CS252797B1 - Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové - Google Patents
Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS252797B1 CS252797B1 CS861138A CS113886A CS252797B1 CS 252797 B1 CS252797 B1 CS 252797B1 CS 861138 A CS861138 A CS 861138A CS 113886 A CS113886 A CS 113886A CS 252797 B1 CS252797 B1 CS 252797B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ion exchange
- acrylic acid
- esterification
- catalyst
- ion
- Prior art date
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 16
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title abstract description 11
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical compound [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Řešení se týká zvýšení životnosti
ionexového katalyzátoru pro esterifikaci
kyseliny akrylové nebo transesterifikaci
akrylových esterů v kapalném prostředí.
Zvýšené životnosti je dosaženo botnavostí
ionexu v reakčním prostředí na 2,4-násobek
oproti suchému stavu. S tím souvisí
dosažení dobré prostupnosti polymerního
skeletu ionexového katalyzátoru a tím zvýšená
odolnost proti zanášení skeletu produkty
polymerace akrylových sloučenin.
Description
Vynález se týká použití speciálního ionexového katalyzátoru, vyrobeného v souladu s čs. AO 214 091, ke katalýze esterifikace kyseliny akrylové nebo transesterifikace esterů kyseliny akrylové v kapalném prostředí.
V chemickém průmyslu se ve vzrůstající míře ve funkci hetero genních katalyzátorů začínají uplatňovat kyselé organické iontomě niče0 Katalýzují reakce jako alkoxylace, hydratace, dehydratace nebo esterifikace® Speciálním případem použití ionexových kataly zátorů je esterifikace kyseliny akrylové. Funkce katalyzátoru je zde ohrožena možností zanášení částic ionexu polymery, tvořícími se vždy v určité míře z výchozí kyseliny akrylové i z produkova ných esterů® Při použití ionexových katalyzátorů v kapalném pro středí reakce neprobíhá jen na stěnách pórů nebo na geometrickém povrchu částic ionexu, ale v převážné míře probíhá uvnitř polymer ní hmoty ionexů. Usazování akrylových polymerů ve skeletu polymer níhmoty ionexu snižuje její prostupnost, tím·zpomaluje transport reaktantů k funkčním skupinám ionexu a důsledkem je postupné snižování aktivity ionexového katalyzátoru. Vzhledem k tomu, že vý měna dezaktivovaného katalyzátoru u velkotonážních jednotek způ sobuje velké výpadky ve výrobě, je důležitou vlastností ionexu co nejvyšší odolnost vůči zanášení polymery a tedy co nejvyšší životnost v katalytickém procesu® Poměrně dobré životnosti dosa huje např® katalyzátor japonské firmy Mitsubishi Petrochemical, nasazený ve výrobně akrylových esterů v &SSR. V reaktoru, zpra covávajícím v esterifikační jednotce vratné proudy je nutná výměna katalyzátoru až po ca 5000 hodinách provozu® Rovněž ionex KASTEL· - C - 351 italské firmy Montedison udržuje při esterifi kaci kyseliny akrylové etanolem po dlouhou dobu ustálenou akti vitu. Přesto je žádoucí dále zvýšit odolnost ionexů pro ti zaná 2S2 797 ěemí a tím prodloužit dobu jejich použitelnosti v katalytickém reaktoru.
Zvýšení odolnosti ionexového katalyzátoru proti zanášení po lymery a tím zvýšení jeho životnosti při katalytické esterifikaci kyseliny akrylové nebo transesterifikaci esterů kyseliny akrylové řeší tento vynález. Využívá při tom skutečnosti, že styrendivinyl benzenový sulfonový katex, vyrobený podle čs. AO 214 091 má hete rogenní strukturu polymerní' hmoty. V Částici ionexu se vyskytují' oblasti málo zesítěné divinylbenzenem a tedy dobře prostupné pro reaktanty. Vedle toho se zde vyskytují oblasti více zesítěné hmoty, které dávají částici potřebnou mechanickou pevnost. Z hlediska použití ve smyslu vynálezu je nejdůležitější nové zjištění, že ve srovnání s dříve uvedenými zahraničními ionexy má ionex. podle AO 214 091 vyšší botnavost v reakčním prostředí, tj. ve směsi ky seliny akrylové, alkoholu, vody a příslušného esteru. Tím je za jištěno větší rozevření polymerního skeletu ionexu a tedy lepší prostupnost pro reakční složky s příznivým účinkem na životnost ionexu v katalytickém procesu. Zvýšená botnavost ionexu nijak neohrožuje provoz reaktoru, neboí reaktor je plněn ionexem zbotna lým vodou (maximální objem) a přechodem na reakční smČ3 dojde ke smrštění katalytického lože, ovšem v menší míře, než je tomu u výše uvedených zahraničních ionexů. Tabulka I uvádí porovnání botnavosti zahraničních ionexů, deklarovaných pro esterifikaci kyseliny akrylové a ionexu, navrženého ve smyslu vynálezu.
Tabulka I - Botnavost ionexů, vyjádřená jako poměr :
(objem zbotnalého ionexu/objem suchého ionexu)
| Ionex (země výrobce) | Botnavost v reakční směsi | Botnavost ve vodě |
| ionex dle A0-214091 (ČSSR) | 2,4 | 2,8 |
| DIAI0N-PK-216 (Japonsko) | 2,0 | 2,5 |
| KASTEL- C- 3 51 (Itálie) | 1,9 | 2,4 |
Pro potvrzení vhodnosti ionexu podle AO 214 091 k esterifikaci
- 3 I
252 797 kyseliny akrylové byly jednotlivé ionexy ještě porovnány katalytickým testem za stejných podmínek. Testovací reakcí byla este rifikace kyseliny akrylové etanolem. Ionexový katalyzátor byl uložen v integrálním průtokovém reaktoru. Test probíhal vždy 500 provozních hodin. Výsledky, soustředěné v tabulce II ukazují, že z hlediska aktivity a selektivity je ionexový katalyzátor, navržený k použití dle vynálezu srovnatelný se zahraničními katalyzátory.
Doposud byl ionex, vyrobený podle AO 214 091 používán ke ka talyze kondenzační reakce acetonu s fenolem za tvorby dianu. Použití ke katalýze esterifikace kyseliny akrylové je vhodné ve vý robnách akrylových esterů.
Tabulka II - Porovnání katalytických vlastností ionexů při esterifikaci kyseliny akrylové etanolem
| Ionex (země výrobce) | Koncentrace na výstupu z ^haa) | etylakrylátu reaktoru | Selektivita reakce (%) |
| ionex dle AO 214 091 (ČSSR) | 38,1 | 98,3 | |
| DIAIOK - PK - 216 (Japonsko) | 38,5 | 97,9 | |
| KASTEL - C - 351 (Itálie) | 38,9 | 98,0 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- Použití styrendivinylbenzenového sulfonového katexu s hatě rogenní strukturou polymerní hmoty a zvýšenou botnavostí v reak Sní směsi jako katalyzátoru se zvýšenou životností, vhodného ke katalýze esterifikace kyseliny akrylové nebo transesterifikace esterů kyseliny akrylové v kapalném prostředí·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861138A CS252797B1 (cs) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861138A CS252797B1 (cs) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS113886A1 CS113886A1 (en) | 1987-02-12 |
| CS252797B1 true CS252797B1 (cs) | 1987-10-15 |
Family
ID=5344972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861138A CS252797B1 (cs) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252797B1 (cs) |
-
1986
- 1986-02-19 CS CS861138A patent/CS252797B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS113886A1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5302774A (en) | Process for the production of bisphenols | |
| US3586646A (en) | Cation exchanger with sponge structure | |
| US2678332A (en) | Esterification of olefins using ion exchange resins catalysts | |
| CN111957346B (zh) | 甲醇-叔丁醇制备甲基叔丁基醚的醚化催化剂及其制备方法 | |
| Unlu et al. | Pervaporation catalytic membrane reactor study for the production of ethyl acetate using Zr (SO4) 2. 4H2O coated chitosan membrane | |
| US3172916A (en) | Bisphenol axpreparation u using ion ex- change resin containing mercapto and sulfonic acid groups | |
| US5212206A (en) | Ion exchange modified with mercapto amines | |
| WO1996012560A1 (fr) | Catalyseur a resine echangeuse d'ions pour la synthese des bisphenols, et sa preparation | |
| TW200301244A (en) | Metal-doped sulfonated ion exchange resin catalysts | |
| DE3727641A1 (de) | Mit thiazolinen modifizierte ionenaustauscher | |
| US3153001A (en) | Cationic exchanging polymeric resin | |
| CS252797B1 (cs) | Katalyzátor pro esterifikaci kyseliny akrylové | |
| CN105457610B (zh) | 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备 | |
| CN108239050B (zh) | 以固体酸作为催化剂将生物质糖类化合物转化为5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN112574229A (zh) | 山梨醇脱水制备异山梨醇的方法及其共聚物基催化剂的制备方法 | |
| Aragon et al. | Self-Condensation of cyclohexanone catalyzed by Amberlyst-15. study of diffusional resistances and deactivation of the catalyst | |
| US6723881B1 (en) | Method for conditioning ion exchangers | |
| CN102344347A (zh) | 制备酮的方法 | |
| US4021369A (en) | Ion-exchanged transition metal catalysts for the direct oxidation of olefins to epoxyalcohols | |
| Uematsu | The Isomerization of n-Butenes over Acidic Ion-exchange Resin | |
| CN108855229A (zh) | 一种负载型催化/阻聚大孔树脂小球制备方法和用途 | |
| JPS62298454A (ja) | メルカプトアミン変性イオン交換体 | |
| KR910005923A (ko) | 옥소 반응용 폴리스티렌 담지로듐 촉매의 제조방법. | |
| US4275211A (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetraalkyl-4-oxopiperidines | |
| CN112279751B (zh) | 一种用固体酸催化合成双酚化合物的方法 |