CS250840B1

CS250840B1 - A method for preparing a suspension concentrate of a combined milling agent

Info

Publication number: CS250840B1
Application number: CS845985A
Authority: CS
Inventors: Robert Nadvornik; Stanislav Gaher; Stefan Varkonda; Aurelia Stanova; Milan Michalek; Robert Poor
Original assignee: Robert Nadvornik; Stanislav Gaher; Stefan Varkonda; Aurelia Stanova; Milan Michalek; Robert Poor
Priority date: 1985-11-25
Filing date: 1985-11-25
Publication date: 1987-05-14

Abstract

Riešenia sa týká sposobu přípravy suspenzného koncentrátu kombinovaného herbicídneho prostriedku so zvýšenou skladovateínostou a stabilitou na báze terbutrynu a atrazínu. 21 až 27 % hmot. terbutrynu, 7 až 9 % hmot. atrazínu, suchý práškový sulfitový výluh, kyselina benzoová, zmes neionických tenzidov, etylénglykol, odpeňovač a voda sa za studená zhomogenizuje, homogenizát sa zohreje na teplotu 101 až 103 °C, udržuje sa pri nej 30 až 60 minút, po ochladení na teplotu nižšiu ako 20 °C sa nechá 7 až 20 h zrieí pri teplote £ 50 °C. Vyzretá zmes sa po dezintegrácii zomelie za mokra na koloidnom mlýne. Riešenie je možné využit v chemickom priemysie pri príprave kombinovaných triazínových herbicídnych prostriedkov a v poínohospodárstve.The solution relates to the method of preparation of a suspension concentrate of a combined herbicide with increased storability and stability based on terbutryn and atrazine. 21 to 27% by weight terbutryn, 7 to 9 wt.% atrazine, dry powdered sulphite liquor, benzoic acid, a mixture of non-ionic surfactants, ethylene glycol, defoamer and water is homogenized cold, the homogenate is heated to a temperature of 101 to 103 °C, kept there for 30 to 60 minutes, after cooling to a temperature below 20 °C, it is allowed to mature for 7 to 20 h at a temperature of 50 °C. After disintegration, the matured mixture is wet ground in a colloid mill. The solution can be used in the chemical industry for the preparation of combined triazine herbicides and in agriculture.

Description

250840 2250840 2

Vynález sa týká spósobu přípravy suspenzného koncentrátu kombinovaného herbioídnehoprostriedku so zvýšenou skladovatelnostou a stabilitou na báze zmesi 2-chlór-4-etylamino--6-izopropylamino-l,3,5-triazínu a 2-etylamino-4-metyltio-6-terc. butylamino-1,3,5-triazí-nu.The present invention relates to a process for the preparation of a suspension concentrate of a combined herbioid composition with increased shelf life and stability based on a mixture of 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine and 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert. butylamino-1,3,5-triazine.

Nekombinované herbicidy na báze 2-chlór-4-etylamino-6-izopropylamino-l,3,5-triaz£nu/atrazín/ a 2-etylamino-4-metyltio-6-terc.butylamino-1,3,5-triazínu /terbutryn/ finalizovanédo formy zmáčatelných práškov resp. suspenzných koncentrátov stí známe pod róznymi názvami.Účinnost týchto herbicídov je vymedzená a z aspektu rozšířenia herbicídnej účinnosti naviaceré druhy burín je nutné ich aplikovat následné po sebe. Z praktického hladiska to znamená dvojnásobná aplikáciu pri ošetřovaní kultúr týmitoselektívnymi herbicídmi, pri ktoréj isa nie vždy podaří zachovat optimálny poměr dávkovaniaúčinných látok. V snahe eliminovat tento nedostatok aplikuje sa ich zmes připravená spčsobom“tank-mix", avšak zmesná aplikačná suspenzia mčže mat zhoršené fyzikálně vlastnosti /napr.aplikačná suspenzia Zeazinu DP 50 s Igranom WP 80 připravená spčsobom ”tank-mix" vyvločkova-la už v priebehu neikolkých minút tak, že bola nevhodná pre ošetrenie kultúr/.Uncombined 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine / atrazine / and 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine based herbicides / terbutryne / finalized in wettable powder form resp. The efficacy of these herbicides is limited, and from the aspect of extending the herbicidal efficacy, the additional weed species need to be applied sequentially. From a practical point of view, this means applying twice in the treatment of cultures with these herbicidal herbicides, in which it is not always possible to maintain an optimum dosage of active ingredients. In order to eliminate this drawback, a mixture of tank-mix formulations is applied, but the mixed application suspension may have impaired physical properties / Zeazine DP 50 suspension with Igran WP 80 prepared by the "tank mix" method. during the neo-min minutes so that it was unsuitable for the treatment of cultures.

Dalšou možnostou je příprava zmáčateíného prášku alebo suspenzného koncentrátu s obsa-hom atrazínu a terbutrynu v určitom hmotnostnom pomere.Another possibility is to prepare a wettable powder or suspension concentrate containing atrazine and terbutryne in a particular weight ratio.

Podle údajov /CH 11 591, CS 194 660/ kombinované herbicidy na báze terbutrynu a 2,4--bis-amino-6-chlór-l,3,5-triazínových derivátov asymetricky substituovaných navzájom odlišnýmisubstituentami na obidvoch aminoskupinách, například terbutrynu a atrazínu, sa vyznačujúúplné nevyhovujúcou stálostou. Podobná problematika je uvedená aj SU 425 399, 426 367. Příčinou fyzikálnej nestálosti uvedených kombinovaných triazínových herbicídov jepomalá tvorba intermolekulárnej zlúčeniny, pozostávajúcej zo zmesných kryštálov terbutrynu a2,4-bis-amino-6-chlór-l,3,5-triazínových derivátov substituovaných na aminoskupinách vzájomnesa líšiacimi substituentami, ktorá je doprevádzaná morfologickou změnou póvodných kryštálova vznikom hrubých zmesných kryštálov.According to the teachings of CH 11 591, CS 194 660 / terbutryne-based herbicides and 2,4-bis-amino-6-chloro-1,3,5-triazine derivatives asymmetrically substituted by mutually different substituents on both amino groups, for example terbutryne and atrazine , characterized by a complete unsatisfactory stability. A similar problem is also disclosed in SU 425 399, 426 367. The cause of the physical instability of said combined triazine herbicides is the slow formation of an intermolecular compound consisting of mixed crystals of terbutyl and 2,4-bis-amino-6-chloro-1,3,5-triazine derivatives substituted with at the amino groups of the different substituents, which is accompanied by a morphological change of the polar crystals by the formation of coarse mixed crystals.

Vznik intermolekulárnej fyzikálnej zlúčeniny bol pozorovaný aj pri finalizácii kombinova-ného herbicidu na báze terbutrynu a atrazínu. Povodné šesťboké hranoly terbutrynu a ihlicovi-té kryštály atrazínu vytvořili morfologicky úplné odlišné a ďaleko hrubšie kryštály než bolipovodné. Velkost kryštálov vzrástla z 2 až 4 jum na 250 až 300 jum, a to u zmáčatelnýchpráškov V priebehu 1 až 3 mesiacov a u suspenzných koncentrátov za 6 až 14 dní.The formation of an intermolecular physical compound has also been observed in the finalization of the combined terbutryn and atrazine based herbicide. The terbutryn prismatic hexagonal prisms and the atrazine needle crystals formed morphologically complete distinct and far thicker crystals than the baseline. The crystal size increased from 2 to 4 µm to 250 to 300 µm for wettable powders over 1 to 3 months and for suspension concentrates at 6 to 14 days.

Terbutryn a atrazín boli v týchto prípravkoch v hmotnostnom pomere 1:1 až 3:1, čo jev súlade so zistením autorov Eichenbergera J. a kol. /CH 11 591/, ktorí uvádzajú, že hmotnost-nýi.pomer terbutrynu: 2-chlór-4,6-bis-amino-l, 3,5-triazínovým derivátom asymetricky substi-tuovaným na oboch aminoskupinách sa v intermolekulárnej zlúčenine pohybuje v rozmedzí 1,5až 5,3:1.Terbutryn and atrazine were present in these compositions at a weight ratio of 1: 1 to 3: 1, consistent with the findings of Eichenberger J. et al. (CH 11 591), who report that the weight ratio of terbutryn: 2-chloro-4,6-bis-amino-1,3,5-triazine derivative asymmetrically substituted at both amino groups is in the intermolecular compound in between 1.5 and 5.3: 1.

Autoři uvádzajú, že podlá ich vynálezu sa mčžu připravit stále, skladovatelné, tuhéherbicídne prostriedky, ak sa zmieša vopred připravená intermolekulárna zlúčenina, ktorávznikne z 2-etylamino-4-metyltio-6-terc-but.ylamino-l,3,5-triazínu a najmenej jedneho2-chlór-4,6-bis-amino-l,3,5-triazínového derivátu odlišné substituovaného na oboch amino-skupinách v jemne zomletej formě s připadne ďalšou neviazanou herbicídnou zložkou a pomocnýmilátkami ako sú tenzidy, plnidlá apod. Autoři opisujú přípravu intermolekulárnej fyzikálnejzlúčeniny niekolkými spósobmi: - krystalizováním vopred sintrovaných zmesi účinných látok, obsahujúcich terbutryn a 2-chlór--4,6-bis-amino-l,3,5-triazínový derivát asymetricky substituovaný na oboch aminoskupináchv hmotnostných pomeroch pohybujúcich sa v rozmedzí 3 až 5,7:1 z určitých rozpúštadiel akosú nitrily, amidy, alkoholy alebo ketony; 3 250840 - tavením účinných látok s nasledujúcim pomalým chladením taveniny zaočkovanej intermoleku-lárnou zlúčeninou z predchádzajúcej přípravy? - sintrovaním, pri ktorom sa zmes účinných látok zhomogenizuje a udržuje sa pri určitejvyššej teplote za neustálého miešania válcováním. Pri tomto spósobe autoři doporučujúpoužit cca 5 % dimetylformamidu ako urýchlovača tvorby intermolekulárnej zlúčeniny, ktorýreakčnú dobu skracuje na cca 30 minút. V každom případe sa intermolekulárna zlúčenina, získaná vo formě kryštálov alebo kryš-talického bloku musí mliet na potrebnú jemnost na mlynoch za sucha a až potom sa móže použitpri finalizácii do formy zmáčatelného prášku za přísady zmesi tenzidov ako je sodná sol di-butylnaftalénsulfónovej kyseliny, kondenzátu amónnej soli aromatickej sulfokyseliny s form-aldehydom, sodnej soli alkylglykoléter sulfonovej kyseliny /napr. hexadecylglykoléter sulfo-nátu sodného, obsahujúceho 2 ^2^0 skupiny/ a zmesi plnidiel ako je uhličitan horečnatý,čištěný silikagél /práškový SiC^/, šampaňská krieda a kaolín.The present inventors disclose that, according to the invention, stable, stable, solid, herbicidal compositions can be prepared by mixing a preformed intermolecular compound resulting from 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine and at least one 2-chloro-4,6-bis-amino-1,3,5-triazine derivative other substituted on both amino groups in finely divided form, optionally with another unbound herbicidal component and auxiliary substances such as surfactants, fillers, and the like. the preparation of an intermolecular physical compound in several ways: - by crystallization of pre-sintered mixtures of active substances containing terbutryn and 2-chloro-4,6-bis-amino-1,3,5-triazine derivative asymmetrically substituted on both amino groups in weight ratios ranging from 3 up to 5.7: 1 of certain solvents such as nitriles, amides, alcohols or ketones; 3 250840 - melting the active substances followed by slow cooling of the melt inoculated with the intermolecular compound from the previous preparation? - sintering, in which the active substance mixture is homogenized and kept at a higher temperature with continuous rolling. In this way, the authors recommend using about 5% dimethylformamide as an accelerator to form an intermolecular compound, which shortens the reaction time to about 30 minutes. In any case, the intermolecular compound obtained in the form of crystals or crystals must be milled to the required fineness on the dry mills before being used for finalization into a wettable powder with the addition of a surfactant mixture such as sodium di-butylnaphthalenesulfonic acid condensate formaldehyde aromatic sulfonic acid ammonium salt, sulfonic acid alkyl glycol ether salt (e.g. sodium sulfonate hexadecylglycol ether containing 2 2 O 2 groups and mixtures of fillers such as magnesium carbonate, purified silica gel / SiCl 4 powder, champagne chalk and kaolin.

Autoři tiež opisujú přípravu suspenzného koncentrátu na báze rozomletej intermolekulár-nej zlúčeniny získanej sintrovaním 2mesi účinných látok, obsahujúcej terbutryn a 2-chlór--4,6-bis-aminO’-l,3,5-triazínový derivát asymetricky substituovaný na oboch aminoskupinách,v hmotnostnom pomere 4,7:1, miešaním pri teplote 85 °C a nasledovným ochladením na teplotumiestnosti. Stuhnutá reakčná zmes sa melie na vhodnom type mlýna za sucha. Takto získaná intermolekulárna zlúčenina bola použitá na přípravu suspenzného koncentrátu tak, že do vodnéhoroztoku chloridu draselného, polysacharidu, etylénglykolu, alkylfenylpolyetylénglykolu, sodnejsoli pentachlórfenolu a odpeňovača sa přidala uvedená rozomletá intermolekulárna zlúčenina/ďalej IMZ/, ďalší 2-chlór-4,6-bis-amino-l,3,5-triazínový derivát asymetricky substituovanýna oboch aminoskupinách a 2-metoxy-4-etylamino-6-terc-butylamino-l,3,5-triazín a celá zmessa mlela na perlovom mlýne.The authors also describe the preparation of a slurry concentrate based on a milled intermolecular compound obtained by sintering 2-moieties containing terbutryn and 2-chloro-4,6-bis-amine-1,3,5-triazine derivative asymmetrically substituted on both amino groups, in a weight ratio of 4.7: 1, stirring at 85 ° C followed by cooling to room temperature. The solidified reaction mixture is milled on a suitable type of mill to dryness. The thus obtained intermolecular compound was used to prepare the suspension concentrate by adding to the aqueous solution of potassium chloride, polysaccharide, ethylene glycol, alkyl phenyl polyethylene glycol, sodium pentachlorophenol and antifoam the above-mentioned intermolecular compound (hereinafter IMZ), further 2-chloro-4,6-bis- amino-1,3,5-triazine derivative asymmetrically substituted with both amino groups, and 2-methoxy-4-ethylamino-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine, and the whole mash was milled on a pearl mill.

Autoři ďalej uvádzajú, že ak sa k príprave suspenzného koncentrátu použije len zmesvolných účinných látok a nie IMZ, získá sa velmi nestabilný prípravok s vysokou sedimentácioua rýchlym rastom kryštálov.The authors further report that if only the discrete active agents are used to prepare the suspension concentrate and not the IMZ, a very unstable formulation with high sedimentation and rapid crystal growth is obtained.

Uvedené spósoby přípravy intermolekulárnej zlúčeniny majú rad nedostatkov, napříkladznačnú energetická náročnost na přípravu taveniny /teploty až 150 °C/ s nasledovným mletímstuhnutého kryštalického bloku, urýchlovanie tvorby IMZ sintrovaním pomocou přísady /5 %/dimetylformamidu, ktorý je karcinogénny, spotřeba hořlavých rozpúštadiel pri kryštalizácii/rozpúšťadlá sú často hořlaviny I. triedy, napr. zmes hexanu a acetonu/ a v neposlednej miereje to relativná komplikovanost technologického procesu finalizácie, spočívajúca v osobitnejpríprave IMZ, v jej predomletí a/alebo mletí na jemnost zrna pod 10 um s nasledovným spracova-ním na zmáčatelný prášok alebo suspenzný koncentrát.The above processes for the preparation of an intermolecular compound have a number of drawbacks, such as significant energy consumption for melt preparation / temperature up to 150 ° C / s followed by crystalline solidification, acceleration of IMZ formation by sintering with (5%) dimethylformamide, which is carcinogenic, consumption of flammable solvents in crystallization / solvents are often class I flammable materials, such as a hexane / acetone mixture, and not least the relative complexity of the finalization process, consisting of a special IMZ preparation, pre-milling and / or grinding to a grain size below 10 µm, followed by processing to wettable powder or suspension concentrate.

Zistilo sa, že uvedené nedostatky odstraňuje spósob přípravy suspenzného koncentrátukombinovaného herbicídneho prostriedku so zvýšenou skladovatelnostou a stabilitou na báze2-ch.lór-4-izopropylamino-6-etylamino-l,3,5-triazínu /atrazín/ a 2-etylamino-4-metyltio-6--terc.butylamino-1,3,5-triazínu /terbutryn/ vyznačujúci sa tým, že 7 až 9 % hmot. atrazínu, 21 až 27 % hmot. terbutrynu, 5 až 10 % hmot. suchého práškového sulfitového výluhu, 0,1 %hmot. kyseliny benzoovej, 3,5 až 4 % hmot. zmesi neionických tenzidov, 7 až 8 % hmot. etylén-glykolu, 0,7 až 2 % hmot. odpeňovača a zvyšok do 100 % hmot. vody za za studená zhomogenizu-je, zhomogenizovaná suspenzia sa zohreje na teplotu 101 až 103 °C, udržuje sa pri tejtoteplote 30 až 60 minút, ochladí sa za miešania na teplotu nižšiu ako 20 °C, po ochladení sanechá 7 až 20 hodin zriet pri teplote nizšej alebo rovnej 50 °C a vyzretá zmes sa po dezin-tegrácií zomelie za mokra na koloidnom mlýne.It has been found that the above drawbacks are overcome by the preparation of a suspension concentrate-herbicidal composition with increased shelf life and stability based on 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-triazine / atrazine / and 2-ethylamino-4- methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine / terbutryne, characterized in that 7 to 9 wt. % of atrazine, 21 to 27 wt. % terbutryn, 5 to 10 wt. dry powdered sulphite liquor, 0.1 wt. benzoic acid, 3.5 to 4 wt. mixtures of nonionic surfactants, 7 to 8 wt. % ethylene glycol, 0.7 to 2 wt. defoamer and the remainder to 100 wt. water to cool homogenised, the homogenized suspension is heated to 101 to 103 ° C, held at this temperature for 30 to 60 minutes, cooled to 20 ° C with stirring, and rinsed for 7 to 20 hours after cooling. a temperature of less than or equal to 50 ° C, and the matured mixture, after disintegration, is milled wet on the colloid mill.

Suspenzný koncentrát kombinovaného herbicídneho prostriedku, připravený spósobom podlávynálezu, má celkový obsah 28 až 36 % hmot. účinných látok, má vysokú stálost v priebehuskladovania pri teplotách od -10 do 50 °c. Obsahuje výše 90 % hmot. častíc menších ako5 um a po 30-minútovej sedimentácii cca 1%-nej suspenzie /% suspenzie vztahované na sušinupřípravku/ ostává v suspenzii viac ako 90 % hmot. 25 0840 4 Výhodou prostriedku okrem širokého spektra herbicídneho účinku na hospodářsky naj-významnejšie jednoročné širokolisté buriny a lipnicovité trávy je hlavně výhovujúca doba aperzistencia reziduí v pode umožftujúca normálnu rotáciu plodin bez obmedzenia. Aplikuje sapreemergentne po výseve kukuřice v dávke 6 až 7 litrov na ha. Prostriedkom připravenýmsposobom podlá vynálezu je umožněná úspěšná preemergentná aplikácia nielen v humídnych, aleaj v semiaridných a aridných oblastiach bez nebezpečia pretrvávania reziduí škodlivých prenasledujúce plodiny. Prostriedok spolahlivo ničí jednoročné širokolisté buriny ako ajlipnicovité trávy.The suspension concentrate of the combined herbicidal composition prepared by the method of the invention has a total content of 28-36% by weight. active ingredients, has a high storage stability at -10 to 50 ° C. It contains 90% by weight. particles of less than 5 µm, and after 30 minutes of sedimentation, about 1% of the suspension /% of the suspension relative to the composition remains in the suspension more than 90% by weight. In addition to a wide range of herbicidal effects on the most economically important one-year broadleaf weeds and grassy grasses, the advantage of the composition is the advantage of a good residue and residue resistance in the soil allowing normal crop rotation without restriction. It applies sapreemergent after sowing maize at a dose of 6 to 7 liters per ha. The composition prepared by the method of the present invention permits successful pre-emergence application not only in the humane, but in semi-arid and arid regions without the risk of persistent residues harmful to the persistent crops. The product reliably destroys one-year broadleaf weeds such as grass-grass.

Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1These examples illustrate but do not limit the invention. Example 1

Do banky opatrenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičom a vyhrievacím plášíom sapředložilo 141,4 g vody /47,14 % hmot./, 2,1 g Slovasolu EL /aduktu etylénoxidu a ricinovéhooleja /0,7 %/, 8,4 g Slovasolu SF /aduktu etylénoxidu a vyššieho mastného alkoholu/ /2,8 % hmot./, 23 g etylénglykolu /7,7 % hmot./, 30 g práškového sulfátového výluhu /10 %hmot./, 68,9 g technického koncentrátu terbutrynu obsahujúceho 98 % hmot. 2-etylamino-4-metyltio-6-terc.butylamino-1,3,5-triazínu /22,96 % hmot. technického koncentrátu, t.j. 22,5 %hmot. účinnej látky/, 23,8 g technického koncentrátu atrazínu obsahujúceho 94,6 % hmot.2-chlór~4-izopropylamino-6-etylamino-l,3,5-triazínu /7,93 % hmot. technického koncentrátu,t.j. 7,5 i hmot. úč. látky/, 0,3 g kyseliny benzoovej /0,1 % hmot./.141.4 g of water (47.14% w / w, 2.1 g of Slovasol EL / ethylene oxide adduct and ricinole oil (0.7%), 8.4 g of Slovasol were introduced into a flask equipped with a stirrer, thermometer, low temperature cooler and heating mantle. SF / ethylene oxide / higher fatty alcohol adduct (2.8% w / w, 23 g ethylene glycol / 7.7% w / w, 30 g sulfate kraft powder / 10% w / w, 68.9 g terbutryn technical concentrate containing 98 wt. 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine (22.96 wt.%); technical concentrate, i.e. 22.5 wt. 23.8 g of technical atrazine concentrate containing 94.6% by weight of 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-triazine (7.93% by weight). technical concentrate, i. 7.5 wt. 0.3 g of benzoic acid (0.1% w / w).

Reakčná zmes o uvedenom zložení sa za miešania zhomogenizovala a v priebehu cca 18 mí-rnit sa vyhriala na 102 °C a pri tejto teplote sa udržovala po dobu 30 minút. Po tejto doběsa odstavilo vyhrievanie a reakčná zmes sa za pokračujúceho miešania ochladila v priebehuasi 15 minuút na 17 °C. Ochladená a spenená reakčná zmes sa preniesla do kádinky, přidala sačást silikonového odpéŘovača Lukosan A-311 v množstve cca 1 g /0,33 % hmot./, pričom sa pěnavelmi rýchlo zlikvidovala. Zmes sa za občasného premiešavania nechala zriet po dobu cca 17h. Po tejto době zretia sa reakčná zmes, ktorá obsahovala kryštály intermolekulárnej zlúčeninya část volného neviazaného atrazínu, dezintegrovala krátkodobým 3 až 5-minútovým premletíma dezintegrovaná zmes sa mlela asi 10 minút na perlovom mlýne za postupného pridávania odpe-ňovača v množstve 1,1 g /0,37 % hmot./. Získal sa suspenzný koncentrát, ktorý po 30-minútovej sedimentácii vo vodě 30 °N tvrdejmal v suspenzi! 100 % sušiny prostriedku /suspendovatelnost 100 %/. Příklad 2The reaction mixture of the above composition was homogenized with stirring and heated to 102 ° C for about 18 minutes and held at this temperature for 30 minutes. After this time, heating was stopped and the reaction mixture was cooled to 17 ° C over 15 minutes while stirring. The cooled and foamed reaction mixture was transferred to a beaker, and a portion of Lukosan A-311 silicone vaporizer was added in about 1 g (0.33% w / w) to be quickly disposed of with the foam. The mixture was left to stir for about 17 hours with occasional stirring. After this aging period, the reaction mixture containing the intermolecular compound crystals and a portion of the free unbound atrazine was disintegrated for a short 3 to 5 minute period of grinding. The disintegrated mixture was milled for about 10 minutes on a pearl mill with 1.1 g / 0 of successive addition. , 37% w / w. A suspension concentrate was obtained which, after 30 minutes of sedimentation in 30 ° N water, was slurried! 100% dry matter of the composition / suspendability 100% /. Example 2

Postup ako v příklade 1, len zloženie zmesi sa lišilo v obsahu práškového sulfátovéhovýluhu a vody: obsah práškového sulfitového výluhu bol 45 g /15 % hmot./ a obsah vody128,5 g /42,84 % hmot./.The procedure as in Example 1, only the composition of the mixture varied in the content of sulphate sulphate and water powder: the content of sulphite leachate was 45 g (15% w / w) and the water content was 128.5 g (42.84% w / w).

Reakčná zmes sa po odstavení vyhrievania na 102 °C ochladila za cca 13 minút na teplo-tu 16 °C.The reaction mixture was cooled to 16 ° C in about 13 minutes after heating to 102 ° C.

Suspendovatelnost vo vodě 30 °N tvrdej po 30-minútovej sedimentácii, t.j. obsah sušinypřípravku v suspenzii bol 100 %. Příklad 3Suspensibility in water of 30 ° N hard after 30 minutes of sedimentation, i.e. the dry matter content of the formulation in suspension was 100%. Example 3

Postup ako v příklade 1, do vodného roztoku obsahujúceho 989,8 g vody, 14,7 g Slovaso-lu EL, 58,8 g Slovasolu SF, 161 g etylénglykolu a 210 g práškového sulfitového výluhu sazadávkovalo 482,3 g technického koncentrátu terbutrynu /22,5 % hmot. úč, látky/, 166,6 gtechnického atrazínu /7,5 % hmot. úč. látky/ a 2,1 g kyseliny benzoovej.Procedure as in Example 1, into an aqueous solution containing 989.8 g of water, 14.7 g of Slovasol EL, 58.8 g of Slovasol SF, 161 g of ethylene glycol and 210 g of powdered sulphite liquor loading 482.3 g of technical terbutryn concentrate / 22.5 wt. % w / w, 166.6 gtechnic atrazine / 7.5 wt. and 2.1 g of benzoic acid.

Claims

This reaction mixture, after being homogenized under cold conditions, formed a slurry which was heated to 102 ° C over a period of about 17 minutes and held at that temperature for 32 minutes, after which the heating was cooled to 17 ° over about 14 minutes C, foamed by the addition of 7 g of defoamer and left to cool for about 18 hours. The matured reaction mixture was disintegrated and, with the addition of 7.7 g of defoamer, was milled on a pearl mill for 11 minutes. a suspension concentrate was obtained which exhibited the following qualitative parameters: - Suspendability of a 1% slurry /% suspension related to the dry matter of the formulation / in water 30 ° N hard after 30 minutes sedimentation was 100%, - Suspendability of 1% sample suspension stored for 14 days 4 * 55 ° C after 30 minutes of sedimentation in 30 ° N water hard was 99.3%, - specific weight of the preparation at 20 ° C: 1 110 kg.m o - dynamic viscosity of the preparation at 20 C: before storage test: 655 mPa.sx after 14 days storage at 55 ° C: 411 mPa.s - particle distribution / quantity expressed in cumulative% w / v: 0.1% of particle greater than or equal to 15 (Qm 1.1% of particle greater or equal 10 µm 8.0% particles greater than or equal to 5 reads 92.0% particles less than 5 / tons - active ingredient content: 7.7% by weight 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3, 5-triazine, 24.0% by weight of 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine. A method for preparing a suspension concentrate of a combined herbicidal composition with increased shelf life and stability based on 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-triazine and 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino- 3,5,5-triazine, characterized in that from 21 to 27 wt. 2-ethylamino-4-methylthio-6-tert-butylamino-1,3,5-triazine, 7 to 9% by weight of 2-chloro-4-isopropylamino-6-ethylamino-1,3,5-triazine, 5 to 10 wt. of dry powder sulfite liquor, 0.1 wt. benzoic acid, 3.5 to 4 wt. mixtures of nonionic surfactants, 7 to 8 wt. % ethylene glycol, 0.7 to 2 wt. the defoamer and the remainder to 100% w / w are cold homogenized, the homogenized suspension is heated to 101-103 ° C, held at this temperature for 30-60 minutes, left to cool for 7-20 hours after cooling to below 20 ° C At a temperature of less than or equal to 50 ° C, and the mature sapo disintegration mixture is wet milled on a colloid mill.