředků, které obsahují tyto sloučeniny jako účinné látky.
Při preemergentní aplikaci se ukázaly například prostředky, které obsahují jako účinnou složku sloučeniny č. 4, 6, 11 a 13, jako herbicidně účinné proti rostlinám z čeledi trav, zatímco hořčice bílá (Sinapis alba) jako zástupce dvojděložných rostlin zůstává zcela nepoškozena .
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Herbicidní účinek při preemergentní aplikaci 3 kg účinné látky na 1 ha ve skleníku
Účinná látka Pokusné rostliny a % poškození číslo Sinapis AvenaK Lolium Echinochloa alba sativa multiflorum crus-galli
6 0 100 100 100
4 0 100 100 100
11 0 100 100 95
13 0 100 100 100
* hodnotí se jako nežádoucí rostlina z vypadlých semen
Dále vykazují například prostředky, obsahující sloučeniny č. 4 a 6, při aplikaci 0,125 kg účinné látky na 1 ha při postemergentním ošetření silný herbicidní účinek proti širokému spektru plevelů; sója jako dvojděložná rostlina zůstává nepoškozena.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 2.
Tabulka2
Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci 0,125 kg účinné látky na 1 ha ve skleníku
Očinná látka Pokusné rostliny a % poškození číslo Glycine Sorghum* Zea* Setaria Alopecurus Avena Echinochloa max. bicolor mays italica myosuroides fatua crus-galli
0 100 100 100 95 90 100
0 100 100 100 90 90 100 * hodnotí se jako rostliny, které nejsou žádoucí (z vypadlých’semen čiroku a kukuřice)
Pomocí prostředků, které obsahují jako účinnou složku sloučeninu č. 1 a č. 2a zvolených rovněž jako příklad, se dají při naprosté toleranci vůči sóji hubit problematické plevele typu trav mnohem lépe než pomocí známých srovnávacích prostředků A a B.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci 0,06 kg účinné látky na 1 ha ve skleníku
Očinná látka Pokusné rostliny a % poškození číslo Glycine* Sorghum** Setaria Digitaria Sorghum
max. bicolor italica sanguinalis halepense
2 0 95 98 90 95
B 0 60 65 10 10
1 * 0 100 100 100 100
A 0 35 30 30 0
* při 0 125 kg/ha
hodnotí se jako nežádoucí rostlina z vypadlých semen čiroku
Pomocí prostředků, které obsahují jako účinnou složku sloučeniny č. 26, 28, 52, 54, 55 a 61, se dají hubit nežádoucí druhy trav, zatímco širokolistá (dvojděložná) rostlina vojtěška (jako příklad kulturní rostliny) zůstává zcela nepoškozena.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 4.
Tabulka 4
Herbicidní účinek při postemergentni aplikaci ve skleníku
Účinná látka použité množství účinné látky Pokusné rostliny a % poškození
Medicago Zea * Avena Echinochloa Setaria
číslo kg/ha sativa mays fatua crus-galli italica
28 0,125 0 100 98 90 95
26 0,125 0 100 98 95 100
61 0,125 0 100 98 100 98
55 0,125 0 100 95 95 100
52 0,125 0 100 95 95 100
54 0,06 0 100 90 98 100
* hodnotí se jako nežádoucí rostlina z vypadlých semen kukuřice
Jako příklad zvolený prostředek, který obsahuje jako účinnou složku sloučeninu č. 8 se hodí již v nepatrném množství k hubení nežádoucích jednoděložných plevelů a vyznačuje se dobrou snášenlivosti pro pšenici.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Herbicidní účinek při postemergentni aplikaci 0,03 kg účinné látky č. 8 na 1 ha (pokus ve skleníku)
Účinná látka číslo
Pokusné rostliny a % poškození Triticum Alopeourus Avena aestivum myosuroldes fatua
Setaria italica
Při srovnání se známým herbicidním prostředkem C je například herbicidní účinek prostřed ku, který obsahuje jako účinnou složku sloučeninu č. 50, výrazně vyšší, aniž by při tom byla nějakým nepříznivým způsobem ovlivněna snášenlivost vůči vojtěšce.
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce 6.
Tabulka 6
Herbicidní účinek při postemergentni aplikaci 0,06 kg účinné látky na 1 ha ve skleníku
Účinná látka Pokusné rostliny a % poškození
číslo Medicago Alopeourus Digitaria Echinochloa Sorghum
sativa myosuroides sanguinalis crus-galli halepense
0 98
C 0 60
90
70
S přihlédnutím k účinnostnímu spektru při hubení plevelu, snášenlivosti vůči kulturním rostlinám nebo k jejich nežádoucímu ovlivňování růstu počtu aplikačních metod, se mohou sloučeniny podle vynálezu používat ve velkém počtu kulturních rostlin.
V úvahu přicházejí například následující druhy kulturních rostlin:
Botanický název Český název
Allium cepa cibule
Ananas comosus ananas
Arachis hypogaea podzemnice olejna
Asparagus officinalis chřest
Avena sativa oves setý
Beta vulgaris spp. aitissima cukrová řepa
Beta vulgaris spp. rapa krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta červená řepa
Brassica napus var. napus řepka
Brassica napus var. napobrassica tuřín
Brassica napus var. rapa bílá řepa
Brassica rapa var. silvestris řepka olejka
Camellia sinensis čajovník
Carthamus tinctorius světlice barvířská
Carya illinoinensis ořechovec pekan
Citrus limon citroník
Citrus maxima citroník největší
Citrus retículata mandarinka
Citrus sinensis pomerančovník
Coffea arabica kávovník
(Coffea canephora, Coffea liberica)
Cucumis melo meloun
Cucumis sativus okurka
Cynodon dactylon troskut
Daucus carota mrkev
Elaeis guineensis kokosová palma
Fragaria vesca jahodník obecný
Glycine max sója
Gossypíum hirsutum bavlník
(Gossypium arboreum, Gossypíum herbaceum,
'< bsypium vitifolium)
r; ianthus arinuus slunečnice
relianthus tuberosus topinambur
Hevea brasiliensis kaučukovník
Hordeum vulgare ječmen
Humulus lupulus chmel
Ipomoea batatas sladký brambor
Juglans regia vlašský ořešák
Lactuca sativa hlávkový salát
Lens culinaris čočka jedlá
Linum usitatissimum len
Lycopersicon lycopersicum rajské jablíčko
Malus spp. jabloň
Manihot esculenta tapioka
Medicago sativa vojtějška
Metha piperita máta peprná
Musa spp. banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica) tabák
Botanický název
Olea europaea
Oryza sativa
Panicům miliaceium
Phaseolus lunatus
Phaseolus mungo
Phaseolus vulgaris
Pennisetum glaucum
Petroselinum crispum spp. tuberosum Pioea abies Abies alba Pinus spp.
Pisum sativum
Prunus avium
Prunus domestica
Prunus dulcis
Prunus persica
Pyrus oommunis
Ribes sylvestre
Rlbes uva-crispa
Riclnus oommunis
Saccharum officinarum
Secale cereale
Sesanum indicum
Solanum tuberosum
Sorghum bicolor (Sorghum vulgare)
Sorghum dochna
Spinacia oleracea
Theobroma cacao
Trifolium pratense
Triticum aestivum
Vacoinium corymbosum
Vaccinium vitis-idaea
Vicia faba
Vigna sinensis (Vigna unguioulata) Vitis vinifera Zea mays
Český název oliva rýže proso fazol fazol keříčkový fazol petržel smrk jedle obecná borovice hrách třešeň švestka mandlovník broskvoň hrušeň rybíz červený angrešt skočec cukrová třtina žito sezam brambory čirok dvojbarevný čirok špenát kakaovník jetel pšenice borůvky brusinky bob koňský bob vinná réva kukuřice (post directed)
K rozšíření účinnostního spektra a k dosažení synergických účinků se mohou nové substituované deriváty cyklohexenonu mísit jak mezi sebou,tak i s četnými zástupci dalších herbicidně účinných nebo růst regulujících skupin účinných látek a potom společně aplikovat.
Tak například přicházejí jako složky směsi pro tento účel v úvahu dlaziny, deriváty 4H-3,1-benzoxazinu, benzothiadiazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylethery, triazinony, uráčily, deriváty benzofuranu, chinolinkarboxylové kyseliny a další.
Kromě toho může být užitečné aplikovat nové herbicidní prostředky samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě s dalšími prostředky k ochraně rostlin, například s prostředky k potírání škůdců nebo fytopathogenních hub popřípadě bakterií. Význam má dále misitelnost s roztoky minerálních solí, které se používají k odstranění nedostatků živných látek a stopových prvků. Přidávat se mohou rovněž nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbiridrn prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje vedle inertních přísad 0,1 až 95 % hmotnostních alespoň jednoho derivátu cyklohexenonu obecného vzorce I
    OH n1 0 v němž
    A znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 členy kruhu, na který je nakondenzován jeden nebo dva oxiranové nebo thiiranové kruhy, a která je popřípadě substituována až čtyřmi methylovými skupinami a přemostěna alkylenovým řetězcem s nejvýše 3 atomy uhlíku, r! znamená atom vodíku, methoxykarbonyIovou skupinu nebo kyanoskupinu,
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
    R znamená alkylovou skupinu s 1 az 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku a s 1 až 3 atomy halogenu jako substituenty nebo znamená propargyIovou skupinu, nebo jeho soli.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát cyklohexenonu obecného vzorce I, v němž
    A znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 členy kruhu, na který je nakondenzován jeden nebo dva oxiranové nebo thiiranové kruhy, a která je popřípadě substituována až 4 methylovými skupinami a přemostěna alkylenovým řetězcem s nejvýše 3 atomy uhlíku,
    12 3 a R , R a R mají význam uvedený v bodě 1, nebo jeho sul.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát cyklohexenonu obecného vzorce I, v němž R znamená atom vodíku a ostatní substituenty mají význam uvedený v bodě 1, nebo jeho sůl.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát cyklohexenonu obecného vzorce I, v němž R znamená alkylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku a R1, A a RJ mají významy uvedené v bodě 1, nebo jeho sůl.
  5. 5. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II (II),
    Rl O v němž
    1 2 k, R a R mají význam uvedený v bodě 1, působí
    a) amoniovou sloučeninou obecného vzorce
    R3O - NHjY , v němž
    R má význam uvedený v bodě 1 a
    Y znamená aniont, v inertním ředidle popřípadě v přítomnosti vody při teplotě mezi 0 a 80 °C báze nebo
    b) derivátem hydroxylaminu obecného vzorce
    R3O - NB2 , v němž má význam uvedený v bodě 1, popřípadě přítomným ve vodném roztoku, v inertním rozpouštědle.
CS589385A 1984-08-18 1985-08-14 Herbicide and process for preparing active component CS253731B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3430483 1984-08-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS253731B2 true CS253731B2 (en) 1987-12-17

Family

ID=6243392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS589385A CS253731B2 (en) 1984-08-18 1985-08-14 Herbicide and process for preparing active component

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS6157568A (cs)
CS (1) CS253731B2 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6157568A (ja) 1986-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4624696A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4654073A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4880456A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CA1172635A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
US4517013A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4623381A (en) Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use
US4668275A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4812160A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and use thereof as herbicides
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4898610A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4602935A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4740237A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5154753A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US4612036A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4650513A (en) Cyclohexenones and their use for controlling undesirable plant growth
US4780129A (en) Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
US4842638A (en) Herbicidal tetrahydro(thio)pyran-2,4-dione derivatives
CS253731B2 (en) Herbicide and process for preparing active component
US5169426A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CA1338985C (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HU199442B (en) Herbicides comprising cyclohexenone derivatives as active ingredient and process for producing cyclohexenone derivatives