CS251778B2 - Herbicidnf prostředek a způsob výroby účinných látek - Google Patents
Herbicidnf prostředek a způsob výroby účinných látek Download PDFInfo
- Publication number
- CS251778B2 CS251778B2 CS849382A CS938284A CS251778B2 CS 251778 B2 CS251778 B2 CS 251778B2 CS 849382 A CS849382 A CS 849382A CS 938284 A CS938284 A CS 938284A CS 251778 B2 CS251778 B2 CS 251778B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- yloxy
- phenoxy
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 94
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 67
- -1 6-fluoroquinoxalin-2-yl Chemical group 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- PQZVCRPSQXDXJL-UHFFFAOYSA-N butylcyanamide Chemical compound CCCCNC#N PQZVCRPSQXDXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ANZNIRUJVSAJKW-UHFFFAOYSA-N cyanamide;2-phenoxypropanoic acid Chemical compound NC#N.OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 ANZNIRUJVSAJKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- BBMPZWJODFHVDI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]-n-cyano-n-ethylpropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F BBMPZWJODFHVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- OTYFUOOWKNYNJK-UHFFFAOYSA-N n-cyano-2-[4-(6-fluoroquinoxalin-2-yl)oxyphenoxy]-n-methylpropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C)C#N)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(F)C=C2)C2=N1 OTYFUOOWKNYNJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAPQJOQJKOWMLG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxyphenoxy]-n-cyano-n-ethylpropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CC)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 RAPQJOQJKOWMLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHQDTJINYXTYBH-UHFFFAOYSA-N n-cyano-n-methyl-2-[4-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C)C#N)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VHQDTJINYXTYBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 23
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 4
- SHQQVUUSKXTNLT-UHFFFAOYSA-N n-cyano-2-phenoxypropanamide Chemical class N#CNC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SHQQVUUSKXTNLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 6
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 6
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 6
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 6
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 6
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 6
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 6
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 6
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 6
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209072 Sorghum Species 0.000 description 6
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 6
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 5
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- YUIKUTLBPMDDNQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F YUIKUTLBPMDDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXCBNAQWAWYTEI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-cyano-n-methylpropanamide Chemical compound CC(Br)C(=O)N(C)C#N CXCBNAQWAWYTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DTOBTLJPPPDFFW-UHFFFAOYSA-N 4-(3-amino-5-chloropyridin-2-yl)oxyphenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CN=C1OC1=CC=C(O)C=C1 DTOBTLJPPPDFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRDGJZIEMNJEKN-UHFFFAOYSA-N 4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F QRDGJZIEMNJEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STGMSHXQFWIVMP-UHFFFAOYSA-N 4-(5-chloro-3-nitropyridin-2-yl)oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O STGMSHXQFWIVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AHKVYWFOEUTQDC-UHFFFAOYSA-N N-cyano-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)NC#N)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 AHKVYWFOEUTQDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000857233 Rottboellia Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- HJOZJSHSAQKXHM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F HJOZJSHSAQKXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- OBUGJYJQJWMOQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CN=C1Cl OBUGJYJQJWMOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGZRAWNZLLTUPB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]-n-cyano-n-methylpropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C)C#N)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F XGZRAWNZLLTUPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPAOENKGRCBHST-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoyl chloride Chemical compound C1=CC(OC(C)C(Cl)=O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F DPAOENKGRCBHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBVJQQWJAJTBNZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-butyl-n-cyanopropanamide Chemical compound CCCCN(C#N)C(=O)C(C)Br HBVJQQWJAJTBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILLHORFDXDLILE-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoyl bromide Chemical compound CC(Br)C(Br)=O ILLHORFDXDLILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOGZZTFIGKYTSV-UHFFFAOYSA-N ethylcyanamide Chemical compound CCNC#N JOGZZTFIGKYTSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UXDBBHJKDGQOCP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(5-chloro-3-nitropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O UXDBBHJKDGQOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCLITRXWHZUNCQ-UHFFFAOYSA-N methylcyanamide Chemical compound CNC#N MCLITRXWHZUNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQBMPVCSINFMPL-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2-[4-[(6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yl)oxy]phenoxy]-n-cyanopropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CCCC)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 WQBMPVCSINFMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VALDBKFQDNTEQZ-UHFFFAOYSA-N n-cyano-n-ethyl-2-[4-(6-fluoroquinoxalin-2-yl)oxyphenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CC)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(F)C=C2)C2=N1 VALDBKFQDNTEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHOWYOKUKZPTPL-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;potassium Chemical compound [K].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QHOWYOKUKZPTPL-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- LVVQTPZQNHQLOM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(Cl)=NC2=C1 LVVQTPZQNHQLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQIGXDGBBJMQAE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1O RQIGXDGBBJMQAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZKTDRSMMSAQB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 VAZKTDRSMMSAQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXQFJYKJZSXUNM-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-cyano-n-ethylpropanamide Chemical compound CCN(C#N)C(=O)C(C)Br DXQFJYKJZSXUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSQAGFRBPHNIQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-methylpropanamide Chemical compound CNC(=O)C(C)Br ALSQAGFRBPHNIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical class C(C=CC)* 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 2-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=N1 HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical class C(CC=C)* 0.000 description 1
- QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CN=C1 QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNYCPGVPVPAADT-UHFFFAOYSA-N 4-(6-fluoroquinoxalin-2-yl)oxyphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(F)C=C2)C2=N1 MNYCPGVPVPAADT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DNISTGULAWGLEE-UHFFFAOYSA-N C(C)N(C=O)CC.C(C)#N Chemical compound C(C)N(C=O)CC.C(C)#N DNISTGULAWGLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHYSQHHSYFAFGU-UHFFFAOYSA-N N-butyl-2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]-N-cyanopropanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CCCC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F SHYSQHHSYFAFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYFATQONSZFBLI-UHFFFAOYSA-N N-cyano-N-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C#N FYFATQONSZFBLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Chemical class 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical class [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- UUYSCNGPNOYZMC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-hydroxyphenoxy)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 UUYSCNGPNOYZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229960000990 monobenzone Drugs 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GSLAKNLJAFKUSY-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-cyano-2-(2-hydroxyphenoxy)propanamide Chemical compound CCCCN(C#N)C(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1O GSLAKNLJAFKUSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNUGLSPIALPRAG-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-cyano-2-(4-hydroxyphenoxy)propanamide Chemical compound CCCCN(C#N)C(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 HNUGLSPIALPRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMKWDQPPQJRBDE-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-cyano-2-(4-phenylmethoxyphenoxy)propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C#N)CCCC)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 WMKWDQPPQJRBDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTJMJKITXRNTDM-UHFFFAOYSA-N n-cyano-n-methyl-2-(4-phenylmethoxyphenoxy)propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C)C#N)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 YTJMJKITXRNTDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQPZUTHIIIEZDC-UHFFFAOYSA-N n-cyano-n-methyl-2-[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]propanamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)N(C)C#N)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 KQPZUTHIIIEZDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N non-4-ene Chemical compound CCCCC=CCCC KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Chemical class 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Abstract
Herbicidní prostředek, zejména k hubení
plevelů v kulturách užitkových rostlin,
vyznačující se tím, že vedle nosných látek
nebo/a dalších přísad obsahuje jako účinnou
složku alespoň jeden kyanamid 2-fenoxypropionové
kyseliny obecného vzorce I
O-CH-CO-N
I
CH3
R (i).
CN
Description
Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové herbicidně účinné kyanamidy 2-fenoxypropionové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových herbicidnně účinných kyanamidu 2-fenoxypropionové kyseliny a jejich použití k selektivnímu potírání plevelů v porostech kulturních rostlin.
Kyanamidy 2-fenoxypropionové kyseliny podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
T-0——O-CH-CO-N-R (I)
CH,
CN v němž
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinou atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
T znamená skupinu obecného vzorce
v němž
X znamená fluor, chlor, brom nebo trifluormetylovou skupinu, Y znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru,
Z znamená atom dusíku nebo methinový můstek.
Herbicidně účinné amidy 2-fenoxypropionové kyseliny s dalšími substituenty v p-poloze fenylového kruhu jsou známy z literatury, jako například z německých zvěřejněných spisů 2 433 067, 2 531 643, 2 639 796, 2 640 730 nebo 3 004 770.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že nové účinné látky podle předloženého vynálezu převyšují ve svém účinku v literatuře popsané sloučeniny této skupiny sloučenin při selektivním hubení plevelů v kulturách užitkových rostlin.
V rámci předloženého vynálezu spadají pod rozsah symbolů používaných při definování obecného vzorce I například následující substituenty:
R znamená obecně atom vodíku, metylovou skupinu, etylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-propylovou skupinu, všechny čtyři isomery butylové skupiny, allylovou skupinu, metyllylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu, 3-butenylovou skupinu, methoxymetylovou skupinu, methoxyetylovou skupinu, ethoxymetylovou skupinu, jakož i ethoxyetylovou skupinu,
T znamená obecně zbytek substituovaný alespoň jedním zbytkem X ze skupiny tvořené fenylovou skupinou, 2-pyridinylovou skupinou, 2-chinolinylovou skupinou, 2-chinoaxalinylovou skupinou, 2-chinoxalinylovou skupinou, 2-benzoxazolylovou skupinou nebo 2-benzthiazolylovou skupinou.
Symbol R znamená výhodně atom vodíku nebo nasycenou skupinu, jako alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a symbol T znamená výhodně 2-benzoxazolylovou skupinu nebo 2-chinoxalinylovou skupinu.
Vzhledem ke svému dobrému selektivnímu herbicidnímu účinku jsou ze sloučenin obecného vzorce I výhodné ty sloučeniny, ve kterých bu3
a)
b)
R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo T znamená skupinu vzorce
nebo
c)
T znamená skupinu vzorce
nebo
d) T znamená skupinu vzorce
V rámci podskupiny a) jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
V rámci podskupiny b) jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých bu3 X znamená trifluormetylovou skupinu, Y znamená atom vodíku a Z znamená methinový můstek; nebo X znamená trifluormetylovou skupinu, Y znamená atom vodíku a Z znamená atom dusíku; nebo X a Y znamenají chlor a
Z znamená atom dusíku; nebo X znamená chlor, Y znamená fluor a Z znamená dusík; tzn. T znamená skupinu zvolenou ze skupiny tvořené 4-trifluormetylfenylovou skupinou, 5-trifluormetylpyridin-2-ylovou skupinou, 3,5-dichlorpyridin-2-ylovou skupinou a 5-chlor-3-fluorpyridin-2-ylovou skupinou.
V rámci podskupiny o) jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých X znamená fluor nebo chlor.
Zcela zvláště výhodné podskupiny sloučenin obecného vzorce I jsou charakterizovány tím, že
R znamená alkylovou skupinu s 1 .až 4 atomy uhlíku a T znamená bud 4-trifluormetylfenylovou skupinu nebo 5-trifluormetylpyridin-2-ylovou skupinu nebo 3,5-dichlorpyridin-2-ylovou skupinu nebo 5-chlor-3-fluorpyridin-2-ylovou skupinu, přičemž posléze uvedený typ je vhodný, dále tím, že R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T znamená 6-fluorchinoxalin-2-ylovou skupinu nebo 6-chlorchinoaxalin-2-ylovou skupinu, nebo R znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy a T znamená 6-chlorbenzoxazol-2-ylovou skupinu.
Jako výhodné jednotlivé sloučeniny lze jmenovat:
N-kyan-N-metylamid 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny, N-kyan-N-metylamid 2-[4-(5-trifluormetylpyridin-2-yloxy)fenoxy propionové kyseliny,
N-kyan-N-etylamid 2-^4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyj propionové kyseliny, N-kyan-N-etylamid 2-£*4-(6-chlorchinoxalin-2-yloxy)-fenoxy] propionové kyseliny, N-kyan-N-metylamid 2- [4-(6-chlorchinoxalin-2-yloxy-fenoxy propionové kyseliny, N-kyan-N-etylamid 2- [4-(6-fluorchinoxalin-2-yloxy)-fenoxyjpropionové kyseliny, N-kyan-N-metylamid 2-£4-(6-fluorchinoxalin-2-yloxy)-fenoxyjpropionové kyseliny nebo N-kyan-N-n-butylamid 2-(ji-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy> fenoxyjpropionové kyseliny.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou podle tohoto vynálezu vyrábět tím, že se na haloge nid 2-fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce II τ-ο-^θ0—CH—CO—Hal I ch3 v němž
T znamená význam uvedený pod vzorcem I a Hal znamená chlor nebo brom, působí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu kyanaminem obecného vzorce III
CN v němž
R má uvedený pod vzorcem I.
Kromě postu; m /^dle vynálezu se mohou účinné sloučeniny obecného vzorce I vyrábět i podle dalších posti.; ’ .
V případě, že R má jiný ··. -iam než atom vodíku, mohou se sloučeniny obecného vzorce Ia
T-0-^)—
0—CH—CO—N—R (la) v němž
T má význam uvedený pod vzorcem Ia
R·'· znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, získat tím, že se na odpovídající kyanaminoderivát obecného vzorce lb
T-0
-CH-CO-N-H
I I
CH3 CN v němž
T má význam uvedený pod vzorcem I, působí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu halogenderivátém obecného vzorce IV
Hal - R1 < IV ) v němž
R1 má význam uvedený pod vzorcem la a Hal znamená chlor, brom nebo jod.
Podle dalšího způsobu se mohou sloučeniny obecného vzorce I uvedeného a definovaného shora získat také tím, že se na derivát fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce V
HO
ch3
O-CH-C-N-R (V) v němž
CN
R má význam uvedený pod vzorcem I, působí v pžítomnosti činidla vázajícího kyselinu halogenidem obecného vzorce VI
T - Hal (VI) v němž
T má význam uvedený pod vzorcem la Hal znamená fluor, chlor, brom nebo jod.
Podle dalšího způsobu se mohou sloučeniny obecného vzorce I uvedeného a definovaného shora získávat tím, že se na derivát propionové kyseliny obecného vzorce VII
Hal
CH- π
I 3 β
CH - C jviij’ ch v němž
R má význam uvedený pod vzorcem la
Hal znamená chlor, brom, tosylovou skupinu nebo mesylovou skupinu,působí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu derivátem hydrochinonu obecného vzorce VIII
T-0
OH (VIII) v němž
T má význam uvedený pod vzorcem I.
Různé reakce vedoucí ke sloučeninám obecného vzorce I, popřípadě la ze sloučeniny vzorce lb, se mohou provádět výhodně v aprotických, inertních Organických rozpouštědlech. Takovými rozpouštědly jsou uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen nebo cyklohexan, chlorované uhlovodíky jako metylenchlorid, chloroform, tetrachlormetan nebo chlorbenzen, ethery, jako dietylether, etylenglykoldimetylether, diethylenglykoldimetylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, nitrily, jako acetonitril nebo propionitril, amidy, jako dimetylformamid, dietylformamid nebo N-metylpyrrolidinon. Reakční teploty se pohybují výhodně mezi -20 a +120 °C. Jako báze jsou vhodné zejména terciární aminy, jako trimetylamin, trietylamin, chinuklidin, 1,4-diazabicyklo2,2,2 -oktan, 1,5-diazabicyklo 4,3,0 non-5-en nebo 1,8-diazabicyklo 5,4,0, undec-7-en. Jako báze se mohou však používat také anorganické báze, jako hydridy, například hydrid sodný nebo hydrid vápenatý, hydroxidy, jako hydroxid sodný a hydroxid draselný, uhličitany, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný nebo hydrogenuhličitany, jako hydrogenuhličitan draselný nebo hydrogenuhličitan sodný.
Meziprodukty obecných vzorců II, III, IV, VI a VIII jsou z valné části známými sloučenina mi nebo se mohou vyrábět analogicky podle známých postupů.
Meziprodukty obecných vzorců V a VII jsou nové a byly zvláště připraveny pro syntézu sloučeninn obecného vzo
Derivát propionové rce I.
kyseliny obecného vzorce VII ?H3 O I li
Hal -CH-C-N-R
I
CN (VII) v němž
R a Hal mají shora obecného vzorce IX uvedené významy, se získá tak, že se na halogenid propionové kyseliny
CH
Hal - CH - C - Hal
ÍIX) v němž
Hal má yýznam uvedený pod vzorcem VII a
Hal'*' znamená chlor nebo brom, působí v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, kyanaminem vzorce X
H - jJ - R CN (X) v nemz *R má význam uvedený por vzorcem VII.
Podle jedné varianty shora uvedeného postupu je možno také nejdřív vyrobit sloučeniny obecného vzorce Vila
Hal
CH.
I 3
CH ·
NH
CN (Vila)
Ί •251778 v němž
Hal má shora uvedený význam, tím, že se na IX působí nejdříve v přítomnosti činidla, které halogenid propionové kyseliny obecného vzorce váže kyselinu, kyanamidem vzorce XI
H2N - CN (XI) a na získané sloučeniny obecného vzorce Vila se popřípadě působí alkylačním činidlem, zavádějí cím zbytek , jak je definován pod vzorcem IV.
Meziprodukty pbeoného vzorce V se mohou vyrábět ze sloučenin obecného vzorce VII tím, že se na sloučeninu obecného vzorce VII
CK3 (VII)
Hal - CH - C - N - R
I
CN v němž
Hal a R mají shora uvedené významy, působí v přítomnosti báze 4-benzyloxyfenolem a na získanou sloučeninu obecného vzorce XII
ch3 o I ii
O-CH — C-N-R
CN (XII) v němž
R má význam uvedený pod vzorcem I, se působí vodíkem v přítpmnosti hydrogenačního katalyzátoru, jako například na uhlí.
Výchozí látky obecných vzorců IX, X nebo XI jsou známé nebo se mohou vyrábět podle známých metod. Nové meziprodukty obecného vzorce XII byly zvláště navrženy a připraveny pro syntézu sloučenin obecného vzorce I.
Nové meziprodukty obecných vzorců V a VII se připravují o sobě známými metodami. Reakční podmínky se vždy volí podle použitých reakčních složek.
Novým postupem je možno vyrábět sloučeniny obecného vzorce Ic
F
(Ic)· v němž
R a X mají významy uvedené pod vzorcem I, tím, že se buá (XXII),
a) 3-nitropyridin obecného vzorce XIII / x no2
Har v němž
X má význam uvedený pod vzorcem I a 2
Hal znamená fluor, chlor nebo brom, nechá reagovat v přítomnosti báze s hydrochinonem za vzniku sloučeniny obecného vzorce XIV
NO,
OH (XIV), v němž
X má význam uvedený pod vzorcem I, tento meziprodukt se redukuje v přítomnosti kovového katalyzátoru na aminoslouěeninu obecného vzorce XV
X /NH2 v němž —OH (XVI),
X má význam uvedený pod vzorce I, tato sloučenina se diazotuje a působením fluoračního činidla se převede na sloučeninu obecného vzorce XVI v němž
OH (XVI) ,
X má význam uvedený pod vzorcem I, a v přítomnosti báze s derivátem propionové nebo tím, že se tento fluorovaný meziprodukt se nechá reagovat kyseliny obecného vzorce VII,
b) nitropyridin obecného vzorce XIII nechá reagovat v přítomnosti báze s esterem propionové kyseliny obecného vzorce XVII
CH,
I
O-CH — COO-alkyl (XVII), v němž
alkyl znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, získaný meziprodukt obecného vzorce XVIII
(XVIII) v němž
X a alkyl mají shora uvedené významy, se redukuje v přítomnosti kovového katalyzátoru na aminosloučeninu obecného vzorce XIX
CH,
I 3
O-CH-COO-alkyl (XIX), v němž
X a alkyl mají shora uvedené významy, aminosloučenina se diazotuje a na diazotovaný , produkt se působí fluoračním činidlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce XX
F fH3 •°—/Λ— O-CH-COO-alkyl (XX) , v němž
X a alkyl mají shora uvedený význam, tento ester se zmýdelní a působením halogenačního činidla se převede na halogenid 2-fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce Ha
F
v němž
Hal a X mají významy uvedené pod vzorcem II, a v přítomnosti báze se nechá reagovat s kyanaminem obecného vzorce III.
Podle jedné varianty shora uvedeného postupu je možno meziprodukty obecného vzorce XVIII získat také tak, že se na sloučeniny obecného vzorce XIV působí v přítomnosti báze esterem propionové kyseliny obecného vzorce XXI CH3 . (XXI)
Hal - CH - C00 - alkyl v němž
Hal znamená chlor nebo brom a alkyl znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Reakční podmínky pro o sobě známé reakční stupně, jako katalyzátory, rozpouštědla a reakční teploty, jsou známé z literatury.
Výchozí látky obecných vzorců XIII a XVII jsou známé.
Uváděné meziprodukty obecných vzorců XIV, XV a XVIII jsou nové a byly zvláště připraveny pro syntézu sloučenin obecného vzorce lc.
Rovněž tak jsou nové sloučeniny obecného vzorce Ha, v němž X znamená halogen.
Sloučeniny vzorce I vznikají jako racemáty. Předložený vynález se týká obou enantiomerů účinných látek vzorce I jakož i jejich směsí. Pokud není výslovně zmíněn určitý isomer, vztahují se údaje uvedené v popisné části vždy na racemáty.
Účinné látky vzorce'I jsou stálými sloučeninami. Manipulace s těmito sloučeninami nevyžaduje žádných bezpečnostních opatření.
Při velmi malých aplikovaných množstvích se sloučeniny vzorce I vyznačují dobrými selektivními herbicidními vlastnostmi, zejména proti jednoděložným plevelům. Pro tyto vlastnosti se uvedené sloučeniny výtečně hodí pro použití v kulturách dvojděložných užitkových roétlin, zejména v bavlníku, sóji, řepce,cukrové řepě a krmné řepě, jakož i ve slunečnici. Z části se mohou sloučeniny vzorce I podle vynálezu používat také jako selektivní herbicidy v jednoděložných kulturních rostlinách, jako jsou obiloviny, například pšenice a ječmen. Přitom se dílem hubí rovněž plevel, který dosud bylo hubit jen pomocí totálních herbicidů.
Při vyšších aplikovaných množstvích mají sloučeniny vzorce I totální herbicidní vlastnosti.
Selektivní herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu byl zjištěn jak při preemergentní tak i při postemergentní aplikaci. Tyto účinné látky se mohou používat se stejným úspěchem jak při preemergentní aplikaci tak i při postemergentní aplikaci k selektivnímu hubení plevelů, zejména proti jednoděložným plevelům.
Předložený vynález se rovněž týká herbicdního prostředku, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I.
Prostředky podle vynálezu se používají k hubení jednoděložných plevelů, .zejména trav, při preemergentní a postemergentní aplikaci.
Sloučeniny vzorce I se používají v nezměněné formě nebo výhodně ve formě prostředků společně s pomocnými látkami obvyklými při přípravě takovýchto prostředků a zpracovávají se tudíž například na emultní koncentráty, na přímo rozstřikovatelné roztoky nebo na roztoky, které se ještě dále ředí, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, také enkapsulované například v polymerních látkách. Způsoby aplikace jako postřik, zamlžování, poprašování, posypávání nebo zalévání se stejně jako druh prostředků volí podle požadovaných cílů a daných poměrů.
Uvedené prostředky, tj. prostředky obsahující účinnou látku vzorce I a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se vyrábějí známým způsobem, například důkladným smícháním nebo/a rozemletím účinných látek s ředidly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy).
Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce s 8 až 12 atomy uhlíku, jako například směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery ftalové kyseliny, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako etanol, etylenglykol, etylenglykolmonometylether nebo etylenglykolmonoetylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoxid nebo dimetylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej nebo voda.
Jako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit.
Ke zlepšení fyzikálních vlastností se může přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery.
Jako zrněné adsorptivní mosiče granulátu přicházejí v úvahu porézní typy, jako například pemza, cihlová drt, sepiolit nebo bentonlt; jako nesorptivní nosné látky pak například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat celá řada předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.
Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu podle druhu použití účinné látky vzorce I neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, dispergačními a smáčecími vlastnostni. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.
Výhodnými anionickými tensidy mohou být jak takzvaná ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované aminové soli, jako například soli sodné nebo draselné olejové kyseliny nebo stearové kyseliny, nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z loje. Uvést nutno také směsi metyltaurinu s mastnými kyselinami.
Častěji se však používá tzv. syntetických tensidů, zejména mastných sulfonátů, mastných sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů.
Mastné sulfonáty nebo sulfáty se vyskytují zpravidla ve formě solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo ve formě popřípadě substituovaných amoniových solí a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkylový zbytek může zahrnovat také alkylovou část zbytků, jako je například sodná nebo vápenatá sůl lignisulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směsi sulfátovaných mastných alkoholů, které byly vyrobeny z přírodních mastných kyselin.
Sem náleží také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin s adukty mastných alkoholů s etylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 zbytky sulfonové kyseliny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovaný například sodnými, vápenatými nebo trietanolaminovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.
V úvahu přicházejí také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu 4 až 14 mol etylenoxidu s p-nonylfenolem nebo fosfolipidy.
Jako neinogenní tensidy přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolú, které mohou obsahovat 3 až 10 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neinogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyetylenoxidu s propylenglykolem, etylendiaminopolypropylenglykolem a alkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, které obsahují 20 až 250 etylenglykoletherovýoh skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Uvedené sloučeniny obsahuji obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek etylenglykolu.
Jako příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyetanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyetylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxy-i etanol, polyetylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyetanol.
Dále přicházejí v úvahu také estery polyoxyetylensorbitanu s mastnými kyselinami, jako polyoxyetylensorbitan-trioleát.
U kationických tensidů se jedná především o kvartérní amoniové soli, které jako substituenty na atomu dusíku obsahují alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a jako další substituenty obsahují nižší, popřípadě halogenované alkyl-, benzyl- nebo nižší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, metylsulfátů nebo ětylsulfátů, jako například stearyltrimetylamoniumchlorid nebo benzyl-di-(2-chloretyl)etylamoniumbromid.
Tensidy běžné při přípravě takovýchto prostředků .jsou kromě jiného popsány v následujících publikacích: Mc Cutcheon s Detergents and Emulsifiriers Annual MC Publishing Corp., Ringewooď, New Jersey, 1981. H. Stache, Tensid-Tauschenbuch, 2. Aufl., C. Hanser Verlag, M&nchen,
Vien, 1981.
M. a J. Ash. Encyclopedia og Surfactants, Vol. l/III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Prostředky s obsahem účinných látek obsahuji zpravidla 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky vzorce X, zejména 0,1 až 80 í hmotnostních účinné látky vzorce I, 1 až 99,,9 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 4 hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních tensidů.
Výhodné prostředky mají zejména následující složení (4 = % hmotnostní):
Emulgovatelné koncentráty:
účinná látka povrchově aktivní prostředek kapalná nosná látka
Popraš':
účinná látka pevná nosná látka
Suspenzní koncentrát:
účinná látka voda povrchově aktivní prostředek
Smáčitelný prášek:
účinná látka povrchově aktivní prostředek pevná nosná látka
Granulát:
účinná látka pevná nosná látka
| 1 | až | 20 | 4, | výhodně | 5 . | až | 10 4 |
| 5 | až | 30 | 4, | výhodně | 10 | až | 20 4 |
| 50 | až | 94 | 4, | výhodně | 70 | až | 85 4 |
0,1 až 10 4, výhodně 0,1 až 1 % 99,9 až 90 4, výhodně 99,9 až 99 %
| 5 | až | 75 | 4, | výhodně | 10 až | 50 % |
| 94 | až | 25 | 4, | výhodně | 90 až | 30 % |
| 1 | až | 40 | 4, | výhodně | 2 až | 30 4 |
0,5 až 90 4, výhodně 1 až 80 %
0,5 až 20 4, výhodně 1 až 15 % 5 až 95 4, výhodně 15 až 90 4
0,5 až 30 4, výhodně 3 až 15 % 99,9 až 70 4, výhodně 97 až 85 4.
Zatímco jako obchodní zboží jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěných prostředků. Aplikační formy se mohou ředit až na obsah 0,001 4 účinné látky.
Aplikované množství činí zpravidla 0,01 až 10 kg účinné látky/ha, výhodně 0,025 až 5 kg.účinné látky na 1 ha.
Tyto prostředky mohou obsahovat také další přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskosity, pojidla, adheziva, jakož i hnojivá nebo další účinné látky k dosažení speciálních účinků.
Následující příklady vynález blíže objasňují, avšak jeho rozsah v žádném směru neomezují.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad Hl
N-kyanamid 2-[4-(4-trifluormetylfenoxy)fenoxy] propionové kyseliny (sloučenina č. 1.4),
127 °C.
10,4 g (0,1575 mol) 85% hydroxidu draselného se rozpustí v 75 ml vody. Při teplotě 20 °C se přidá 3,5 g (0.0825 mol) kyanamidu a čirý bezbarvý roztok se ochladí na 10 °C. Potom se přikape roztok 25,8 g (0,075 mol) chloridu 2-[4-(4-trifluormetylfenoxy,-fenoxy]propionové kyseliny v 15 ml acetonu tak, aby teplota nepřesáhla 15 °C. Reakční směs se poté míchá 45 minut při této teplotě a potom se k ní nechá přikapat 9 g /0,09 mol) 37% vodné chlorovodíkové kyseliny při teplotě 5 °C. Produkt se přitom vyloučí v olejovité formě, avšak stáním během 30 minut vykrystaluje.
Bezbarvé krystaly se odfiltrují a promyjí se vodou. Po vysušení oxidem fosforečným se získá 24,9 g (95,0 % teorie) N-kyanamidu 2-[4-(4-trifluormetylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny o teplotě tání 125 až 127 °C.
Příklad H2
N-kyan-N-metylamid 2-[4-(4-teifluormetylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny (sloučenina č. 1.3)
17,5 g (0,05 mol) N-kyanamidu 2-[4-(4-trifluormetylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny se rozpustí v 60 ml metyletylketonu a roztok se zahřívá společně s 7,6 g (0,055 mol) uhličitanu draselného po dobu 30 minut k varu pod zpětným chladičem. K bezbarvé suspunezi se přidá potom při teplotě 30 °C 3,6 ml (0,057 mol) metyljodidu a směs se míchá další 2 hodiny při stejné teplotě. Reakční směs se nyní zfiltruje a filtrát se odpaří. Olejovitý zbytek se chromátografuje na silikagelu za použití směsi petroletheru a etylacetátu v poměru 3:1 jako elučního činidla. Odpařením hlavní frakce se získá 10,9 g (59,9 % teorie) N-kyan-N-metylamidu
2-^4-(4-trifluormetylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny ve formě bezbarvého čirého oleje 23 i indexu lomu ηθ =1,5228.
Příklad H3
N-kyan-N-butylamid 2-[4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny (sloučenina č. 2.4)
O-CH-CO-N -CH2-CH2CH2CH3 ch3 CN
a) N-kyan-N-metylamid 2-brompropionové kyseliny
10.5 g (0,25 mol) kyanamidu se rozpustí ve 250 ml 2N roztoku hydroxidu draselného a roztok se ochladí na +10 °C. Při této teplotě se přikape 26,5 ml (0,25 mol) bromidu 2-brompropionové kyseliny a reakční směs se míchá 1 hodinu při stejné teplotě. Potom se přidá 16,8 g (0,2 mol) hydrogenuhličitanu sodného. Při teplotě 20 °C se potom přikape 63 g (0,5 mol) dimetylsulfátu. Reakční směs se míchá 4 hodiny a poté se reakční směs extrahuje metylenchlori'dem. Spojené organické fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se. Jako zbytek se získá
27,5 g surového produktu. Z tohoto surového produktu se vakuovou destilací získá 13,6 g (28,5 % teorie) N-kyan-N-metylamidu 2-brompropionové kyseliny o teplotě varu 45 až 47 °C/0,8 Pa
b) N-kyan-N-metylamid 2-,4-benzyloxyfenoxy)propionové kyseliny
K roztoku 20,0 g (0,1 mol) monobenzyletheru hydrochinonu a 16,5 g (0,12 mol) uhličitanu draselného ve 200 ml dimetylformamidu se za silného míchání přikape 19,1 g (0,1 mol) N-kyan-N-metylamidu 2-brompropionové kyseliny. Po odeznění slabé exotehermní reakce se reakční směs zahřívá 3 hodiny na teplotu 40 °C. Potom se vyloučené soli odfiltrují a filtrát se odpaří. Zbytek se rozpustí v etheru a k roztoku se přidá zředěný roztok hydroxidu sodného a směs se protřepává. Po vysušeni organické fáze síranem sodným se rozpouštědlo odpaří a zbytek se destiluje ve vakuu. Získá se 19,5 g (63 % teorie) N-kyan-N-metylamidu 2-(4-benzyloxyfenoxy)propionové kyseliny o teplotě tání 56 až 58 °C.
c) N-kyan-N-butylamid 2-(4-hydroxyfenoxy)propionové kyseliny
16.5 g (0,047 mol) N-kyan-N-butylamidu 2-(4-benzyloxyfenoxy)propionové kyseliny, který byl vyroben analogicky podle příkladu b), se hydrogenuje ve 170 ml dioxanu v přítomnosti 1,7 g paladia na uhlí jako katalyzátoru (5%) vodíkem. Potom se katalyzátor odfiltruje a filtrát se odpaří. Chromatografováním na silikagelu za použití směsi etylacetátu a hexanu v poměru 3:1 jako elučního činidla se získá 7,5 g (61 Ϊ teorie) N-kyan-N-butylamidu 2—(4—
-hydroxyfenoxy)propionové kyseliny ve formě bezbarvého oleje. nQ = 1,5132.
d) 4,4 g (0,017 mol) N-kyan-N-butylamidu 2-(hydroxyfenoxy)propionové kyseliny, 3,8 g (0,02 mol) 2,6-dichlorbenzoxazolu a 3,5 g (0,025 mol) uhličitanu draselného se míchá v 50 ml acetonitrilu 10 hodin při teplotě místnosti. Potom se soli odfiltrují a filtrát se odpaří. Chromatografováním na silikagelu za použití směsi etylacetátu a hexanu v poměru 1:3 se získá N-kyan-N-butylamid 2-^4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 91 až 92 °C.
Příklad H4
N-kyan-N-butylamid 2-brompropionové kyseliny
K 13,4 g (0,137 mol) butylkyanamidu a 13,8 g (0,137 mol) trietylaminu ve 150 ml etheru se při teplotě 15 °C přikape 29,5 g (0,137 mol) bromidu 2-brompropionové kyseliny. Reakční směs se míctriT 3 hodiny při teplotě 20 až 25 °C a vzniklá sůl se odfiltruje, filtrát se extrahuj zředěnou chlorovodíkovou kyselinou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Olejovitý zbytek se destiluje ve vysokém vakuu. Získá se 22,6 g (70,8 % teorie) N-kyan-N-butylamidu'2-brom-ro propionové kyseliny o teplotě varu 53 až 54 °C/0,52 Pa.
Příklad H5
N-kyan-N-metylamid 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny (sloučenina č. 1.26)
F
a) 4- (5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxy)fenol
Směs 85,9 g (0,78 mol) hydrochinonu, 1 200 ml aoetonitrilu a 53,9 g (0,39 mol) uhličitanu draselného se zahřívá na teplotu 60 °C. Potom se nechá během 6 hodin přikapat roztok .115,8 g (0,60 mol) 2,5-dichlor-3-nitropyridinu v 500 ml acetonitrilu a směs se míchá dalších 36 hodin. Rozpouštědlo se oddestiluje a zbytek se vylije do směsi ledové vody a chlorovodíkové kyseliny. Po extrakci metylenchloridem se spojené organické fáze vysuší síranem hořečnatým, vyčeří se aktivním uhlím, zfiltrují se a zahustí se. Zbytek se čistí krystalizací ze směsi hexanu a etylacetátu. Získá se 99 g (62 i teorie) 4-(5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxy)fenolu o teplotě tání 125 až 126 °C.
b) 4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-yloxy)fenol·
110,7 g (0,415 mol) 4-(5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxy)fenolu se rozpustí v 1 200 ml dioxanu a po přidání 22,0 h Raneyova niklu jako katalyzátoru se hydrogenuje při teplotě 20 až 25 °C vodíkem. Potom se katalyzátor odfiltruje, roztok se zahustí a zbytek se rozmíchá s hexanem. Po filtraci a vysušení se získá 96,0 g (98 % teorie) 4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-yloxy)fenolu o teplotě tání 174 °C.
c) 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenol
Do 400 g (20 mol) předloženého fluorovodíku se přidá při teplotě mezi -8 °C a 0 °C
122,5 g (0,518 mol) 4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-ýloxy)fenolu. Potom se během jedné hodiny po Částech přidá 37,3 g (0,540 mol) dusitanu sodného. Směs se míchá 2 hodiny při teplotě °C a pomalu se zahřívá v autoklávu na 55 °C. Nadbytečný fluorovodík se odestiluje, zbytek se vyjme 200 ml metylenchloridu, zneutralizuje se ledovou vodou a amoniakem. Po vysušení a ódpaření organické fáze se získá 112 g 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxý)fenolu o teplotě tání 97 až 98 °C.
d) 48, g (0,20 mol) 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenolu a 38,2 g (0,20 mol) N-kyan-N-metylamidu 2-brompropionové kyseliny se rozpustí ve 400 ml acetonitrilu, k roztoku se přidá 35,9 g (0,26 mol) uhličitanu draselného a 0,33 g (0,002 mol) jodidu draselného a reakční směs se zahřívá 13 hodin na teplotu 80 °C. Poté se sraženina oddělí, filtrát se odpaří a zbytek se vyjme 500 ml metylenchloridu. Za účelem čištění se k roztoku přidá aktivní uhlí a poté se směs zfiltruje přes silikagel. Filtrát se odpaří a zbytek krystaluje ze směsi hexanu a etylacetátu, přičemž se získá 61 g N-kyan-N-metylesteru 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny.
Příklad H6
N-n-butyl-N-kyanamid 2-[/4- (5) chlor-3-f luorpyridin-2-yloxy) fenylj propionové kyseliny (sloučenina č. 1.28)
a) Metylester 2-[4-(5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxy)-fenoxy] propionové kyseliny
38.6 g (0,20 mol) 2,5-dichlor-3-nitropyridinu, 41,2 g (0,21 mol) metylesteru 2-(4-hydroxyfenoxy)propionové kyseliny, 400 ml acetonitrilu, 35,9 g (0,26 mol) uhličitanu draselného a 0,33 g (0,002 mol) jodidu draselného se zahřívá 13 hodin na teplotu 80 °C. Reakční směs se zfiltruje a filtrační koláč se promyje acetonitrilem. Filtrát se odpaří a zbytek se vyjme 500 ml metylenchloridu. Potom se k roztoku přidá 15 g aktivního uhlí a směs se zfiltruje přes silikagel a filtrát se odpaří. Zbytek krystaluje ze směsi hexanu a etylacetátu. Získá se 65,7 g (93,1 % teorie) metylesteru 2- [4-(5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny, teplota tání 91 až -92 °C.
b) Metylester 2-[~4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny
190,8 g (0,541 mol) metylesteru 2-(^4-(5-chlor-3-nitropyridin-2-yloxylfenoxy]propionové kyseliny se rozpustí v 1,9 litru dioxanu, potom se přidá 40 g Raneyova niklu jako katalyzátoru a hydrogenuje se vodíkem při teplotě 20 až 25 °C. Potom se katalyzátor odfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje a ještě teplý olejovitý zbytek krystaluje za vmíchávání do hexanu. Sraženina se oddělí a vysuší se. Takto se získá 167,4 g (96 % teorie) metylesteru 2-[4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 92 až 94 °C.
c) Metylester 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny
Předloží se 400 g (20 mol) fluorovodíku a při teplotě -8 °C až 0 °C se po částech přidá 167,4 g (0,518 mol) metylesteru 2-£4-(3-amino-5-chlorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny Během jedné hodiny se potom přidá 37,3 g (0,540 mol) dusitanu sodného a směs se míchá další 2 hodiny, když předtím byla zahřáta v áutoklávu pozvolna na 55 °C. Potom se nadbytečný fluorovodík oddestiluje a zbytek se zneutralizuje ve směsi 200 ml metylenchloridu a ledové vody koncentrovaným amoniakem. Trojnásobnou extrakcí metylenchloridem, promytím vodou, vysušením a odpařením organických extraktů še získá 81,0 g (48 % teorie) metylesteru 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny o teplotě tání 63 až 64 °C.
X
d) 2- [4-(5-chlor~3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyselina
Směs 67,0 g (0,206 mol) metylesteru 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny, 350 ml dioxanu a 250 ml IN roztoku hydroxidu sodného se míchá 2 hodiny při teplotě 40 °C. Reakční směs se vylije na směs ledu a 150 ml 2N roztoku chlorovodíkové kyseliny a dvakrát se extrahuje etylacetátem. Extrakty se promyjí nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltrují se a odpaří se. Získá se 63,6 g (99 % teorie)
2- £4- (5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy) fenoxy.]propionové kyseliny o teplotě tání 95 až 97 °C.
e) 2-£4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionylchlorid
63.6 g 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny se rozpustí v 700 ml toluenu. Z tohoto roztoku se eddestiluje 200 ml toluenu. Po ochlazení na 90 GC se přikape ml (0,34 mol) thionylchloridu a roztok se míchá dalších 14 hodin při této teplotě. Zahuštěním se objem sníží na 200 ml. Získaný toluenový roztok 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionylchloridu se přímo používá pro následující reakční stupeň.
f) K roztoku 3,5 g (0,035 mol) trietylaminu a 3,2 g (0,033 mol) N-butylkyanaminu ve 40 ml toluenu se nechá za chlazení ledem přikapat roztok 9,9 g (0,030 mol) 2- 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionylchloridu ve 30 ml toluenu. Po reakční době 5 hodin se sraženina oddělí a filtrát se čistí chromatografií na silikagelu. Odpařením eluátu se získá N-n-butyl-N-kyanamid 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny ve formě nažloutlého oleje, nj^ = 1,5482.
Příklad H7
N-etyl-N-kyanamid 2R |4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny
K roztoku 2,1 g (0,030 mol) etylkyanaminu a 9,9 g (0,030 mol) 2R-[4-)5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyj propionylchloridu (teplota tání 47 až 47 °C) ve 30 ml acetonitrilu se za chlazení ledem přikape roztok 4,43 g (0,030 mol) 1,8-diazabicyklo [5,4,0 undec-7-enu (97%) v 10 ml acetonitrilu. Po čtyřhodinové reakční době se_reakční směs zahustí. Žádaný N-etyl-N-kyanamid-2R-[_4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2 yloxy)fenoxy]propionové kyseliny se získá chromatografováním na silikagelu a odpařením eluátu (směs rozpouštědel: směs etylacetátu a hexanu 1:1).
Příklad H8
N-kyan-N-etylamid 2-^4-(6-f luorchinoxalin-2-yloxy) fenoxy] propionové kyseliny (sloučenina č. 3.18) g (0,039 mol) 4-(6-fluorchinoxalin-2-yloxy)fenolů. 9,6 g (0,047 mol) N-kyan-N-etylamidu 2-brompropionové kyseliny a 8,1 g (0,058 mol) uhličitanu draselného se míchá ve 100 ml acetonitrilu 14 hodin při teplotě místnosti. Vyloučené soli se odfiltrují, a filtrát se odpaří. Zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi etylacetátu a hexanu v poměru 1:3 jako elučního činidla. Získá se 7,1 g (48 % teorie) N-kyan-N-etylamidu 2-[4-(6-f luorchinoxalin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny o teplotě tání 108 až 111 °C.
Analogickým způsobem se získají meziprodukty a sloučeniny vzorce I v následujících tabulkách.
Tabulka 1
Sloučenina X Y Z R fyzikální číslo vlastnosti
| 1.1 | CF3 | H | N | CH3 | 23 nD = | 1,5210 |
| 1.2 | CF3 | H | N | H | t.t. | 137 - 138 °C |
| 1.3 | CF3 | H | CH | CH3 | 23 nD | = 1,5228 |
| 1.4 | CF3 | H | CH | H | t.t. | 125 - 127 °C |
| 1.5 | Cl | Cl | N | CK3 | t.t. | 89 - 90 °C |
| 1.6 | Cl | Cl | N | H | 23_ nD | 1,5574 |
| Sloučenina číslo | X | Y | Z | R |
| 1.7 | Cl | . Cl | N | C2H5 |
| 1.8 | Cl | Cl | N | C4H9-n |
| 1.9 | Cl | Cl | N | -CH2-CH=CH2 |
| 1.10 | Cl | Cl | N | -(ch2)2-och3 |
| 1.11 | CF3 | H | N | C2H5 |
| 1.12 | CF3 | H | N | C4Hg-n |
| 1.13 | CF3 | H | N | -ch2-ch=ch2 |
| 1.14 | cf3 | H | N | -(ch2)2-och3 |
| 1.15 | CF3 | H | CH | C2H5 |
| 1.16 | CF3 | H | CH | C4H9 |
| 1.17 | cf3 | H | CH | ' -CH2-CH=CH2 |
| 1.18 | CF3 | H | N | -<CH2)2-OCH3 |
| Sloučenina číslo | X | Y | Z | R |
fyzikální vlastnosti
t.t. 50 až 55 °C
| 1.19 | cf3 | Cl | N | H |
| 1.20 | cf3 | Cl | N | ch3 |
| 1.21 | CF3 | Cl | N | C2H5 |
| 1.22 | cf3 | Cl | N | C4Hg-n |
| 1.23 | CF3 | Cl | N | -CH2-CH=CH2 |
| 1.24 | CF3 | Cl | N | -(CH2)2-OCH |
| 1.25 | Cl | F | N | H |
| 1.26 | Cl | F | N | CH3 |
| 1.27 | ei | F | N | C2H5 |
| 1.28 | Cl | F | N | C4H9-n |
| 1.29 | Cl | F | N | -CH2-CH=CH2 |
| 1.30 | Cl | F | N | -(CH,) -OCH |
lip = 1,5122
t.t. 79 až 80 °C fyzikální vlastnosti
t.t. 93 až 94 °C t.t. 94 až 95 °C n^5 = 1,5180 n^1 = 1,5162 n£5 = 1,5545 n^5 = 1,5482
Tabulka 2
ch3 cn
X
| Sloučenina č. | X | R | fyzikální vlastnosti |
| 2.1 | Cl | H | |
| 2.2 | Cl | CH3 | |
| 2.3 | Cl | C2H5 | |
| 2.4 | Cl | C4H9-n | t.t. 91 až 92 °C |
| 2.5 | Cl | -CH2-CH=CH2 | |
| 2.6 | CL | - (CH2)2-OCH3 | |
| 2.14 | F | H | |
| Sloučenina č. | X | R | fyzikální vlastnosti |
| 2.15 | F | CH3 | |
| 2.18 | CF3 | H | |
| 2.19 | cf3 | CH3 |
Tabulka 3
| X X | CH, 1 »—OCHCON-R CN | ||
| Sloučenina č. | X | R | fyzikální vlastnosti |
| 3.1 | Cl | H | t.t. 152 až 154 °C |
| 3.2 | Cl | CH3 | t.t. 106 až 108 °C |
| 3.3 | Cl | C2H5 | t.t. 106 až 111 °C |
| Sloučenina č. | X | R | fyzikální vlastnosti |
| 3.4 | Cl | C4H9-n | t.t. 62 až 65 °C |
| 3.5 | Cl | -CH2-CH=CH2 | |
| 3.6 | Cl | -<ch2)2-och3 | n40 = 1,5794 |
| 3.13 | F | H | t.t. 167 až 169 °C |
| 3.14 | F | ch3 | t.t. 141 až 143 °C |
| 3.17 | F | C4H9-n | t.t. 94 až 95 °C |
| 3.18 | F | C2H5 | t.t. 108 až 111 °C |
Tabulka 4
Hal
CH,
I
CH - CO
C - R
I
CN
Sloučenina číslo
Hal fyzikální vlastnosti
| 4.1 | Br | H | ||||
| 4.2 | Br | CH3 | t.v. | 45 | až | 47 °C/0,8 Pa |
| 4.3 | Cl | H | ||||
| 4.4 | Cl | CH3 | ||||
| 4.5 | Cl | C4Hg-n | ||||
| 4.6 | Br | C4Hg-n | t.v. | 53 | až | 54 °C/0,52 Pa |
| 4.7 | Br | C2H5 | t.v. | 40 | až | 45 °C/0,75 Pa |
| 4.8 | Br | -(CH2 >2OCH3 | t.v. | 85 | °C/2 Pa |
Tabulka 5 ch3
O-CH-CO-N-R
CN
| Sloučenina číslo | E | R | fyzikální vlastnosti |
| 5.1 | benzyl | H | |
| 5.2 | benzyl | CH3 | t.t. 56 až 58 °C |
| 5.3 | benzyl | C2H5 | t.t. 57 až 63 °C |
| 5.4 | benzyl | C4H9-n | t.t. 108 až 109 °C |
| 5.5 | H | H . | |
| 5.6 | H | CH3 | olej |
| 5.7 | H | C2H5 | |
| 5.8 | H | c4H9-n | ηθ5 = 1,5132 |
| Tabulka 6 | |||
| no2 | |||
| ΎΊί | ch3 | ||
| V | o—Q-0 | 1 -CH-COOalkyl | |
| Sloučenina číslo | X | alkyl | fyzikální vlastnosti |
| 6.1 | Cl | ch3 | t.t. 91 až 92 °C |
| 6.2 | Br | ch3 | |
| 6.3 | F | ch3 | |
| 6.4 | Cl | C2H5 | |
| 6.5 | Cl | C4H9-n | |
| 6.6 | CF3 | ch3 | |
| 6.7 | CF3 | W |
Tabulka 7
CH,
I
O-CH-COOalkyl
| Sloučenina číslo | X | alkyl | fyzikální vlastnosti |
| 7.1 | Cl | CH3 | t.t. 92 až 94 °C |
| 7.2 | Br | ch3 | |
| 7.3 | F | CH3 | |
| 7.4 | Cl | C2H5 | |
| 7.5 | Cl | C4H9-n | olej |
| 7.6 | CF3 | Cíi3 | |
| 7.7 | CF3 | C4H9-n |
Tabulka 8
O-CH-CO-Q ch3
| Sloučenina | číslo | X | Q | fyzikální vlastnosti |
| 8.1 | Cl | OH | t.t. 95 až 97 °C | |
| 8.2 | Cl | ONa | ||
| 8.3 | Cl | OK | ||
| 8.4 | Br | OH | ||
| 8.5 | F | OH | ||
| 8.6 | CF3 | OH | ||
| 8.7 | Cl | Cl | olej | |
| 8.8 | Cl | Br | ||
| Sloučenina | číslo | X | Q | fyzikální vlastnosti |
| 8.9 | Cl | F | ||
| 8.10 | Br | Cl | ||
| 8.11 | F | Cl | ||
| 8.12 | CF3 | Cl |
2.2
Tabulka 9 sloučenina číslo X
9.1
9.2
9.3
9.4
Cl
Br
F
Tabulka 10
Sloučenina číslo X
10.1 Cl
10.2 Br
X
OH fyzikální vlastnosti
t.t. 125 až 126 °C
OH fyzikální vlastnosti t.t. 174 °C
10.3 F
10.4 CF3
Tabulka1 11
OH
Sloučenina číslo X fyzikální vlastnosti
11.1 Cl t.t. 97 až 98 °C
11.2 Br
11.3 F
11.4 CF3
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:
Příklad Fl
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro kapalné účinné látky vzorce I (%=%) hnotnostní)
25177
| a) Emulzní koncentráty | a) | b) | c) | ||
| účinná látka | 20 % | 40 4 | 50 | % | |
| vápenatá sůl dodexylbenzen- | |||||
| sulfonové kyseliny | 5 % | 8 4 | 5 | ,8 % | |
| polyetylenglykolether ricino- | |||||
| vého oleje (36 mol etylenoxidu) | 5 % | - | - | ||
| tributylfenolpolyetylenglykol- | |||||
| ether (30 mol etylenoxidu) | - | 12 4 | 4, | ,2 % | |
| cyklohexanon | - | 15 4 | 20 | % | |
| směs xylenů | 70 4 | 25 4 | 20 | % | |
| Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou připravovat | emulze | každé požadované | |||
| koncentrace. | |||||
| b) Roztoky | a) | b) | c) | d) | |
| účinná látka | 80 i | 10 4 | 5 | % | 95 % |
| etylenglykolmonometylether | 20 % | - | - | - | |
| polyetylenglykol )molekulová | |||||
| hmotnost 400) | - | 70 4 | - | - | |
| N-metyl-2-pyrrolidon | - | 20 4 | - | - | |
| epoxidovaný kokosový olej | - | - | 1 | % | 5 % |
| benzin) rozmezí teploty | |||||
| varu 160 až 190 °C) | - | - | 94 | % | - |
| Tyto roztiky jsou vhodné k aplikaci ve formě | velmi | malých kapek. | |||
| c) Granulát | a) | b) | |||
| účinná látka | 5 4 | 10 4 | |||
| kaolin | 94 4 | - | |||
| vysocedisperzní kyseliny | |||||
| křemičitá | 1 4 | - | |||
| attapulgit | - | 90 % |
Účinná látka se rozpustí v metylenchloridu, získaný roztok se nastříká na nosič a rozpouštědlo se potom ve vakuu.
d) Popraš a) b) účinná látka 2 % 5 % vysocedisperzní kyselina křemičitá 1 % 5 % mastek 97 % kaolin - 90 %
Důkladným smísením, nosných látek s účinnou látkou se získá popraš pro přímé upotřebení.
Příklad F2
Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro pevné účinné látky I (% = % hmot nostní)
| a) Smáčitelný prášek | a) | b) | c) |
| účinná látka | 25 % | 50 % | 0,5 % |
| sodná sůl ligninsulfonové | |||
| kyseliny | 5 % | 5 i | 5 % |
| natriumlaurylsulfát | 3 % | - | - |
natríumdíidobutylnaftalensulfo-
| nát | - | 6 % | 6 % |
| oktylfenolpolyetylenglykolether (7 až 8 mol etylenoxidu) | 2 í | 2 % | |
| vysocedisperzní kyselina křemičitá | 5 % | 27 % | 27 % |
| kaolin | 67 % | - | - |
| chlorid sodný | - | - | 59,5 % |
| Účinná látka se dobře smísí s | přísadami | a získaná smě | s se rozemele ve vhodném mlýnu. |
| Získá se smáčitelný prášek, který se dá vodou | ředit na suspenze každé požadované koncentrace. | ||
| b) Emulzní koncentrát | a) | b) | |
| účinná látka | 10 % | 1 % | |
| oktylfenolpolyetylenglykolether (4 až 5 mol etylenoxidu) | 3 i | 3 % | |
| vápená sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny | 3 % | 3 % | |
| polyglykolether ricinového oleje (36 mol etylenoxidu) | 4 % | 4 % | |
| cyklohexanon | 30 % | 10 % | |
| směs xylenů | 50 % | 79 % | |
| Z tohoto koncentrátu se mohou | ředěním vodou připravit | emulze každé požadované koncentrace | |
| c) Popraš | a) | b) | c) |
| účinná látka | 5 % | 8 % | 0,1 % |
| mastek | 95 % | - | 99,9 % |
| kaolin | - | 92 i | |
| Získá se popraš pro přímé upotřebení tím, | , že se účinná | látka smísí s nosnými látkami |
a směs se pak rozemele ve vhodném mlýnu.
| d) Granulát připravovaný | b) | |
| vytlačováním | a) | |
| účinná látka | 10 % | 1 » |
| natriumlignisulfonát | 2 » | 2 % |
| kařboxymetylcelulosa | 1 % | 1 % |
| kaolin | 87 % | 96 %. |
| Očinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se | ||
| zpracuje na vytlačovacím stroji | a potom se | granulát suší v proudu vzduchu. |
e) Obalovaný granulát účinná látka 3 % polyetylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 8 kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči nanese rovnoměrně na kaolin, který je zvlhčen' polyetylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát.
y
f) Suspenzní koncentrát a) b) účinná látka 40 % 5 % etylenglykol 10 % 10 % nonylfenolpolyetylenglykolether (15 mol etylénoxidu) 6 i 1 % natriumlignisulfonát 10 % 5 % karboxymetylcelulosa 1 % 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % 0,2 % silikonový olej ve formě
75% vodnéremulze 0,8 % 0,8 % voda 32 % 77 %
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Takto se získá suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravit ^suspenze každé požadované koncentrace.
Příklady ilustrující biologickou účinnost: Pro srovnání jsou k výsledkům biologických příkladů Bl a B2 připojeny vždy výsledky pokusů se sloučeninou A
CH,
I 3 o-ch-co-n(ch3)2 známou s DE-OS 3
004 770, str. 12, č. 58.
Přiklad Bl
Herbicidní účinnek při preemergentním ošetření
Ve skleníku se bezprostředně po zasetí pokusných rostlin do misek určených k setí ošetří povrch půdy vadnou disperzí účinných látek, získanou z 25% emulzního koncentrátu, popřípadě z 25% smáčiteiného prášku v případě účinných látek, které se pro nedostatečnou rozpustnost nedají zpracovávat na eról.nf koncentrát. Použito bylo dvou různých koncentrací účinných látek, odpovídajících 1 a 0,5 kg účinné látky na 1 ha. Secí misky se udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti vzduchu a pokus se vyhodnocuje 3 týdny podle následující stupnice:
Testované sloučeniny vzorce I vykazují při tomto pokusu výtečný účinek proti jednoděložným plevelům typu trav, zatímco kulturní rostliny, jako pšenice, ječmen, cukrová řepa, sója a bavlník zůstávají při použitém množství účinné látky nepoškozeny nebo jsou poškozeny jen nevýznamně. Srovnávací sloučenina A je při tomto pokusu téměř neúčinná.
až 4 až 7 až 9 = rostliny neklíčí nebo jsou úplně odumřelé 3 = velmi silný účinek 6 = střední účinek 8 - nepatrný účinek = žádný účinek
Výsledky:
l
| Sloučenina číslo pokusná rostlina | 1.1 kg/ha | 1.2 kg/ha | 1.3 kg/ha | 1.4 kg/ha | ||||||
| 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | |||
| jílek (Lolium) | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | ||
| psárka (Alopecurus) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | ||
| rosička (Digitaria) | 1 | 1 | 1 | 1- | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| ježatka (Echinochloa) | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| čirek (Sorghum) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | ||
| Rottoboellia | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| sója | 9 | 9 | 7 | 7 | 9 | 9 | 9 | 9 | ||
| bavlník | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | ||
| cukrová řepa | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | ||
| Sloučenina číslo | 1.5 | 1 | .6 | |||||||
| kg/ha | kg/ha | |||||||||
| pokusná rostlina | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | ||||||
| jílek (Lilium) psárka | 1 | 1 | 1 | 3 | ||||||
| (Alopecurus) | 1 | 2 | 2 | 4 | ||||||
| rosička (Digitaria) ježatka | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||||
| (Echinochloa) | 1 | 1 | 1 | 3 | ||||||
| čiřok (Sorghum) | 1 | 1 | 1 | 2 | ||||||
| Rottboellia | 1 | 1 | 2 | 2 | ||||||
| ječmen | 7 | 9 | 7 | 8 | ||||||
| pšenice | 6 | 8 | 8 | 9 | ||||||
| Sloučenina číslo | 3.3 | 3 | .4 | 3 | .17 | 3 | .18 | A | ||
| kg/ha | kg/ha | kg/ha | kg/ha | kg/ha | ||||||
| pokusná rostlina | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | ' 1 | 0,5 |
| jílek (Lolium) | 7 | 9 | 5 | 8 | 3 | 3 | 2 | 4 | 9 | 9 |
| psárka (Alopecurus) | 4 | 4 | 3 | 4 | 1 | 2 | 1 | 2 | 8 | 9 |
| rosička (Digitaria) | 2 | 4 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 4 | 6 |
| ježatka (Echinochloa) | 2 | 2 | 2 | 6 | 1 | 1 | 1 | 1 | 9 | 9 |
| čirok (Sorghum) | 1 | 3 | 2 | 7 | 1 | 3 | 1 | 2 | 9 | 9 |
| Rottboellia | 2 | 6 | 3 | 7 | 4 | 4 | 1 | 2 | 8 | 9 |
| ječmen | 9 | 9 | 8 | 9 | 8 | 9 | 8 | 9 | 9 | 9 |
| pšenice | 8 | 9 | 7 | 9 | 4 | 4 | 3 | 5 | 9 | 9 |
Příklad B2
Herbicidní účinek postemergentním ošetření (kontaktní herbicid)
Řada plevelů a kulturních rostlin, jak jednoděložných tak i dvojděložných, se po vzejití (ve stádiu 4 až 6 listů) postříkají vodnou disperzí účinné látky v dávkách 0,25, 0,5 a 1 kg účinné látky na 1 ha aplikací na rostliny a ty se poté udržují při teplotě 24 až 26 UC a při 45 až 60% relativní vlhkosti vzduchu. Nejméně 15 dnů po ošetření se pokus vyhodnotí podle stejné stupnice jako je uvedena při preemergentním testu.
Také při tomto testu vykazuji sloučeniny vzorce I výtečný účinek proti jednoděložným plevelům typu trav, přičemž kulturní rostliny, jako pšenice, ječmen, cukrová řepa, bavlník a sója zůstávají nepoškozeny nebo jsou poškozovány teprve při vyšších aplikovaných množstvých
| účinné látky. Srovnávací sloučenina A zůstává při tomto pokusu téměř neúčinná. | |||||||
| Výsledky: | 1.3 kg/ha | 1.4 kg/ha | |||||
| Sloučenina číslo pokusná rostlina | 1.1 1.2 kg/ha kg/ha | ||||||
| 1 | 0,*5 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | |
| jílek (Lolium) | 1 | 2 2 | 3 | 2 | 2 | 3 | 3 |
| psárka (Alopecurus) | 1 | 2 2 | 3 | 1 | 2 | 2 | 6 |
| · rosička (Digitaria) | 1 | 1 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| ježatka (Echinochloa) | 1 | 1 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| čirok (Sorghum) | 1 | 1 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| Rottboellia | 1 | 1 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| sója | 9 | 9 9 | 9 | 6 | 9 | 9 | 9 |
| bavlník | 7 | 9 9 | 9 | 8 | 8 | 9 | 9 |
| cukrová řepa | 8 | 9 8 | 9 | 8 | 8 | 8 | 9 |
| Sloučenina číslo | 1. | 5 1.6 | |||||
| kg/ha kg/ha | |||||||
| pokusná rostlina | 1 | 0,5 1 | 0,5 | ||||
| oves (Avenaj | 1 | 2 2 | 5 | ||||
| jílek (Lolium) | 2 | 2 4 | 5 | ||||
| psárka (Alopecurus) | 1 | 2 4 | 8 | ||||
| rosička (Digitaria) | 1 | 1 1 | 2 | ||||
| ježatka (Echinochlosa) | 1 | 1 1 | 1 | ||||
| čirok (Sorghum) | 1 | 1 1 | 3 | ||||
| Rottoboellia | 1 | 1 1 | 3 | ||||
| ječmen | 3 | 7 9 | 9 | ||||
| pšenice | 8 | 9 9 | 9 |
| Sloučenina číslo pokusná rostlina | 3.3 kg/ha | 3.4 kg/ha | 3.17 kg/ha 0,5 0,25 | 3.18 kg/ha | A kg/ha | |||||
| 0,5 | 0,25 | 0,5 | 0,25 | 0,5 | 0,25 | 0,5 | 0,25 | |||
| jílek (Lilium) | 1 | 2 | 3 | 3 | 1 | 1 | 1 | 2 | 7 | 9 |
| psárka (Alopecurus) | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 9 | 9 |
| rosička (Digitaria) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 5 | 8 |
| ježatka (Echinochloa) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 8 | 9 |
| čirok (Sorghum) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 8 | 9 |
| Rottoboellia | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 6 | 9 |
| Tabulka pokračování | ||||
| Sloučenina číslo 3.3 | 3.4 | 3.17 | 3.18 | A |
| kg/ha | kg/ha | kg/ha | kg/ha | kg/ha |
| pokusná rostlina 0,5 0,25 | 0,5 0,25 | 0,5 0,25 | 0,5 0,25 | 0,5 0,25 |
| sója | 9 | 9 | 7 | 8 | 8 - | 8 | 8 | 9 | 7 | 9 |
| bavlník | 8 | 9 | 8 | 9 | 7 | 9 | 8 | 8 | 7 | 9 |
| cukrová řepa | 8 | 9 | 8 | 9 | 7 | 8 | 8 | 8 | 8 | 9 |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (13)
1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že vedle nosných látek nebo/a dalších přísad obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden kyanamid 2-fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce I
0—CH—CO—N—R CH, CN (I) v nměž
R znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
T znamená skupinu vzorce nebo přičemž
X znamená fluor, chlor, brom nebo trifluormetylovóu skupinu·,
Y znamená vodík, fluor nebo chlor, a
Z znamená dusík nebo methinový můstek
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T má význam uvedený v bodě 1.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T má význam uvedený v bodě 1.
4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž T znamená že jako účinnou složku obsahuje alespoň skupinu vzorce kde
X, Y a Z mají význam uvedený v bodě 1, a R má význam uvedený v bodě 1.
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž T znamená 6-fluorchinoxalin-2-ylovou skupinu nebo 6-chlorchinoxalin-2-ylovou skupinu, a R má význam uvedený v bodě 1.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž T znamená skupinu vzorce a R má význam uvedený v bodě 1.
7. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž T znamená skupinu vzorce uvedeného v bodu 4, v němž
X znamená chlor, Y znamená fluor a Z znamená dusík a R má význam uvedený v bodě 1.
8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T znamená 6-fluorchinoxalin-2-ylovou 6kupinu.
9. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce 1, v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T znamená 6-chlorchinoxalin-2-ylovou skupinu.
10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T znamená 6-chlorbenzoxazol-2-ylovou skupinu.
11. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a T znamená 5’-chlor-3-fluorpyridin-2-ylovou skupinu.
12. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu zvolenou ze skupiny, která je tvořena N-kyan-N-metylámidem 2-Q-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny,
N-kyan-N-metylamidem 2-^4-(5-trifluormetylpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny,
N-kyan-N-etylamidem 2- [4-(5_chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxýj propionové kyseliny,
N-kyan-N-etylamidem 2- [4-(6-chlorchinoxalin-2-yloxy)fenoxý] propionové kyseliny,
N-kyan-N-metylamidem 2-^4-(6-chlorchinoxalin-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny, N-kyan-N-etylamidem 2- |4-(6-fluorcinoxalin-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny, N-kyan-N-metylamidem 2—1_4— (6-f luorchinoxalin-2-yloxy) fenoxy] propionové kyseliny a N-kyan-N-n-butylamidem 2-[4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny.
13. Způsob výroby účinné složky podle'bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na halogenid 2-fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce II
T-0
O-CH-CO-Hal (II) ch3 v němž
T má význam uvedený pod vzorcem I v bodě 1,
Hal znamená chlor nebo brom, působí v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, kyanamidem obecného vzorce III
Η - N - R (III) t
CN v němž
R má význam uvedený v bodě 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH650983 | 1983-12-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS938284A2 CS938284A2 (en) | 1986-12-18 |
| CS251778B2 true CS251778B2 (cs) | 1987-08-13 |
Family
ID=4310729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS849382A CS251778B2 (cs) | 1983-12-06 | 1984-12-05 | Herbicidnf prostředek a způsob výroby účinných látek |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60149553A (cs) |
| CS (1) | CS251778B2 (cs) |
| ZA (1) | ZA849466B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH062693B2 (ja) * | 1985-10-18 | 1994-01-12 | 呉羽化学工業株式会社 | ２，６−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレンの製造方法 |
-
1984
- 1984-12-05 CS CS849382A patent/CS251778B2/cs unknown
- 1984-12-05 ZA ZA849466A patent/ZA849466B/xx unknown
- 1984-12-06 JP JP59258399A patent/JPS60149553A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS938284A2 (en) | 1986-12-18 |
| JPS60149553A (ja) | 1985-08-07 |
| ZA849466B (en) | 1985-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1229607A (en) | N-(cyclopropyl-triazinyl-and-pyrimidinyl-n'- (arylsulfonyl)ureas having herbicidal activity | |
| US4191553A (en) | Herbicidal sulfamates | |
| US4713109A (en) | 2-(4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)phenoxy)-propionic acid-propynyl ester with herbicidal activity | |
| IE44934B1 (en) | 2-(phenoxyphenoxy)-propionic acid derivatives and their herbicidal compositions | |
| EP0042750B1 (en) | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents | |
| CA1236106A (en) | (r)-2-¬4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)- phenoxyl|-propionic acid propynyl ester with herbicidal activity | |
| EP0148119B1 (de) | 2-Phenoxypropions ure-cyanamide | |
| GB2113212A (en) | Herbicidal 2-(substituted phenoxy) propionic acid derivatives | |
| US4609396A (en) | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents | |
| US4477276A (en) | Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use | |
| US4470841A (en) | Certain herbicidal phosphonates | |
| US4740235A (en) | 3-fluoropyridyl-2-oxy-phenoxy derivatives having herbicidal activity | |
| CS251778B2 (cs) | Herbicidnf prostředek a způsob výroby účinných látek | |
| EP0625139B1 (en) | Substituted benzyl carbamates with herbicidal properties | |
| EP0205821A1 (en) | Haloalkoxy anilide derivatives of 2-(4-heterocyclic oxyphenoxy)-alkanoic acids and their use as herbicides | |
| US4900354A (en) | (Quinolinyl and quinoxalinyloxy)phenoxy alkenols and their use as post emergent herbicides | |
| US5163996A (en) | Sulfonylureas | |
| JPS6157558A (ja) | フエノキシプロピオン酸誘導体、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途 | |
| US4192669A (en) | Herbicidal ethers | |
| EP0001804B1 (de) | Beta-Naphthyl- und Beta-Tetrahydronaphthyl-phenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel | |
| US4605434A (en) | Herbicidal and plant-growth-regulating (2-nitro-5-aryloxy-phenylamino)-alkylphosphine oxide derivatives and compositions | |
| HU182547B (en) | Herbicide compositions containing diphenyl-amine derivatives and process for producing these compounds | |
| US5021578A (en) | Certain perfluoroloweralkoxy-2-pyridyloxy propionates having herbicidal activity | |
| CA1246580A (en) | Process for the preparation of pyridoxy-phenoxy n- cyano propionic acids | |
| US4259532A (en) | Herbicidal ethers |