CS252898B1

CS252898B1 - Process for preparing 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine

Info

Publication number: CS252898B1
Application number: CS861601A
Authority: CS
Inventors: Peter Hauskrecht; Ferdinand Vavrinec; Jan Mravec; Julius Markusek; Imrich Svitek; Robert Poor
Original assignee: Peter Hauskrecht; Ferdinand Vavrinec; Jan Mravec; Julius Markusek; Imrich Svitek; Robert Poor
Priority date: 1986-03-10
Filing date: 1986-03-10
Publication date: 1987-10-15
Also published as: CS160186A1

Abstract

Rieši sa výroba 2-izop,rotpylamino-4-etylamíno-6-chlór-s-triazímu kondenzáciou ikyanurchloridu s etylamínom, izopropylamínom a hydroxidem sodným. Kondenzácia sa robí v prostředí vodného roztoku chloridu sodného z predoháďzajúicej kondenzácie. Po ukončení kondenzácie sa atrazín odfiltruje a spracuje běžnými metodami. 2-izopropylamíno-4-etylam!ímo-6-chlór- -s-triazín sa používá ako herbicid v pofnohospodárstve.The production of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazime is solved by condensation of cyanuric chloride with ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide. Condensation is done in an aqueous solution of sodium chloride from the precast condensation. After condensation, the atrazine is filtered off and processed by conventional methods. 2-Isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine is used as an agricultural herbicide.

Description

Vynález rieši sposob přípravy 2-izopropylamíno-á-etylamíno-B-chlór^s-triazínu reakciou kyanurchloridu s etylamínom, izopropylamínom a hydroxidom sodným v prostředí vodného roztoku chloridu sodného z predchádzajúcej kondenzácie,The present invention provides a process for preparing 2-isopropylamino-.alpha.-ethylamino-.beta.-chloro-4-triazine by reacting cyanuric chloride with ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide in an aqueous solution of sodium chloride from previous condensation,

Medzi najznámejšie a najviao vyráhané s-triazínové herbicidy patří 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-tr iazín (atrazín j. Herbicídne účinky holi objavené v roku 1954 vo švajčiarsiku a sú popísané v švajčiarskom patente 229 227. Příprava atrazínu reaikciou kyanurchloridu, etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného vo vodnochlórbenzénovom prostředí je popísané v československom patente 110 352. Příprava atrazínu reakciou kyanurchloridu s etylamínom, izopropylamíoom v prostředí bezvodého organického rozpúšťadlá, pričom na viazanie vzniknutého ehlorovodíka sa použije bezvodého amoniaku — popisuje švajčiarsky patent 508 640. Získaný produkt obsahuje 92 % atrazínu. Vplyv hodnoty pH na výťažoik atrazínu popisujú patentové spisy NDR a NSR. Podl'a NDR pat. 51 646 sa najlepší výťažoik dosiahne, ak v prvom reakčnom stupni, t. j. po přidaní prvého aminu a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pH 6 až 8, v druhom reakčnom stupni, t. j. po přidaní druhého aminu a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pH na 8,5 až 9. Výťažoik atrazínu je 96 %. V NSR patente 2 032 861 sa udává hodnota pH v prvom stupni 6,5 až 10. V USA pat. 3 328 399 a 3 586 679 je popísaný sposoh přípravy atrazínu z kyanurchloridu, etylamínu, isopropylamínu v lbezvodnom prostředí pri teplote 120 až 170 °Ό za oddestilovania vzniknutého ehlorovodíka. Výhoda sposobu je v tom, že odpadne problém odpadných vod s obsahom mlnerálnych solí. V švajčiarskom patente 564 247 sa popisuje adiaibaticlký sposob výroby atrazínu vo* vodonerozpustnom rozpúšťadle reakciou etylamínu, izopropylamínu, alkalického hydroxidu s kyanurchloTidom. Vo francúzskom patente 2 296 628, rumunskom patente č. 60 016, japonskom patente 131 592 (1977) sa doporučuje pri dávkovaní amínov pri výrobě atrazínu dávkovat prvý izopropylamín. Banks C. a spol., J. Am. Chem. Soc. 88, 1771 (1944) a Friedmeim E., J. Am. Chem. Soc. 86, 1725 (1944) doporučujú pri prvom reakčnom stupni výroby atrazínu teplotu okolo 0 °C a druhý reakčný stupeň pri teplotách 30 až 50 ^CC. Pri prvom reakčnom stuipni sa alko reakčné prostredie používá zmes vody a l'adu, připadne voda, lad a organické rozpúšťadlo.The most well-known and widely-produced s-triazine herbicides are 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine (atrazine J. Herbicidal effects discovered in 1954 in Switzerland and described in Swiss patent 229 227. Preparation of atrazine The reaction of cyanuric chloride, ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide in aqueous chlorobenzene is described in Czechoslovak patent 110,352. The product obtained contains 92% atrazine The effect of pH on the atrazine yield is described in the GDR and NSR patents, according to GDR 51,646, the best yield is obtained if, in the first reaction stage, i.e. after addition of the first amine and alkali metal hydroxide, a pH of 6 to 8, v in the second reaction step, i.e. after the addition of the second amine and the alkali metal hydroxide, the pH is maintained at 8.5 to 9. The atrazine yield is 96%. German Patent 2,032,861 discloses a pH of 6.5-10 in the first stage. U.S. Pat. Nos. 3,328,399 and 3,586,679 disclose a process for preparing atrazine from cyanuric chloride, ethylamine, isopropylamine in an anhydrous environment at a temperature of 120 to 170 ° Ό while distilling off the resulting hydrogen chloride. The advantage of the method is that the problem of waste water containing mineral salts is eliminated. Swiss Patent 564 247 describes an adiabatic process for the production of atrazine in a water-insoluble solvent by reacting ethylamine, isopropylamine, alkaline hydroxide with cyanurethide. In French patent 2,296,628, Romanian patent no. No. 60,016, Japanese Patent 131,592 (1977), it is recommended that the first isopropylamine be metered in the amine dosing for atrazine production. Banks C. et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 1771 (1944) and Friedmeim E., J. Am. Chem. Soc. 86, 1725 (1944) recommended for the first reaction stage of manufacture of atrazine about 0 DEG C. and the second reaction step at temperatures of 30-50 ^C. C. In a first reaction stuipni the alcohol reaction medium, a mixture of water and l ADU, optionally water, ice and an organic solvent.

Nevýhodou vo vyššie uvedených postupech je to, že ikondenzácia prefoíeha v přítomnosti organického rozpúšťadlá, iktoré sa musí po ukončení kondenzácie oddělit od produktu najčastejšie destiláciou.A disadvantage in the above processes is that the condensation of the prefoil in the presence of an organic solvent, which must be separated from the product most often by distillation after completion of the condensation.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené sposohom přípravy 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu, podstata Iktorého spočívá v tom, že zreaguje kyanurchlorid s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného. Reakcia prebieha vo vodnom prostředí chloridu sodného, ktorý sa připraví z matečného roztoku chloridu sodného z predchádzajúcej kondenzácie.The above drawbacks are alleviated by the preparation of 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-triazine, the principle of which is to react cyanuric chloride with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine and sodium hydroxide. The reaction is carried out in an aqueous solution of sodium chloride, which is prepared from the sodium chloride mother liquor from the previous condensation.

Výhodou podl'a vynálezu je, že ako reakčné prostredie sa použije vodný roztok chloridu sodného. Po ukončení reakcie sa atrazín z reakčnej zmesi odfiltruje od matečného roztoku chloridu sodného a matečný roztok sa použije na přípravu vodného roztoku chloridu sodného na následná kondenzáciu. Postup je významnější ako pri použití kondenzácie v prostředí organického rozpúšťadlá. Chlorid sodný snižuje teplotu tuhnutia vodných roztokov, čo je výhodné hlavně pri reakčných teplotách v okolí 0 ^CC, pričom pri chladení reakčnej zmesi sa na chladiacich plochách nevytána námraza, ktorá zhoršuje chladenie reakčnej zmesi. V prostředí vodného roztoku chloridu sodného sa zníži ihydrolýza kyanurchloridu. Postupem sa získá atrazín vysokej čistoty, ktorá sa vyrovná produktu získaného reakciou v přítomnosti organického rozpúšťadla. Bežne sa získá atrazín o čistotě 96 až 99 % hm. Sposoh je energeticky menej náročný ako pri kondenzácii v přítomnosti organického rozpúšťadlá, ktoré třeba regenerovat destiláciou.It is an advantage of the invention that an aqueous sodium chloride solution is used as the reaction medium. After completion of the reaction, the atrazine from the reaction mixture is filtered from the sodium chloride mother liquor and the mother liquor is used to prepare an aqueous sodium chloride solution for subsequent condensation. The process is more significant than using condensation in an organic solvent environment. Sodium chloride lowers the freezing point of the aqueous solutions, which is particularly advantageous at reaction temperatures in the region of 0 ^° C, while cooling of the reaction mixture does not cause icing on the cooling surfaces, which impairs the cooling of the reaction mixture. In aqueous sodium chloride solution, the hydrolysis of cyanuric chloride is reduced. The process affords atrazine of high purity which is equal to the product obtained by reaction in the presence of an organic solvent. Normally, atrazine is obtained having a purity of 96-99% by weight. The feedstock is less energy intensive than condensation in the presence of an organic solvent that needs to be recovered by distillation.

Příklad 1Example 1

Do reakčnej banky sa dalo 240 ml 10 % hm. vodného roztoku chloridu sodného. Po ochladení na 10 °C sa k roztoku přidalo 30 g kyanurchloridu. Do banky sa nadávkovalo 48 ml 21 % hm. vodného roztoku izopropylamínu. Zmes sa nechala 30 minút miešať pri teplote 15 °C. Potom sa k reakčnej zmesi přidalo 50 ml 10,6 % hm. vodného roztoku hydroxidu sodného a zmes sa nechala miešať 60 minút. Potom sa Ik reakčnej zmesi přidalo 21,5 ml 39 % hm. etylamínu a reakčná zmes sa nechala miešať pri teplote 20 °C 20 minút. Potom sa Ik reakčnej zmesi opatovne přidalo 50 ml 10,5 % hm. vodného roztoku hydroxidu sodného a zmes sa nechala doreagovať 50 minút pri teplote 20 °C. Zo suspenzie sa odfiltroval atrazín od matečného roztoku chloridu sodného, ktorý obsahoval 11,6 % hm. chloridu sodného. Filtračný koláč sa potom premyl 200 ml vody a vysušil pri teplote 105 ^CC. Získalo sa 32,4 g technického atrazínu s obsahom 96,4 °/o hm. atrazínu, 1,9 % hm. simazínu a 1,5 % hm. propazínu.240 ml of 10 wt. aqueous sodium chloride solution. After cooling to 10 ° C, 30 g of cyanuric chloride was added to the solution. 48 ml of 21% wt. aqueous isopropylamine solution. The mixture was allowed to stir at 15 ° C for 30 minutes. Thereafter, 50 ml of 10.6 wt. aqueous sodium hydroxide solution and the mixture was allowed to stir for 60 minutes. Thereafter, 21.5 ml of 39 wt. of ethylamine and the reaction mixture was allowed to stir at 20 ° C for 20 minutes. Thereafter, 50 ml of 10.5 wt. aqueous sodium hydroxide solution and the mixture was allowed to react for 50 minutes at 20 ° C. Atrazine was filtered from the slurry from the sodium chloride mother liquor containing 11.6 wt. sodium chloride. The filter cake was then washed with 200 ml of water and dried at 105 ^° C. 32.4 g of technical atrazine were obtained having a content of 96.4% w / w. atrazine, 1.9 wt. simazine and 1.5 wt. propazine.

Příklad 2Example 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa vodný roztok chloridu sodného' připravil z matečného roztoku chloridu sodného z příkladu 1 a jeho riedenímThe procedure of Example 1 was followed except that an aqueous sodium chloride solution was prepared from the sodium chloride mother liquor of Example 1 and diluted therein.

252 s vodou na koncentráciu 10,2 % hm. chloridu sodného. Získalo sa 32,4 g technického atrazínu s ohsahom 97,7 % hm. atrazínu, 1,6 % hm. simazínu a 0,5 % hm. propazínu.252 with water to a concentration of 10.2% wt. sodium chloride. 32.4 g of technical atrazine having a content of 97.7% by weight were obtained. atrazine, 1.6 wt. simazine and 0.5 wt. propazine.

Příklad 3Example 3

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že teplota počas reakcie izopropylamínu ibola 10 °C a pri reaikcii etylamínu 5 °C. Získalo sa 32,1 g technického, atrazínu s ohsahom 96,9 % hm. atrazínu, 1,3 % hm. simazínu a 1,5 % hm. pro,pažinu.The procedure of Example 1 was followed except that the temperature during the reaction with isopropylamine was 10 ° C and the reaction with ethylamine was 5 ° C. 32.1 g of technical atrazine having a content of 96.9% by weight were obtained. atrazine, 1.3 wt. simazine and 1.5 wt. for, arms.

Vynález je možno použit pri výrobě technického atrazínu, ktorý sa použije ako herbicid v polnohospodárstve.The invention can be used in the production of technical atrazine, which is used as a herbicide in agriculture.

PREDMETSUBJECT

Claims

SUBJECT

Process for preparing 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chloro-s-trlazine by condensation of cyaniir chloride with aqueous solutions of ethylamine, isopropylamine, sodium hydroxide in aqueous sodium chloride solution

The invention is characterized in that a mother liquor of sodium chloride from the previous condensation is used to prepare the aqueous sodium chloride solution.