CS253723B2

CS253723B2 - Method of rigidity and water-tighness increasing of depth structures and surrounding earth

Info

Publication number: CS253723B2
Application number: CS196185A
Authority: CS
Inventors: Arpad Bertalan; Ferenc Csanda; Gyoezoe Czerny; Gabor Nagy; Tamas Szekely
Original assignee: Mta Termeszettu Domanyi Kutato; Marcius 15 Mezoegazdasagi Term; Alagi Allami Tangazdasag
Priority date: 1984-03-20
Filing date: 1985-03-20
Publication date: 1987-12-17
Also published as: PL147254B1; DD243707A5; RO93978B; PL252465A1; HU194956B; RO93978A; YU44256B; YU42285A

Description

Vynález se týká zlepšeného způsobu zvyšování pevnosti a vodotěsnosti hloubkových staveb (zejména kanálů a potrubí) a okolní zeminy za použití mOnomerů nebo polymerů, které poskytují polymerní aminnolist, nebo za p^i^jit^;£ roztoku vodního skla, obsahujícího takovéto monomery nebo oligomery.The invention relates to an improved method for increasing the strength and watertightness of deep constructions (in particular canals and pipelines) and surrounding soil by using monomers or polymers that provide a polymeric amine sheet or by using a waterglass solution containing such monomers or oligomers .

Pojem stavba a zemina se zde loujivaSÍ v nejširším slova smy^u; rozumí se jimi kromě kanálů a potrubí různé zásobní jímky, tunely, ummiá vyhloubení, ale i tyto obkl^p^ící půdní spáry a trhliny horniny.The term construction and soil is used here in the broadest sense of the word; they include, in addition to channels and pipelines, various reservoirs, tunnels, washes for excavations, as well as these surrounding soil gaps and rock cracks.

Je známo, ie vodotěsnost největšího počtu konstrukcí hloubkových staveb, v první řadě vodotěsnost kanálů, potrubí a jímek, není nikterak uspooojivá. Tyto nedostatky lze z'velké části odvozovat ze závad při výrobě a na styčných místech (místech ^σόβη^, dále z trhlin, způsobených opotřebením a ostatních zhoršení stavu objektu.It is known that the watertightness of the largest number of deep constructions, first of all the watertightness of ducts, pipes and sumps, is not satisfactory. These deficiencies can be largely deduced from manufacturing defects and contact points (^ σόβη ^), as well as cracks due to wear and other deterioration of the building.

Dále je známé, ie oprava konstrukcí hloubkových staveb a objektů (v první řadě podzemních sítí kanálů a potrubí) je náročná na čas, mnnoitví vynaložené práce a spotřebu mat^iri.álu a v mnoha případech nevedou k požadovanému výsledku.Furthermore, it is known that repairing deep constructions and structures (primarily underground ducts and pipelines) is time-consuming, labor intensive and consuming materials, and in many cases does not lead to the desired result.

V maďarském patentním spise č. 153 975 je popsán jednoduchý a rychlý způsob zvýšení pevnoosti a vsdoSёsnosSi stavebních objektů a objektů hloubkových staveb, stavebních prvků, hornin, zem,n. Podle tohoto způsobu se do/nebo na ' objekt, který se má opravit nebo do jeho okolí nanáší vodní sklo nebo prostředí, obsea^í^ vodní sklo a vystaví se tam působení fluorovodíku, fluoridu křemičitého a/nebo tilkksfjusridu vodíku.Hungarian Patent No. 153 975 describes a simple and quick method of increasing the strength and in- sness of building and deep-building objects, building elements, rocks, earth, n. According to this method, water glass or environment is contained in and / or applied to the object to be repaired or surrounding, and exposed to hydrogen fluoride, silica fluoride and / or hydrogen sulfide.

Vodní sklo při styku s plynným fluoridem rychle želati-nuje a utěsňuje všechny dutiny, štěrbiny a trhliny. Jestliže se způsob loužije pro zvýšení vodotěsnoosi konstrukcí, uložených v zemi nebo objektů, uložených v zemi (nappÍCIsí kanálů nebo jímek), tak jeho další přednost spočívá v tom, že i tr^hl.ó^í^mi a štěrbinami pro^eklé vodní sklo je pevné a proto zpevňuje uložení objektu a zlepšuje pevnost okolní zeminy. .The water glass quickly gels and seals all cavities, slits and cracks upon contact with fluoride gas. If the method is used to increase the watertightness of buried structures or objects buried in the ground (e.g., through channels or sumps), its further advantage lies in the fact that even the water and slits for leaking water the glass is solid and therefore strengthens the placement of the object and improves the strength of the surrounding soil. .

Uvedený způsob ale přes své četné přednc^ti nenašel v praxi uplatněni. Na závadu rozšíření jeho uplatnění je že plyny, používané při jeho prováděn!, fluorovodík a fluorid křemičitý, jsou mimořádně jedovaté a jejich ^nužtí nelze lřilusSít i z důvodů ochrany životního prostředí.However, despite its numerous subjects, this method has not found application in practice. The difficulty of extending its application is that the gases used in the process, hydrogen fluoride and silica fluoride, are extremely toxic, and their use cannot be reduced for environmental reasons.

Nevýhodou je také, že vzniklý Ořemičitý gel není pružný, a není schopen sledovat pohyby ošetřovaného objektu popřípadě vrstvy zeminy. Křemičitý gel působením vody dostatečně nebotná a proto není schopen ucpat nové trhliny, vytvářející se vedle gelových roubů vlivem posuvu.A disadvantage is also that the formed silica gel is not elastic and unable to follow the movements of the treated object or soil layer. The silica gel does not swell sufficiently under the influence of water and is therefore not able to clog new cracks formed alongside the gel grafts due to the displacement.

V maďarském patentu č. 177 343 se navrhuje pou2ít jako látky, tvořící gel, místo vodního skla různé organické polymery, v první řadě polymery kyseliny akrylové a aOrylamiiu, které popřípadě obsahu ují inertní, zrnitá pevná plniva.Hungarian patent no. 177 343 proposes to use various organic polymers as gel-forming agents instead of waterglass, first of all polymers of acrylic acid and arylamium, which optionally contain inert, granular solid fillers.

Tímto způsobem vytvořené gely jsou přiměřeně pružné a botnaji dobře působením vody, jejich íedoststeO spočívá v tom, že neevětší počet polymerů, které jsou pouužtelné, jsou poměrně měkké a proto neDodo^í větší zátěži. Polymery jsou rovněž drahé a lze je obtížně získat a technologie vyžaduje v mnoha případech speciální vybavení a školený personál.The gels formed in this way are reasonably elastic and more swellable by the action of water, but their advantage is that the greatest number of polymers which are usable are relatively soft and therefore do not add much load. Polymers are also expensive and difficult to obtain and technology requires in many cases special equipment and trained personnel.

Tyto nedostatky byly v dalším vývoši vynálezu (masliřsOý patent č. 186 586) odstraněny tím, že se vodní sklo používá ve s různými gelotvornými ve vodě rozpustnými . polymery a prostorovými tí^:sisilt. Tímto způsobem získané gely tlojují v sobě všechny dobré vlastnosti čistě organických a čistě anorganických gelů.These drawbacks have been overcome in a further development of the invention (Butter Patent No. 186,586) by using waterglass in various water-soluble gel-forming agents. polymers and spatial bonding. The gels thus obtained form all the good properties of purely organic and purely inorganic gels.

Při pouužtí způsobu ve velkém mřř^^tku, se ale ukázalo, že poujžteloé polymery vytvářející hydrogely - silně zvyš^í - v důsledku svých vysokých průměrných moSekulárních hmotností - již v malých mínSitvííU ^^ozitu vodního skla.However, using the large-scale process, it has been shown that the hydrogel-forming polymers which can be used - increase considerably - due to their high average molecular weights - already in small amounts of water glass.

.3 253723.3 253723

Z tohoto důvodu přináší zpracování směsi polymeru'a vodního skla, její nanášení, dávkování, odstranění přebytečného mnnžsSví, četné technologické problémy. Dochází také k tomu, že se potřebná mnnžsSví polymeru nedají nijak vrnííSt do roztoku vodního skla, protože takto vzniká vysoceviskozní směs, která se nedá pom)c:í strojního zařízení, které je k ďisp^2^i<^i, nanést na zpracovávanou plochu.For this reason, the processing of the polymer / waterglass mixture, its application, dosing, the elimination of excess quantities, present numerous technological problems. It is also possible that the required amounts of polymer cannot be thrown into the water glass solution in any way, since this results in a high-viscosity mixture which cannot be applied to the process to be treated. desktop.

Při pokusech bylo nyní zjišěěno, že všechny uvedené potíže lze odssraait, jestlžže se vyjde ze speeiálních monomerů nebo oligomerů, popřípadě ze směsí vodního skla, obsaahjících monomery nebo oligomery a současně s ošetřením objektu nebo zeminy se z monomerů nebo oligomerů vytvoří polymer tvořící hydrogel.It has now been found in the experiments that all of these difficulties can be avoided by starting from spherial monomers or oligomers or waterglass mixtures containing monomers or oligomers, and simultaneously with the treatment of the object or soil, the monomers or oligomers form a hydrogel-forming polymer.

Dále bylo zji^átsí^r^o, že pro tento účel jsou vhodné monommry popřípadě oligomery obecných vzorců I a IIIt has further been found that the monommers or oligomers of formulas I and II are suitable for this purpose.

Z OF Z\ OF\ 4---- 4 ---- O-CH--RN-C C-NR-CH- - 2 i i 2 O-CH-RN-C-NR-CH- 2 i i 2 — o — - o - -CH₂-RN-C-NR-CH,-CH ₂ -RN-C-NR-CH • • 1 1 V . 1 1 V. n n Z l| z 0 Z l | of 0 m z m of

RN-CH2-SO3MRN-CH2-SO3M

OHOH

1-20 (II) ,1-20 (II)

Ve vzorcích znarnmnnjíIn the samples they become larger

R vodík, -CH2OH skupinu nebo skupinu obecného vzorce -CH2SO3M, kde M je jednomocný kationt (například iont sodíku, draslíku nebo aimona),R is a hydrogen, -CH 2 OH group or a group of the formula -CH 2 SO 3 M, wherein M is a monovalent cation (e.g., sodium, potassium or aimon ion),

R^ vodík nebo -CH2OH skupinu,R 1 is hydrogen or -CH 2 OH group,

n n celé whole číslo number od from 1 1 do to 10 10 m m celé whole číslo number od from 0 0 do to 10 10 P P celé whole číslo number od from 1 1 do to 10 a 10 a r r celé whole číslo number od from 0 0 do to 5 5

s tím omezením, že ve sloučeninách obecného vzorce I a II je počet -CH2OH skupinu nejméně o jednu větší než počet -CH₂SO₃M' skupin a hodnota n je alespoň tak velká jako hodnota m a hodnota p je alespoň dvakrát tak velká jako -hodnota r.with the proviso that in the compounds of formulas I and II, the number of -CH ₂ OH group is at least one greater than the number of -CH ₂ SO ₃ M 'groups and n is at least as large as m and p is at least twice as large as - value r.

Sloučeniny obecných vzorců I a II se mohou pro účel podle vynálezu používat samy o sobě nebo ve eměei s obvyklými monomery aminoplastů nebo oligomery aminnopastů. V posledním případě činí množsví obvyklých monomerů nebo oligomerů aminoolastů ve smměi maximálně 70 % hmoo.The compounds of formulas (I) and (II) may be used alone or in admixture with conventional aminoplast monomers or aminnopast oligomers for the purpose of the invention. In the latter case, the amount of conventional aminoolastic monomers or oligomers in the cream is at most 70% by weight.

Ze směsí připravených ze sloučenin obecných vzorců I a.II jakož i z jejich obvyklých monommrů nebo ol^cme^ aminoolastů vzniká působením kyselých látek elastický, vodou přiměřeně botnatelný gel, který je vhodný pro zpevnění zeminy a k vyloučení pronikání vody.The mixtures prepared from the compounds of the formulas I and II as well as their usual mono- or olefin-amino-elastics give an elastic, water-swellable gel, which is suitable for strengthening the soil and preventing water penetration.

Nyní bylo také zjištěno, že když se sloučeniny obecných vzorců I nebo II nebo jejich směsi připravené s obvyklými monomery aminoolastů, popřípadě oligomery aminoolastů, obsahující nejméně 30 % hmetnostních sloučenin obecných vzorců I a/nebo II přimísí v eeožžsví nejméně 1 % ^ο^ο^η! k vodnímu sklu, vznikne ze získané směsi působením kyselých látek gel, jehož pevnost, pružnost a vodotěsnost je podstatně lepší než pevnost, pružnost a vodotěsnost gelu připraveného z čistého vodního skla.It has now also been found that when compounds of the formulas I or II or mixtures thereof prepared with conventional aminoolastic monomers or aminoolastic oligomers containing at least 30% of the compounds of the formulas I and / or II are admixed in an amount of at least 1%. ^ η! to the water glass, a gel is formed from the resulting mixture by the action of acidic substances whose strength, elasticity and watertightness is substantially better than the strength, elasticity and watertightness of a gel prepared from pure water glass.

Předmětem vynálezu je irttt zlepšený způsob zvýšení pevnc^si a vs^c^t:ё‘^r^ο^sti. hloubkových staveb a okolní 'zeminy. Pro způsob podle vynálezu je chararietistiiié, že se prostředek ^sa^ící jednu nebo více sloučenin obecných vzorců I a/nebo II, kde R znamená vodík, -CH2OH skupinu nebo skupinu obecného vzorce -CH^O^M, kde M znamená jedntetcný katio), Rl znamená vodík nebo skupinu -CH2OH, o znamená celé číslo 1 až 10, m znamená celé číslo 0 až 10, p znamená celé číslo 1 až 10, r znamená celé číslo 0 až 5 s tím omezením, že ve sloučeninách obecných vzorců I a II je počet skupin -CH2OH alespoň o jedou větší než počet -CH₂SOjM skupin a hodnota o je minimálně tak velká jako hodnota m a hodnota p je minimálně dvakrát tak velká než hodnota r, a popřípadě obesa^íc^ jako přísadu jeden nebo více monomerů a/nebo tligoeerů rminotiastů, výhodně karbamidu, eolaeinu, forealdehydu a jejích derivátů, v m^n^ožst^:! maximálně 70 % ^ο^η^ηί^ vztaženo na celk^ovou hmoonost soOss, a/nebo popřípadě obsa^jí^ jako další složku roztok vodního skla v m^^sv! eoaimálně 99 % hmotnostoích vztaženo na celk^ovou hmoonost soOss, přivede na, nebo v ošetřovaném objektu nebo v jeho o^c^l.í do styku s kyselými látkami.It is also an object of the present invention to provide an improved method of increasing the strength and strength of a substrate. deep constructions and surrounding soil. For the process of the invention, it is characterized in that a composition comprising one or more compounds of formulas I and / or II, wherein R is hydrogen, a -CH 2 OH group or a group of the formula -CH 2 O 4 M, wherein M is a monovalent cation ), R1 is hydrogen or -CH2OH, o is an integer from 1 to 10, m is an integer from 0 to 10, p is an integer from 1 to 10, r is an integer from 0 to 5, with the proviso that in compounds of formulas I and II, the number of -CH ₂ OH groups is at least one greater than the number of -CH ₂ SO ₂ groups and the value of o is at least as large as the value of m and the value of p is at least twice as large as r. a plurality of monomers and / or triglycerides of the rhodium moieties, preferably carbamide, eolaeine, forealdehyde and derivatives thereof, in particular. a maximum of 70% by weight based on the total moisture content of the salt and / or optionally containing as a further component a waterglass solution in m.s. at least 99% by weight, based on the total moisture content, is brought into contact with the acidic substances on or in the object to be treated or in the object.

Sloučeniny obecných vzorců I a II jsou známé nebo se da. vyrobit známým způsobem; jejich výroba je vysvětlena obšírně v rámci příkaadů provedení. Část těchto sloučenin se dnes používá jako llrsSifikáttr betonu (Zeeent. - Kalk - Gips 21, 415 až 419 (1968) a 22, 297 až 305 (19699). .The compounds of formulas I and II are known or can be used. manufactured in a known manner; their manufacture is explained extensively within the scope of the exemplary embodiments. Some of these compounds are now used as the Concrete Concrete (Zeeent-Kalk-Gips 21, 415-419 (1968) and 22, 297-305 (19699)).

Je obecně známo, že předseěsi betonu jsou silně alkalicky reaguuící systémy, a proto odborník nemohl s ohledem na zkušenotti s llrsSifikátsry betonu nikterak usuzovat na to, jaké vlastneos^ by mohly popřípadě vykazovat gely, které vzniká. ze sloučenin obecných vzorců I a II působením kyselých látek.It is well known that concrete pre-mixes are strongly alkaline-reacting systems, and therefore, one skilled in the art could not, in the light of the experience with concrete concrete certifiers, have any inference as to the properties that the gels may be produced. from compounds of formulas I and II by treatment with acidic substances.

V textu se termínem vodní sklo rozumí silikáty aLkaJ-cc^J^ý^c^h kovů. Ne jvýhodnějšíe vodním sklee přitom je silikát sodný. Obsah sušiny vodného roztoku vodního skla by měl s výhodou činit asi 35 % hmet.As used herein, the term " waterglass " refers to metal silicates and alkali metal salts. Most preferably, the water glass is sodium silicate. The dry matter content of the aqueous waterglass solution should preferably be about 35% hmet.

Pod označením kyselé látky se rozumí kyseeiny a kysele disoocuuící sole (nappíklad rImt0umiOChrid) . Vhodné kyseeiny jsou oapUklad anorganické kyseeiny jako kyselina fosforečná nebo hexxrlutrtkřemičitá kyselina, vhodné kysele disocčuuící sole jsou například nnoniuochlorid nebo rmitnumhexeXruortstSikát, tyto se s výhodou pouuí-W^Í- ve formě vodných roztoků.The term acidic acid refers to acidic acids and acid-dissociating salts (for example, rimothoOChrid). Suitable acids are, for example, inorganic acids such as phosphoric acid or hexafluorosilicic acid, suitable acidic dissociating salts are, for example, non-chlorochloride or mercuric anhydride, these are preferably used in the form of aqueous solutions.

OOppoVddrící volbou druhu a enošžtví kyselých látek je možoé libovolně regulovat dobu tvorby gelu (dobu želrtintvání) v šipkém rozmezí (při teplotě místo^si obecně v rozmezí 10 eiout až 10 hodin).By selecting the type and amount of acidic substances, it is possible to arbitrarily regulate the gel formation time (želrtintvani) in the arrow range (at a temperature instead of generally in the range of 10 to 10 hours).

Proudy oaateiálu se mohou uvádět do styku v líbovoOnée pořadí. Na^^íklad se může na, nebo do ošetřovaného objektu oebo jeho okoM nanášet nejdříve roztok tliдoeerů nebo monomeru (které popřípadě obsahuuí i vodní sklo) a potom roztok kyselých látek.The streams of material may be contacted in any order. For example, a solution of surfactants or monomer (optionally containing water glass) and then a solution of acidic substances may be applied to or into the object or eye to be treated.

Kyselá látka se může, v případě, že je to možoé (ι^Η^ά když se jako kyselá látka pouuije Uexxrlutrt]iřemičitá kysseinx), přivádět do styku s ostatními složkami vytvořeného systému i ve formě plynu. Přirozeně lze také obráceně nanášet nejdříve roztok kyselé látky oa eísto, které se má oSšetit a potom zavádět proud oaateiálu tbssrující tligoeery nebo monomery a popřípadě vodní sklo.The acidic substance can also be contacted with the other components of the system as a gas, if possible (e.g., when the acidic substance used is Uexxrlutrtilosilic acid). Naturally, it is also possible to reverse the acidic solution first and the place to be treated, and then introduce a stream of materials containing monomers or monomers and optionally water glass.

Toto řešení je ale méoě výhodné oež řešení uváděné jako první. OOštřování se může v případě potřeby jednou oebo vícekráte opakovat.However, this solution is less advantageous than the first one. The treatment can be repeated one or more times if necessary.

Kyselá látka se používá s výhodou, vztaženo na potřebné mnnSství monomeru nebo sligomeru, obsa^ící popřípadě i vodní sklo, pro želltiosiánn, v přebytku. Jestliže to vyžadiuí aspekty ochrany životního prostředí, může se přebytek kyselé látky na místě oeeUralizsilt, tím, že se na ošetřované místo přivádí alkalicky reagující látka.The acidic substance is preferably used in excess of the required amount of monomer or sligomer, optionally containing waterglass. If required by environmental considerations, the excess acidic substance can be added to the site of oralizsilt by supplying an alkaline reactant to the treatment site.

Jako alkalicky «au^ící látka se popřípadě obsahovat uelotvorné ve vodě monommey). Dále se může používat také vápenné mléko, zředěný roztok sody atd. Je výhodné, když se toto dodatečné ošetření spojí se zkouškou ošetřovaného objektu na vodotěsnost.Optionally, water-forming mono-monohydrates may be used as the alkaline surfactant. Furthermore, lime milk, dilute soda solution, etc. may also be used. It is preferred that this additional treatment be combined with a waterproofing test of the treated object.

s výhodou rozpustné používá roztok vodního skla (který může oruanické polymery, olugomery popřípaděpreferably soluble uses a waterglass solution (which may oruanic polymers, olugomers optionally

Způsob podle vynálezu se s výhodou komminuje s roztoky podle dále chovaných patentních spisů. Podle jedné velmi výhodné formy provedení se nejdříve vytvoří podle maďarského patentního spisu č. 153 975 na ošetřovaném místě z roztoku vodního skla a plynného fluoridu sL^lLkátový uel a při druhém kroku postupu se pouužje způsob podle vynálezu.The process according to the invention is preferably combined with the solutions according to the following patent documents. According to a very preferred embodiment, according to Hungarian patent specification No. 153 975, a water-based solution of water glass and fluoride gas is initially formed in a treatment site and the process according to the invention is used in a second process step.

Jessliže se maj úplně ucpat štěrbiny a dutiny větších objemů způsobem podle vynálezu, pak lze předem štěrbinu nebo dutinu naalnňt zrnitými pevnými látkami (nappíklad perlitem, křemenným pískem, popelem), neeoUvnu uícími uelstisrnsu reakci; zrnité látky se mohou přimísšt i do proudu malttiálu, sbsaaujícíhs vodu. ,If the crevices and cavities of larger volumes are to be completely clogged by the method of the invention, then the crevices or cavities can be pre-filled with granular solids (e.g., perlite, quartz sand, ash), which do not inhibit the reaction; The granular material may also be admixed with a water-containing maltial stream. ,

Aby se pružnost a defsrmooiaeloost uelu ještě více zvýššla, je možné smííst ie^t-vorný systém s latexem. Za tímto účelem se na, nebo do ošetřovaného objektu nebo jeho oKoi přivádí přisoztoý nebo syntetický kaučukový latex a/nebo jiný vůči vodě a chemmkkáiím odolný polymerní latex (nappíklad zkoagulovat nebo homo- a kopolymer latexu na bázi akrylátu a urethanu), tam se nechá spontánně koagujuje vlLie^m kyselé látky a teprve pak se provede způsob podle vynálezu.In order to increase the elasticity and defect of the gel further, it is possible to mix the latex system. For this purpose, a surface or synthetic rubber latex and / or other water-resistant and chemically resistant polymer latex (e.g., coagulate or homo- and copolymer of acrylate-urethane-based latex and / or a copolymer of latex based on acrylate and urethane) is fed to or into the object or its eye. it coagulates with the acidic substance before carrying out the process according to the invention.

Je ale také j díl sušiny tohoto s výhodou 0,05 až možné přimísšt latex k roztoku oligomeru nebo polymeru a sice na 1 hmot.However, it is also part of the dry matter of this preferably 0.05 to admix the latex to the oligomer or polymer solution, namely 1 wt.

> roztoku vztažené m^n^osst^^í latexu, které odpovídá 0,005 až 1 dílu hmot., i 0,2 dílů hmot. sušiny.The solution is based on a latex latex corresponding to 0.005 to 1 part by weight and 0.2 parts by weight. dry matter.

pak uvede do styku s kyselou látkou. Konečně je také možné nanášet latex po ošetření způsobem podle vynálezu; v tomto případě se nevytvoří pouze dodatečná vodotěsná vrstva, nýbrž toto slouží takéthen it comes into contact with an acidic substance. Finally, it is also possible to apply the latex after the treatment according to the method of the invention; in this case, not only an additional waterproof layer is formed, but this also serves

Tato směs se pro neujralizaci nezreauované kyselé látky.This mixture was used to neutralize the unreacted acidic material.

Vynález je dále vysvětlen tyto příklady.The invention is further explained by these examples.

pomocí následujících příkladů, aniž se omeeuje pouze nausing the following examples, without being limited to

Příklad 1Example 1

Za laboratorních podmínek se při teplotě 80 až 100 °C vytvoří nejdříve z 1 molu melaminu a 3 molů fsrralUthyduUrirethylolrelariou. Tento se za intenzivního míchání doplní po malých částech 1 molem oatyiumhyУursitoulfitu, který rea^je s meehylolovou skupinou.Under laboratory conditions, at a temperature of 80 to 100 [deg.] C., it is first formed from 1 mole of melamine and 3 moles of tetrahydrofuran-ethylolrelarium. This is supplemented with small portions of 1 mol of oatium hydrosulphite, which reacts with the methylol group, with vigorous stirring.

Potom se do roztoku reakce se nechá probíhat je možné skladovat delší přidá ještě 1/2 molu moočoiny a 1,5 molu formaldehYdu. Kondenzační tak dlouho, až viskozita roztoku dosáhne asi 100 cP. Tento roztok čas (více týdnů) aniž by došlo k jeho změnám.Then, 1/2 mole of urea and 1.5 mole of formaldehyde are added to the reaction solution. Condensation until the viscosity of the solution reaches about 100 cP. This solution time (more weeks) without changing it.

pH roztoku sníží přídavkem kseliny fosforečné pod 3, tak probíháThe pH of the solution is lowered by the addition of phosphorus kieselguhr below 3, so it proceeds

Jestliže se hodnota kondenzační proces rychlej a během 1-2 hodin vznikneprůhledný nesyneresní (syneresis s stárnutí uelu za ztráty vody a smrštění objemuu, elastický hydrouel, ve vodě ani v oruanických rozpouštědlech a je vhodný pro zvýšení n^^sji.If the value of the condensation process is faster and within 1-2 hours, an opaque non-mysterious (syneresis with aging of the urea with water loss and volume shrinkage, elastic hydrouel, in water or in oruic solvents) is formed and is suitable for increasing the n = 1.

který není rozpustný ani pevnosti zeminy a vodotěsreakce provádí s natriímpřídavku kyseliny fosforečnéwhich is neither soluble nor soil strength and waterproofing is carried out with the addition of phosphoric acid

Když se pracuje popsaným způsobem ale s tím rozdílem, že se hydrsgennstfitem, tak se získá mléčně zakalený roztok, který při rychle želati-nuje. Vytvořený uel silně tynetizujt a není proto vhodný pro odpuzování vody.When operating in the manner described, but with the exception that it is hydrogenic, a milky solution is obtained which gels rapidly when gelatinised. The formed cell is highly tynetizujit and is therefore not suitable for water repellency.

Příklad 2Example 2

Na obr. 1 je znázorněn úsek kanálu, uložený mézi dvěma důlními šachtami 2 a £, který se má opravovat. Předem vyčištěný úsek kanálu se uzavře tuubkovým uzávěrem a potom se z nádrže 4 naplní přes šachtu 2 roztokem oligomeru, připavveným podle prvního odstavce příkladu 1.FIG. 1 shows a section of a duct between two mine shafts 2 and 6 to be repaired. The pre-cleaned channel section is closed with a tubular closure and then filled from the tank 4 through the shaft 2 with the oligomer solution prepared according to the first paragraph of Example 1.

Tlak, který je nezbytný, aby roztok vnikl do _5, trhlin, štěrbin, dutin, špatně uzaaíraaících potrubí, porézních stěn trubek atd., se vyvozuje nastavením výšky m sloupce kapaliny, uspořádaného v šachtě.The pressure necessary for the solution to penetrate into cracks, slits, cavities, poorly sealing pipes, porous tube walls, etc. is exerted by adjusting the height m of the liquid column arranged in the shaft.

Výška m činí, v závvslosti na rozměru škod, s výhodou 1 až 2 mm; v případě potřeby se roztok musí dop^ňt. Když v šachtě hladina kapa^ny již neklesá, nebo klesá jen velmi pomalu (to je v závíslvsSi na škodách obecně po 20 až 60 minutách), odčerpává se roztok z úseku kanálu šachtou £ tak rychle jak jen je to možné (během 5 až 10 minut) zpět do nádrže 4_.The height m is, depending on the damage dimension, preferably 1 to 2 mm; if necessary, the solution must be refilled. When the liquid level in the shaft no longer drops or falls very slowly (i.e., depending on the damage generally after 20 to 60 minutes), the solution is pumped out of the channel section through the shaft 6 as quickly as possible (within 5 to 10 minutes). minutes) back to tank 4.

Potom se způsobem, znázorněným na obr. 2, přes šachtu £ plní do kanálu kyselý roztok z nádrže 6_. Kyselý roztok je směs, testávílící z 10 % hexaHuorkřemiiité kyseliny a 30 % kyseliny fosforečné v poměru 1:1. Kyselý roztok se plní do kanálu tak rychle jak jen je to možné (během 5 až 10 mírnit).Thereafter, in the manner shown in FIG. 2, an acidic solution from the tank 6 is fed into the channel via a shaft 6. The acidic solution is a mixture tested with 10% hexafluorosilicic acid and 30% phosphoric acid in a 1: 1 ratio. The acidic solution is filled into the channel as quickly as possible (within 5 to 10 moderate).

Tím se má dosáhnout, aby roztok vinčovaný do poškozených míst je v co možná nejmenší míře vracel zpět do kanálu. Výška plnění m kyselého roztoku je nastavena s výhodou o 0,5 až 1,0 m výše než výška plnění m roztoku oligomeru. Výška plnění se v případě, že je to z^^řebí, udržuje dodatečným plněním.This is to ensure that the solution to be pumped into the damaged areas is returned to the channel as little as possible. The filling height m of the acid solution is preferably set 0.5 to 1.0 m higher than the filling height m of the oligomer solution. The filling height, if any, is maintained by the additional filling.

Když hladina kapaMny v šachtě již dále neklesá (obecně po 20 až., 60 minutách) , odčerpává se roztok šachtou £ zpět do nádrže 6. Tím je oprava úseku kanálu ukončena. Jessliže hladina kyselého roztoku během 15 minut dále neklesá, nebo klesá jen nepatrně, což je podle předpisů vodotěsnoosi přípustné, tak je vodotěsnost kanálu usp^ko^ící.When the liquid level in the shaft no longer drops (generally after 20 to 60 minutes), the solution is pumped back through the shaft 6 into the tank 6. This completes the repair of the channel section. If the level of the acidic solution does not drop further or falls only slightly during 15 minutes, which is permissible under waterproof regulations, then the waterproofness of the channel is successful.

Současně s opravou se může provádět i zkouška těsnost, čímž se obvyklá zkouška těsnoosi, prováděná vodou nebo vzduchem, po opravě zbytečná. Po odstranění trubkových uzávěrů lze úsek kanálu uvést do provozu.At the same time as the repair, the leak test can be carried out, making the usual water or air tightness test unnecessary after repair. After removing the pipe plugs, the channel section can be put into operation.

Roztok vytlačený, popřípadě prosa^jím během opravy netěsnými místy, špatnými trubkovými spojemi, štěrbinami a drenážními trubkami kanálu, geluje a zpevní a vytvoří v okolní zemině vodotěsnou vrstvu _5. Opravou byly utěsněny dokonale nejen všechny prosaak^ící štěrbiny kanálu, nýbrž byla zpevněna i okolní zemina a učiněna vodotěsnou.The solution, extruded or sieved during the repair by leaks, poor pipe connections, slits and drainage ducts, gels and solidifies and forms a waterproof layer 5 in the surrounding soil. By repair, not only all the leakage slots of the channel were sealed perfectly, but the surrounding soil was also solidified and made watertight.

Tím se zlepší i poměry uložení potrubí rozhod^ícím způsobem. Vhodné uložení je pro životnost a tvarovou stálost sítě kanálů velmi důležité.This also improves the pipe support conditions in a decisive manner. Appropriate mounting is very important for the durability and dimensional stability of the channel network.

Pro dopravu roztoku oligomeru, plnění kanálu a zpětné čerpání se s výhodou pouužvaií motorová vozidla s objemem tanku 3,5 až 10 m , opatřené sací trubkou a čerpadlem, používaná pro vyprazdňování důlních tratvvodů.Preferably, motor vehicles with a tank volume of 3.5-10 m, equipped with a suction pipe and a pump, are used for conveying the oligomer solution, filling the channel, and re-pumping.

Pro dopravu kyselého roztoku, plnění do kanálu a odčerpávání, se používá zařízení odolné vůči korozi (zásobník ze syntetické hmoty, čerpadla odolná vůči korozi atd.).Corrosion resistant equipment (synthetic container, corrosion resistant pumps, etc.) is used to convey the acid solution, feed into and drain the drain.

První krok opravy kanálu, naplnění roztoku oligomeru do uzavřeného úseku kanálu, slouží současně k diagnóze poškozených míst. Hledání poškozených míst se až dosud provádělo pomocí takové zkoušky s vodou. Přioom se poškozenými místy dostávalo vždy značné množství vody do zeminy, mohlo tam kanál . podeemiat, ··způsooit jeho propadání a tak vést k dalším Škodám. *The first step of repairing the duct, filling the oligomer solution into the closed section of the duct, simultaneously serves to diagnose the damaged areas. Up to now, the search for damaged areas has been carried out using such a water test. At the same time, the damaged places always received a considerable amount of water into the soil, there could be a canal. cause it to fail and lead to further damage. *

Roztok oligomeru, nap plněný podle vynálezu do kanálu, nevede v důsledku jeho vysoké viskozity a i jiného charakteru k podeimíání zeminy.Due to its high viscosity and other characteristics, the oligomer solution, which is filled according to the invention into the channel, does not lead to under-soiling.

To se dV ioZoZSt početně, kdyS se po naplnění kanálu roztokem žližoieru přepočte změřenV zxfilOiaoz. Přepočet se zde nemV podrobně vysvětlovat; v úvahu se bere viskozita roztoku, tlakžvV výška m, spezifickV hmoonost roztoku žližoieru atd. DV sz vypo^tat, Se se při obvyklé tlakové zkoušce s vodou dostane za stejných podmínek asi 10 aS 16krát víiz vody do zeminy neS jz tomu při p^t^uSi^:í roztoku oligomzru.This is calculated in that when the channel is filled with gelling solution, it is recalculated from the film. The conversion should not be explained in detail here; the viscosity of the solution, the pressure in the height m, the specific gravity of the gelling solution, etc. are taken into account. In the usual pressure test with water, about 10 to 16 times the viscosity of water enters the soil under the same conditions The oligomer solution is used.

DdIší přednost způsobu spočívV v tom, Se se m^l^ou současně ošetřovat tři i společně s domovními odbočkami, stavidly, přívody do okapních Slabů atd., neboť podle vy^lezu se současně s opravou kanálů opravu ují i tyto.A further advantage of the method is that three can be treated simultaneously with house taps, sluices, gutter connections, etc., since according to the invention, these can be repaired simultaneously with the repair of the channels.

více úseků, způsobemmultiple sections, way

V závislosti na použité výzbroji, množství roztoku, které je k dispozici a vnitřními rozměry kanálů, ktzré se mají opravovat mohou se najednou oSšetřt vždy úseky o délce 30 aS 100 m. PPi ždpažidalíií organizaci a praktickém výcviku jakož i pcou^^ průmyslových postupů mohou se při 8hodinové směně opra^t 2 aS 3 takovéto úseky po sobě. NapíCl-id se roztok může z prvního opraveného úseku čerpat do druhého předem uzavřeného úseku a odtud do třetího úseku.Depending on the equipment used, the amount of solution available and the internal dimensions of the ducts to be repaired, sections of 30 and 100 m in length may be treated at one time. In addition to the organization and practical training as well as industrial processes, during an 8-hour shift, repair such sections in sequence. In the NaCl-id, the solution can be pumped from the first repaired section to the second pre-closed section and from there to the third section.

Způsob podle vyoVlezu má v případě oprav kanálu ještě další oásteduUící přednooti:The method according to the invention in the case of channel repairs has yet another sub-foreword:

Celý technologický postup opravy se dV s Náklad vynaložený na Sivou prVci je mimořVdně ale značně velkV. V důsledku prVce se takřka nebrzdí doprava, neboť není nutné strhnout kryt vozovky.The whole technological process of repairing the load The cost of gray work is extraordinarily large. As a result, it almost does not brake to the right as there is no need to remove the road cover.

poměrně malým nVkladem a výzbroZÍ meecaaizovat. malý, rychlost, s níž oprava pokračuje jeit is relatively small to deposit and lean. small, the speed with which the repair continues is

Při způsobu nevznikV nebezpečí výbuchu a požáru. Způsobem podlz vynVlzzu se oezhhžOšží hydrauuické allstiOžSi kanálu. Opravený kanál nevyžaduje SVdné zvlVštní nVklady na znovauiízzi^n.. Způsob jz vhodný i poo opravu kanálů, spodní vody. V těchto případech se taakovV které jsou uloženy hloubci než je hladina výška m počítV od hladiny spodní vody.This method does not present an explosion or fire hazard. According to the method of the present invention, the hydraulic channel is affected. The repaired duct does not require any special expense to be recovered. In these cases, those that are deposited at a depth greater than the level height m are calculated from the groundwater level.

Vzhledem k tomu, (ktzoé poškozenV místa automalicky hledVní závady Roztoky najdouBecause (ktzoé damaged in places automatically look for faults Solutions will find

Se se způsob provVdí je obecně zdlouhavé, pomocí roztoků, tj. kapaain, není nutné předběžné nVoočné na čas, vynaloženou prVci a náklady). a utěsní je.The process is generally time consuming, with the aid of solutions (i.e., capaine, it is not necessary to spend time (costs and costs). and seals them.

Způsob je místo. V takovýchto případech není nutné protože pouuStV konstrukce má průtokovou vhodný i pro opravy ojedinělých zV^d ^applC-lad vadných trubkových s^^<^Jjů).The way is the place. In such cases it is not necessary to design a flow pouuStV suitable for repair of isolated zV ^ d ^ applC ice-defective tube with ^ ^{<^} JJU).

V tomto případě se nenaplňuje celý úsek kanálu, nýbrž se za pomoci vhodných, o sobě znVmých zařízení vystaví působení roztoků jzn požadované vyšálit kanál po _ dobu t^Vní opravy mimo provoz, trubku, kterou může dVle odtékat odpadoaV voda.In this case, the entire section of the duct is not filled, but is exposed to a solution which may be required to emit the duct for a period of time during the inoperative repair, with the aid of suitable devices known per se, through which the waste water can drain off.

I při opravVch vySaddžících naplnění kanálu je možné udržet tento během opravy v provozu. Naapíklad se odpadní voda může z šachty čerpat před vyřazeným uníssit v úseku, který se mV pLni-t, mmzi asi polovinu průřezu kanálu, kterým může oběma trubkovými uzVvěry odtékat odpadní voda.It is also possible to keep the channel in operation during repairs due to the filling of the channel. For example, the waste water may be pumped from the shaft before being discarded in a section which is about half the cross section of the channel through which the waste water can flow through the two pipe clamps.

úsekem. Je také pružné potrubí, možné zajímajícístretch. It is also flexible pipe, possible of interest

Nejčaastji není dobu, takže nadržení ale zapoořebí SVdné oprava trvV jen vody v důsledku uzavření úseku kanálu nezpůsobí z těchto řešení, protože krVtkouMost often there is no time, so holding it will only need water to repair due to the closure of the channel section will not cause these solutions because

SVdné potíže.Good trouble.

Jessiižz se mV opravovat úsek kanálu, ve kterém se nachází více nezbytného íííossví roztoku se jedna ze středních šachet iepaoí, tak přítoku a odtoku trubkovými zVvěry, · mmzi nimiž se uloží poůtokovV trubka.It is also possible to repair the section of the channel in which there is a more necessary solution of one of the central shafts and the inlet and outlet of the pipe clamps, which contain the inlet pipe.

šachet a pro snížení se dotyčnV šachta opat-.ří na straněThe shaft is provided on the side for lowering

Technnlogiz Vlně přítoom^ných, sp^^vlící na p^t^ust^:í dvou roztoků, mV další přednost v tom, 'Se z eventuavšak neznVmých zavVzání nemůže do žkoží uniknout SVdný plyn.Technology of the waves present on the two solutions has the further advantage that no gas can escape into the skin from eventual unknowns.

Příklad 3Example 3

Pracuje se způsobem popsaným v příkladu 2 jen s tím rozdílem, že se místo čistého roztoku oligomeru ponu^je směs seesávalící z roztoku sodného vodného skla s konceenrací ³⁵ a^{ž 38} °Be a ²⁰% roztokem Melmentu L-20 (su^lfonovan^{é d}eriv^vty oHgomerů a reatoe οοΙιΟϊοζ a formaldehydu, výrobce: Suddeutsche Kalkstickstfffwerke AG, Trostberg, NSR), připiavenV v pom^iru hmoonostním 9:1. Získané výsledky jsou obdobné jako v příkladu 2.One proceeds as described in Example 2 with the only difference that instead of pure oligomer solution has an available ^ is a mixture seesávalící from a solution of sodium water glass with konceenrací ³⁵ and ³⁸ ° Be and ^20% sodium Melmentu L-20 (as ^L fonovan ^{E D} Eriva ^vt and y oHgomerů reatoe οοΙιΟϊοζ formaldehyde manufacturer: Suddeutsche Kalkstickstfffwerke AG, Trostberg, Germany), in the ratio ^ připiavenV IRU hmoonostním 9: 1st The results obtained are similar to Example 2.

Jestliže se k vodnímu sklu nepřidá žVdný roztok Melmentu L-20 (roztok fli^f^m^ll^) , tak je vodotěsnost opraveného úseku kanálu značně nižší. V šachtě naplněné vodou klesne vodní hladina asi o 10 mn/mín, zatímco při poožžtí roztoku vodního skla a roztoku o^ommi činí rychlost poklesu vodní hladiny asi 0,1 mz/min a ještě méně.If no Melment L-20 solution is added to the waterglass, the watertightness of the repaired channel section is considerably lower. In a shaft filled with water, the water level drops by about 10 mn / min, while at the time of delay of the waterglass solution and the o ommi solution the water level drop rate is about 0.1 m 2 / min and even less.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION 1. A process for enhancing the strength and watertightness of depth structures and surrounding soil, characterized in that the composition comprising one or more compounds of formulas I and / or II, wherein: R is hydrogen, a -C1-4CH group or a group of the formula -CH2O-J, wherein M is a monovalent cation,

R 8 is hydrogen or -C 18 OH,

n means whole number 1 to 10 m means whole Number 0 to 10 P means whole number 1 to 10 r means whole number 0 toŽ 5,

with the proviso that in the compounds of formulas I and II, the number of -CH ₂ OH groups is at least one greater than the number of -CH ₂ SO 4 M groups and the value of n is at least as large as m and p is at least twice as large as r; optionally containing, as an additive, one or more mono and / or olifoilers of aminoolasts, preferably carbamide, m-amine, formaldehyde and its derivatives, with a maximum of 70% based on the total weight of the simene, and / or optionally, as a further component, the waterglass solution is at most

99% by weight, based on the total weight of the composition, is brought into contact with acidic substances on or in the object to be treated.

2. A method according to claim 1, characterized by. in that inorganic or organic acids, preferably phosphoric acid or Uexalluorocarboxylic acid, p-toluenesulfonic acid or acetic acid, preferably in the form of an aqueous solution, are used as the acid substance.

Process according to claim 1, characterized in that the acidic substance used is an acid-soluble salt, preferably an ammonium hydroxide or a magnesium fluoride, preferably in the form of an aqueous solution.