CS252502B1 - 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy - Google Patents
4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS252502B1 CS252502B1 CS841724A CS172484A CS252502B1 CS 252502 B1 CS252502 B1 CS 252502B1 CS 841724 A CS841724 A CS 841724A CS 172484 A CS172484 A CS 172484A CS 252502 B1 CS252502 B1 CS 252502B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- benzyloxycarbonylmethyl
- oxobenzothiazolines
- growth
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000032459 dedifferentiation Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 7
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 5
- XXQSRUYGHFZBEY-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-(2-oxo-1,3-benzothiazol-3-yl)acetate Chemical compound C12=CC=CC=C2SC(=O)N1CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 XXQSRUYGHFZBEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SOGXBRHOWDEKQB-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 SOGXBRHOWDEKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- MBFOZAKOORJAMK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1Cl MBFOZAKOORJAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229930195732 phytohormone Natural products 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000105017 Vicia sativa Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 2
- PKDCCDQPZOOHQR-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-(4-chloro-2-oxo-1,3-benzothiazol-3-yl)acetate Chemical compound C1=2C(Cl)=CC=CC=2SC(=O)N1CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 PKDCCDQPZOOHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000012636 effector Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 230000000921 morphogenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 102000040650 (ribonucleotides)n+m Human genes 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 230000004543 DNA replication Effects 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 102000006947 Histones Human genes 0.000 description 1
- 108010033040 Histones Proteins 0.000 description 1
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000143980 Satyrinae Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 241001232266 Xanthisma gracile Species 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000019552 anatomical structure morphogenesis Effects 0.000 description 1
- JHVLLYQQQYIWKX-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 JHVLLYQQQYIWKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000004062 cytokinin Substances 0.000 description 1
- UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N cytokinin Natural products C1=NC=2C(NCC=C(CO)C)=NC=NC=2N1C1CC(O)C(CO)O1 UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001086 cytosolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010976 emerald Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012737 fresh medium Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical class C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- VCCPBPXMXHHRLN-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CS(C)=O VCCPBPXMXHHRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
252502
Vynález sa týká 4-X-3-benzyloxykarbonyl-metyl-2-oxobenzotiazolínov obecného vzorcaI rot Ύ = 0 _Jm-ch2cooch. (<) kde X znamená vodík, chlór a spósobu ich pří-pravy. 3-Benzyloxykarbonylmetyl-2-oxoben-zotiazolín a 4-chlór-3-benzyloxykarbonylme<-tyl-2-oxobenzotiazolín sú účinné na dedife-renčnú transformáciu rastlinného organiz-mu.
Doterajšie syntézy rožne substituovaných2-oxobenzotiazolínov boli predovšetkým o-rientované na ich praktické využitie v ob-lasti pesticídov. Našli uplatnenie ako regu-látory rastu (D‘Amico J. J.: USA pat.4 371 388 (1893); Chem. abstr. 99,22454 (1983); D‘Amico J. J.: USA pat. 4171213(1979); Chem. abstr. 92, 58764 (1983); D‘Amico J. J.: USA pat. 4187 097 (1977),Eur. pat. 2613 (1979). Chem. abstr. 92, 419 332 (1983); Ueda I.: jap. pat. 92956'(1979); Chem. abstr. 92, 94383 (1983); Jap.pat. 105 605 (1980); Chem. abstr. 93, 216 681(1983), obecného vzorca, né-3-metyl (etyl) -2-oxobenzotiazolíny (Jap.pat. 9040 546 (1977); ZSSR pat. 713 523(1978); D‘Amico, J. J. Europ. pat. 7 772(1980); Chem. abstr. 93, 150241 (1983); Jap.pat. 7 9032 787 (1977); ZSSR pat. 668 567(1978); Vel'. Brit. pat. 1564 182 (1978); NSRpat. 2846 980 (1978), tiež ako prostriedkyna zvyšóvanie obsahu cukru v rastlináchprodukujúcich cukor (D‘Amico J. J.: USA pat.576 512 (1975) obecného vzorca
R = CHaCN, (CH2)5CN, CH2COOCH3, CH(COOCH3)2, CH(COO,C2H5)2, CH2COOH, CH2CONH2 a tiež ako herbicid [Sohler E; Seidler L.;Váňo J.; Šplháček R.; Fedor E.: Čsl. pat.172 118 (1974)]. 4-X-3-Benzyloxykarbonylmetyl-2-oxoben-zotiazolíny podlá vynálezu nie sú v literatú-re doteraz popísané.
Podstata spósobu přípravy látok podl'a vy-nálezu spočívá v tom, že deriváty 4-X-2-oxo-benzotiazolínov vzorca II R1 =H, halogén, NO2, alkyl, CFs, alkoxy, R = alkyl, (CH2]nOOCRz, (CH2)nOCNHN (R2)2, (CH2)nC(OR2) = NH.HX, (CH2)nOSCSR2, (CH2)nOCC-morfolíno, (CH?)nN+ (R)3X~,
(CH2)n(COOOCR2) = NH η = 1 až 4; R2 = alkyl ako fungicidy predovšetkým 4-substltuova-
kde X znamená to isté, ako vo vzorci I, rea-gujú s YCHaCOOCHaCeHs,kde X znamená chlór alebo bróm v prostředíorganických rozpúšťadiel, ako sú nižšie a-lifafické alkoholy, ketony a tetrahydrofu-rán pri teploto 60 až 80 stupňov Celzia, podobu 2 až 6 hodin za přítomnosti trietylamí-nu, trietylamínu a Jodidu draselného, hyd-roxidu draselného alebo hydroxidu drasel-ného a jodidu draselného. Uvedenú reakciunaznačuje nasledovná schéma:
/ ·*·.
X 252502 kde X a Y je horeuvedené.
Postupy -alkylácie 4-X-2-oxobenzotiazolí-nov Příklad 1 V 80 ml etylalkoholu sa rozpustilo za tep-la 5,8 g (0,1 molu j hydroxidu draselného a 15,1 g (0,1 molu) 2-hydroxybenzotiazolu. Po-čas miešania sa prikvapkalo 18,4 g (15 ml,0,1 mólu) benzylesteru chlóroctovej kyseliny.Potom sa reakčná zmes zahrievala 6 hodinna teplotu 90 stupňov Celzia vo vodnom kú-peli. Po ochladení sa reakčná zmes vylialana l'ad, surový produkt sa izoloval a krysta-lizoval z 80%-ného etanolu alebo metanolu.T. t. 99 až 102 stupňov Celzia, výťažok 19 g(63%). Příklad 2
Do roztoku 15,1 g (0,1 molu) 2-hydroxyben-zotiazolu v 100 ml acetonu alebo tetrahydro-furanu sa přidalo 10,1 g( 14 ml. 0,1 molu)trietylamínu a 16,6 g (0,1 mólu) jodidu dra- selného. 'Počas miešania sa prikvapkávalo18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru ohlór-octovej kyseliny a potom sa reakčná zmeszahrievala na teplotu 60 stupňov Celzia 2hodiny vo vodnom kúpeli. Po vyliati na roz-drvený lad, surový produkt ša izoloval akrystalizoval z 80 %-ného etanolu alebo me-tanolu. T. t. 100 až 102 stupňov Celzia, vý-ťažok 25,4 g (85 %). Příklad 3 V 80 ml etylalkoholu alebo metylalkoho-lu sa rozpustilo za tepla 5,6 g (0,1 mólu)hydroxidu draselného a 15,1 g (0,1 mólu) jo-didu draselného a za miešania sa po čas-tiach přidalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzyl-esteru chlóroctovej kyseliny alebo 22,9 g(0,1 mólu) benzylesteru brómoctovej kyseli-ny. Zmes sa zahrievala 2 hodiny na teplotuvaru a po· ochladení vyliala na rozdrvený1'ad. Kryštalizácia z 80 %-ného etylalkoholu.Výťažok 23,4 g (78,4 %. T. t. 100 až 102 °C).C;.6Hi3NO3S M. h. 299,35
Analýza: % C
Vypočítané: 64,19
Zistené: 64,08 1H NMR 3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxo-benzotiazolínu: 4,85 (NCHz, s, 2H), 5,14 (COOCH2, s, 2H), 7—7,7 (ar, m, 9H).
Rozpustnost: metylalkohol, etyLalkohol, aceton, benzén, dimetylformamid, dimetylsulfoxid. Příklad 4 18,5 g (0,1 mólu) 2-hydroxy-4-chlórbenzo-tiazolu sa za tepla rozpustilo v 150 ml ace-tonu alebo tetrahydrofuránu, přidalo sa 10,1 g (14 ml, 0,1 mólu) trietylamínu a počasintenzívneho miešania sa prikvapkalo 18,4gramu (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlór-octovej kyseliny. Reakčná zmes sa potom za-hrievala na teplotu varu 4 hodiny vo vod-nom kúpeli. Po vyliati na lad sa produktkrystalizoval z 80 %-ného etylalkoholu a-lebo metylalkoholu. T. t. 140 až 142 °C, vý-ťažok 21,6 g (65 %).
% Η % N % S 4,37 4,67 10,71 4,33 4 62 10,85 Příklad 5
Do roztoku 18,5 g (0,1 mólu) 2-hydroxy-4--chlórbenzotiazolu v 150 ml acetonu sa při-dalo 10,1 g (14 ml, 0,1 mólu) trietylamínu a 16,6 g (0,1 mólu) jodidu draselného. V prie-behu intenzívneho miešania sa prikvapkalo18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlór-octovej kyseliny a potom sa reakčná zmes4 hodiny zahrievala na teplotu 60 až 70 °C.Po ochladení reakčná zmes vyliata na l'ad aizolovaný produkt kryštalizovaný z 80 %-né-ho etanolu. T. t. 139 až 142 °C, výťažok 30 g(90 %). Příklad 6 V 100 ml etylalkoholu alebo metylalkoho-lu sa rozpustilo za tepla 5,6 g (0,1 mólu)hydroxidu draselného a 18,5 g (0,1 mólu) 2--hydroxy-4-chlórbenzotiazolu. Potom sa při-dalo 16,6 g (0,1 mólu) jodidu draselného a vpriebehu intenzívneho miešania sa prikvap-kalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteruchlóroctovej kyseliny, alebo 22,9 g (0,1 mólu)benzylesteru brómoctovej kyseliny. Reakčnázmes sa zahrievala 4 hodiny na 80 aC. Po vy-liati na lad produkt kryštalizovaný z 80 %-ného etylalkoholu. T. t. 139 až 142 °C, výťa-žok 26,8 g (80,6 %). C16H12CINO3S M. h. 333,79 252502 7 8
Analýza: % C % H % N % s % Cl Vypočítané: 57,57 3,62 4,19 9,60 10,62 Zistené: 57,68 3,64 4,28 9,46 10,59 ΧΗ NMR 4-chlór-3-benzyloxykarbonylmetyl--2-oxo-benzotiazolínu: 5,10 (NCH2, s, 2H), 5,16 (COOCH2, s, 2H), 7—7,7 (ar, m, 8H). m-multiplet, s-singlet rozpustnost:: metylalkohol, etylalkohol benzén, a-cetón dimetylsulfoxid, dlmetylformamid. 1H NMR spektra bolí namerané na přístro-ji TESLA BS 487 A 80 MHZ v deuterovanomdimetylsulfoxide so štandardom hexametyl-disiloxánom.
Chemické regulátory rastu a delenia svysokou biologickou aktivitou a selektivitoumajú dnes vedúcu úlohu v usmernenej regu-lácii životné důležitých procesov rastlinné-ho organizmu. Používajú sa na zvyšovanievýnosnosti rastlín (Šebánek, J.: Sborník VŠZ,Brno, 2, 322, 1965; Nátr, L., Kousalová, I.:Studijní informace — základní a pomocnévědy v zemědělství. ÚVTI, Praha, 1973; Kut-tna, J.: Regulátory růstu a její využití v ze-mědělství a zahradnictví, SZN, Praha, 1977) a pri studiu diferenciácie a dediferenciácierastlinných buniek, pletiv a orgánov v pod-mienkach „In vivo“ a „In vitro“ (Thimann,K. V.: The auxins. In, Wilkins, Μ. B.: ThePhysiology of Plant Growth and Develop-ment. Mc Graw-Hill, London, p. 3, 1969;Gamburg, K. Z.: Biochimija auxina i jego dej-stvie na kletky rastenij. Nauka, 272, 1976;Reinert, J. Bajaj, Y.P.S.: Plant Cell, Tissueand Organ Culture, Springer-Verlag, Berlin,Heidelberg, New-York, p-803, 1977). Mecha-nizmus působenia fytohormonálnych látok naintegrujúce životné pochody — rast a trans-formáciu rastlinného organizmu uvádzajúviacerí autoři. Kefeli V. I.: Rast rastenij.Moskva. Kolos. 1973, p-120, předpokládá, žedo riadenia každého fyziologického procesuje zapojený celý rad fytohormónov. Auxí-ny působia na posun iónovej rovnováhy sil,aktivujú syntézu m-RNA, stimulujú syntézuenzýmov, modifikujú zloženie buňkovýchstien, ich zmáknutie a rozťahovanie buňky vdůsledku odvápnenia buňkových stien. Gi-berelíny působia na syntézu nových RNA vjadre, syntézu bielkovín, enzýmov a aktivu-jú rast buňky. Cytokiníny bezprostrednevplývajú na syntézu m-RNA a syntézu enzý-mov, aktivujú rast buňky a aktivujú t-RNA. Súčasné znalosti mechanizmu působeniafytohormónov poukazujú na to, že ich hlav-ný účinok je v oblasti genetického kódu, kdepůsobia ako, derepresory a represory synté-zy enzýmov, tým zasahujú do přenosu gene-tickej informácie v transkripčnom a trans-lakčnom procese pódia schémy: DNA--,- - RNA--. b i e l k o v-í n.a—-> r'& (I) alebo působia epigeneticiky, tým, že modifikujú produkt proteosyntézy podfa schémy: DNA--->RNA----> St e i k o vúa a----->raSi > . auxůz
f/O (Gamburg Z. K., Biochimija auxina i jego dej-stvije na kletki rastenij. Izd. Nauka, 1976,p-271). Iná představa (Butenko R. G., Expe-rimentalnyj morfogenez i differenciacija vkultuře kletok rastenij; In: 35 ježegod. Ti-mirjazev. čtenie. Nauka, pp 3.1975) předpo-kládá, že fytohormonálne látky aktivujú pro-liferáciu diferencovaných buniek v transfor-mačnom procese nasledovným mechaniz-mom: vplyvom regulátorov zvyšuje sa prie- pustnosť buňkových štruktúr, menia sa ichvlastnosti. Potom následuje laktivácia syn-tézy cytoplazmatických bielkovín, ktoré sútransportované do jadra, specificky sa viažus histónmi, respresujú lókusy zodpovědné zasyntézu r-RNA a t-RNA. Replikácia DNA sazačína len po dosiahnutí určitej prahovej ú-rovne RNA v bunke. To postačuje, aby sabuňka začala deliť. 2 5 2 5 O 2 s 10
Podstata sposobu usmernenej dediferen-ciačnej transformácie buniek a pletiv rast-linného organizmu „In vivo1 a „In vitro1 spo-čívá v tom, že na rastlinný materiál sa pů-sobí 3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzo-tiazolíncm alebo 4-chlór-3-benzyloxy karbo-nylmetyi-2-oxobenzotiazolínom. Preukaznátiazolínom alebo 4-chlór-3-benzyloxykarbo-stáva po působení látky v koncentrácii 10"4až 1G'3 mol. dnrt Viditelné je inhibovanýpredlževací rast stonky a primárného koře-na. Pletiva hrubnú v prolongačnej zóně. Mor-fózy sa objavujú na apexoch stonky a kore-íía, na ktorom diferencujú bočné kořene. Ná-sledkom rýchlejšieho rastu vnútornej častipletiv dochádza k roztrhnutiu povrchovýchvrstiev apexu, diferenciačnej a prolongačnejzóny a k tzv. „vyzlečeniu kořena“, oddeleniupovrchových kortikálnych vrstiev od vnútor-nej síržňovej časti buňky, ktorej intenzívněproliferujú. V obnaženej diferenciačnej zóněnásledkom inhibície rastu primárného koře-na bočné kořene vyrastajú husto vedl'a se-ba a vytvárajú pilkovité, alebo vejárovitémorfózne útvary s typickou teratoidnou for-mou organizácie.
Amorfně kalusy vznikajú dediferenciáciouv podmienkach „In vitro1. V stádiu primoka-lusu pletivo je rozpadavé na buňky. Po pre-očkovaní na čerstvé médium, analogickéhozloženia, ako bolo médium počas dediferen-ciácie klasu, zachovává typický neorganizo-vaný rast. Po aplikácii předmětných látokna kalusové buňky čerstvá hmotnosť bioma-sy počas pretrvávajúcej dediferenciácie sazvyšuje, v závislosti na koncentrácii a časepůsobenia látky s maximom účinnosti prikoncentrácii 10"5 mol. dm-3. Zlúčeniny ap-likované podlá vynálezu spůsobujú morfo-génne procesy a morfologické efekty známeúčinnosťou hormonálnych efektorov a to vpodmienkach „In vivo“ a ,,In vitro“.
Stupeň účinnosti předmětných látok zá-visí od použitej koncentrácie. Uvedené bio-logické účinky zvýrazňujú význam 3-benzyl-oxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínu a 4--chlór-3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxoben-zotiazolínu ako potencionálnych induktorovusmernenej dediferenciačnej transformácieorganizmu, pletiv a buniek rastlín za úče-lom biotechnologických manipulácií. Příklad 7 V prvej sérii pokusov v podmienkach „Invitro“ k indukcii dediferenciácie boli použi-té klíčence rastlín (Vicia sativa L. var. Fa-tiina; Vicia faba L. var. Inovec; Pisum sati-vum L. var. Smaragd). Po inhibícii (6—16hod.) v destilovanej vodě semená klíčili vexpandovanom perlíte, v tme v termostate72 hod. Potom boli klíčence po omytí od per-litu osušené papierovou vatou, selektovanéa na dalšie testy boli použité klíčence s ko-reňom dlhým 25—30 mm + 1 mm· Súboryklíčencov (5 kusov) boli vysadené v hori-zontálnej polohe na navlhčený filtračný pa- pier do Petriho misiek priemernej velkosti17 cm. Filtračný papier bol nasýtený účin-nou látkou v koncentráciach 10 "2, 10 3,ΙΟ’4, ΙΟ“5, ΙΟ-6, 10-7, io~8 a 10-9 mok. dm'3. Kontrolovaná séria klíčencov bolainkubovaná na filtračnom papieri, ktorý bolnasýtený destilovanou vodou. Indukcia dedi-ferenciácie sa uskutočnila v termostate vtme pri 25 °C + 1 °C počas 72 až 96 hodin.Efekt dediferenciačnej transformácie bolstanovený vizuálně pomocou mikroskopic-kej lupy. Maximálnu dediferenciačnú účin-nost sposobuje skúmaná látka na klíčencochrastlín po působení látok v koncentráciach10"4 a ΙΟ-3 mol. dm-3. Příklad 8 V druhej sérii pokusov v podmienkach„In vitro“ kalogenéza bola indukovaná naapikálnych segmentoch primárných koreňovvíky slátej (Vicia sativa L. var. Solarka). Se-lektované semená (přibližné rovnakej vel-kosti a farby osemenia) boli sterilizovanéroztokom 5 % chloramínu 1 hodinu a niekoř-kokrát opláchnuté sterilnou destilovanouvodou. Sterilně semená klíčili v Petriho mis-kách na 0,8 % v agarovom médiu 48 hodinv tme pri 25 °C + 1 °C. K indukcii kalogené-zy boli použité sterilně klíčence 25—30milimetroví + 1 mm dlhé. Z nich boli deka-pitované apikálne segmenty primárných ko-reňov v dížke 10 — 15 mm, ktoré boli vysa-dené do Petriho misiek v horizontálnej po-lohe na 0.6 % modifikované pevné agarovomédium podlá Murashige-Skooga. V pokus-ných variantoch médium obsahovalo účinnúlátku v koncentrácii 10 '2 až 10~9 mol. dm'3.V bontrolnej variante médium obsahovalo2,4-D v koncentrácii 10~5 mol. dm-3. Kalo-genéza bola indukovaná pri teploto 25 °C, vtme počas 14 dní. Příprava skúmaného ma-teriálu ako aj kultivácia boli robené v asep-tických podmienkach. Maximálna dediferen-ciačná účinností bola zistená pri koncentrá-cii 5 .10~4 mol. dm-3. Příklad 9 V tretej sérii pokusov bol zistený účinoklátok na tvorbu čerstvej hmotnosti kaluso-vého pletiva Haplopappus gracilis. Ako ino-kulum bol použitý kalus z kultúry nachád-zajúcej sa v 53 pasáži, pestovanej na pevnomagarovom médiu podlá Murashige-Skooga.Počiatočná hmotnosť inokula sa pohybova-la od 1,1 — 2,3 g-1. V pokusnej sérii inoku-lum bolo vysadené do 100 ml Erlenmeyero-vých baniek na pevné agarovo médium po-dlá Murashige-Skooga s obsahom účinnejlátky 10"7, ΙΟ'6, ΙΟ“5, ΙΟ-3 mol. dm-3 v jed-notlivých variantoch. Kontrolná séria obsa-hovala ako fytomormonálny efektor 2,4-D vkoncentrácii 10'5 mol. dm'3. Kultivácia pre-biehala v termostate v tme pri teplote 25 °C.Odběry vzoriek boli robené na 7., 14., a 21.
Claims (2)
- 232502 11 den kultivácie, v 10. opakovaniach. Gravi-metricky bola vyhodnotená produkcia čerst-vé j hmotnosti. (Viď graf). Maximálny nárastčerstvej hmotnosti bol dosiahnutý po póso-bení účinnou látkou v koncentrácii 1CT5 mol.. dm-3. 4-Cl-3-benzyloxykaronylmetyl-2-oxo-benzotiazolín preukázal rovnakú účinnosť. Skúmané látky spósobujú analogické mor-fogénne procesy a morfologické efekty akofytohormóny a to v podmienkach „In vivo“a „In vitro“. Čerstvá hmotnost biomasy poposobení účinnou látkou na kalusové buňkysa zvyšuje v závislosti na koncentrácii a ča-se posobenia látky s maximom účinnosti přikoncentrácii 10~5 mol. dm'3.\/ 12 Legenda ku grafu: Prírastok čerstvej hmotnosti kalusov vply-vom různých koncentrácii 3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínu. kontrola roztok 10-3 mol .l-1roztok ΙΟ"3 mol. I-1roztok ΙΟ-6 mol. I-1roztok 10-7 mol. I"1 PREDMET 1. 4-X-3-Benzyloxykarbonylmetyl-2-oxoben-zotiazolíny obecného vzorca Ikde X znamená vodík alebo chlór.
- 2. Sposob přípravy látok podl'a bodu 1 vyznačený tým, že deriváty 4-X-2-oxobenzo-tiazolínu vzorca II VYNALEZU* 00 kde X znamená to isté ako vo vzorci I, reagujús látkou vzorca (II) YCH2COOCH2C6H5 kde Y znamená chlór alebo bróm, v prostředíorganických rozpúšťadiel ako sú alifatickéalkoholy, ketony, a tetrahydrofurán pri tep-lotě 60 až 80 °C, po dobu 2 až 6 hodin zapřítomnosti trietylamínu alebo trietylamí-nu a jodidu draselného alebo hydroxidudraselného alebo hydroxidu draselného ajodidu draselného. 1 list výikresoiv
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS172484A1 CS172484A1 (en) | 1986-12-18 |
| CS252502B1 true CS252502B1 (cs) | 1987-09-17 |
Family
ID=5352326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252502B1 (cs) |
-
1984
- 1984-03-12 CS CS841724A patent/CS252502B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS172484A1 (en) | 1986-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO163306B (no) | Askorbat inferferens-motstandskomposisjon, proevemiddel ogfremgangsmaate for bestemmelse av peroksydativt aktive substanser. | |
| CN102276596A (zh) | 一种噻二唑类化合物及其制备与应用 | |
| BR112018013314B1 (pt) | Regulador de crescimento de planta resistente a alta tensão e preparação e uso do mesmo | |
| JPH0327360A (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体並びに殺虫剤・殺ダニ剤及び殺菌剤 | |
| EP0508777A2 (en) | Novel adenine derivatives and their use as plant growth regulators | |
| CN116874457A (zh) | 一种含酰腙亚砜的香豆素类衍生物及其合成方法、应用 | |
| CN104530036B (zh) | 5‑胡椒基‑4‑烷基‑2‑苄亚氨基噻唑及其制备方法与应用 | |
| CN107089975B (zh) | 含1,3,4-噁二唑基的噻唑盐类化合物及其制备方法及应用 | |
| CN117342990B (zh) | 一种磺酰胺类化合物及其制备方法和应用、一种农药制剂、一种药剂 | |
| CS252502B1 (cs) | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy | |
| CN117567442A (zh) | 一种独脚金内酯荧光探针及其制备方法与应用 | |
| ES2532277T3 (es) | Derivados de quinazolina capaces de inhibir la señalización de citoquinina | |
| Sarma et al. | Effect of Mannich bases on some plant pathogenic fungi | |
| Zhang et al. | Synthesis and biological activity of novel anthranilic diamides containing N-substituted arylmethylene moieties | |
| CN103141486B (zh) | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 | |
| RU2783115C1 (ru) | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JP5366474B2 (ja) | Ｄ−アロースを有効成分とする植物のジベレリンシグナル経路抑制剤およびその利用 | |
| Yarnia et al. | Effects of Bermuda grass and alfalfa extracts on callus induction of Rye embryo | |
| RU2850080C1 (ru) | Применение 2-оксо-1-(2-оксоиндолин-3-илиден)-2-фенилэтан-1-тиолата триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| CN117342989B (zh) | 蒽-9,10-二酮类化合物及其制备方法和应用、磺酰胺类化合物的应用、一种药剂 | |
| Kumar et al. | Synthesis, molecular docking and evaluation of antiangiogenic activity and cellular metastasis potential of some triazine and pyrrolidin-2-one derivatives | |
| JP7660866B1 (ja) | １，２，４－オキサジオール構造を含むピリド［１，２－ａ］ピリミジン類メソイオン化合物およびその製造方法と用途 | |
| RU2379891C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
| Suzuki et al. | Synthesis and herbicidal activity of 4-thiazolone derivatives and their effect on plant secretory pathway | |
| RU2195447C1 (ru) | 1-(4-нитрофенил)-4-n-x-аминопирролидоны-2, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность, и способ их получения |