CS249609B1

CS249609B1 - Tannery liqueur or bydrophobic preparation

Info

Publication number: CS249609B1
Application number: CS69085A
Authority: CS
Inventors: Petr Koutny; Mojmir Skrabal; Petr Rehak; Karel Janicek
Original assignee: Petr Koutny; Mojmir Skrabal; Petr Rehak; Karel Janicek
Priority date: 1985-02-01
Filing date: 1985-02-01
Publication date: 1987-04-16

Abstract

Řešení se týká přípravku pro likrováni usní v koželužských provozech. Účelem je připravit likrovaci přípravek, v němž'velikost částic tukových mazacích složek je v emulzi rovnoměrně rozdělená ve formě pravidelných kulových útvarů o velikosti od 5 ůo 10 um a jejichž velikost a distribuce se nemění ani po naředění. Uvedený účel splňuje likrovaci přípravek s případnými hydrofobačnlmi účinky, v němž podle vynálezu vodný roztok alkalických mýdel činí 50 hmotnostních dílů a v nich je emulgováno 10 až 30 hmotnostních dílů polypropylenového oleje, chlorovaných parafinů, nebo oxidovaných živočišných tuků s obsahem 50 až 60 hmotnostních procent nasycených mastných kyselin, přičemž chlorparafiny jsou případně až do alikvotního podílu nahrazeny kyselinou olejovou.The solution relates to a preparation for leather lycopene in tanneries. The purpose is to prepare a lycopene preparation in which the particle size of the fatty lubricating components is evenly distributed in the emulsion in the form of regular spherical formations with a size of 5 to 10 μm and whose size and distribution do not change even after dilution. The stated purpose is met by a lycopene preparation with possible hydrophobic effects, in which according to the invention the aqueous solution of alkaline soaps is 50 parts by weight and 10 to 30 parts by weight of polypropylene oil, chlorinated paraffins, or oxidized animal fats containing 50 to 60 percent by weight of saturated fatty acids are emulsified therein, whereby the chloroparaffins are optionally replaced by oleic acid up to an aliquot portion.

Description

Vynález řeší koželužský likrovací, popřípadě hydrofobaění přípravek na bázi emulze účinných tukových, respektive olejových látek v koncentrovaném vodném roztoku alkalických mýdel.The invention solves a tanning or hydrophobic preparation based on an emulsion of active fat or oil substances in a concentrated aqueous solution of alkaline soaps.

Jak známo, dochází v koželužských provozech při činění surových kůží v průběhu mokrých operací k rozvolňování strukturálních elementů usně. Toto rozvláknění však není trvalého charakteru nebot při mechanických operacích a při sušení by bez vytvoření dostatečného filmu mazacího přípravku na zmíněných elementech došlo k jejich opětovnému zhutnění, což se negativně projeví v měkkosti usní. Proto se u usní provádí mazání, jež se při aplikaci mazacího přípravku z vodné fáze nazývá likrováním. Tak jako u většiny koželužských operací na mokré dílně je i likrování otázkou dopravy emulze do usně a jejím rozpadem a uložením, resp. chemickým navázáním tuku na usňové vlákno. Doprava emulze do usně je záležitost difuzních procesů, v nichž kromě koncentrace tuku, kapilarity usně, teploty a mechanického účinku hraje roli disperzita emulze.As is well known, in tanning operations, the tanning of the raw leather during the tanning operation results in loosening of the structural leather elements. However, this fiberisation is not of a permanent nature since mechanical operations and drying would result in a compacting of the lubricating agent on the said elements without the formation of a sufficient lubricant film, which would have a negative effect on the softness of the leather. Therefore, the leather is lubricated, which is referred to as liquor when the lubricant is applied from the aqueous phase. As with most tanning operations in a wet workshop, liquor is a matter of transporting the emulsion to the leather and its disintegration and storage, respectively. by chemically binding the fat to the leather fiber. The transport of the emulsion to the skin is a matter of diffusion processes in which emulsion dispersion plays a role in addition to fat concentration, leather capillarity, temperature and mechanical effect.

V současné době spočívá příprava emulzí mazadel v jejich krátkém ručním rozmíchávání v teplé vodě v nádobě, tedy jednotným způsobem. Protože však každý likrovací přípravek má, v závislosti na svém složení; jiné optimální podmínky emulgace, nedochází k plnému využívání jejich specifických vlastností, takže pro dosažení požadované měkkosti usní se nasazuje často neúměrně vysoké množství likrovacích přípravků, což se ve svých důsledcích může projevit mastným, studeným a nepříjemným omakem usní, případně volným, až hadrovitým lícem.At present, the preparation of lubricant emulsions consists in their short manual mixing in warm water in the vessel, in a uniform manner. Because, however, each liquor preparation has, depending on its composition; Other optimum emulsification conditions do not take full advantage of their specific properties, so that in order to achieve the desired softness of the leather, a disproportionately high amount of liquor is used, which may result in greasy, cold and unpleasant leather feel or loose to rag.

Z hlediska průniku emulze do likrované usně je důležitá střední velikost částice tukové složky a jejich distribuční křivka a to s ohledem na velikost pórů usně na líci od 0,1 do 0,15 ,um a na rubu od 5 do 50 £im. _{24g 6flg} The average particle size of the fat component and its distribution curve with respect to the pore size of the skin on the face of from 0.1 to 0.15 µm and on the reverse of from 5 to 50 µm are important for the penetration of the emulsion into the grain leather. _{24g 6flg}

Tak například u mazadla sestávajícího ze sulfatovaného rybího oleje a z minerálního oleje tvoří po emulgaci ve vodě sulfatovaný rybí olej kulovité částice o velikosti 0,1 až 5 £un a minerální olej kulovité částice o velikosti 5 až 30 ^im, přičemž průměrná velikost částic a jejich distribuce je značně závislá na teplotě a mechanickém účinku při přípravě emulze.For example, in a lubricant consisting of sulphated fish oil and mineral oil, after emulsification in water, sulphated fish oil forms spherical particles of 0.1 to 5 microns and mineral oil spherical particles of 5 to 30 microns, the average particle size and their particle size. the distribution is highly dependent on the temperature and mechanical effect of emulsion preparation.

mnoho příznivější situace není ani u mazadla, tvořeného emulzí sekundárního amidu kyseliny olejové a parafinů řady oktadekanu až dodekanu ve vodném roztoku mýdla, nebot velikost a distribuce částic je značně rozdílná; v původním stavu bez ředění vodou, jsou ve struktuře emulze patrny v malé míře samostatné částice, ale především tak zvané aglomeréty, které vznikají spojením jednotlivých částic, a nevytváří se typická emulzní fáze kulovitého tvaru. Ve zředěném stavu po rozmíchání se velikost částic pohybuje sice v rozmezí od 2 do 50 jpm, avšak převážný podíl částic leží v horní polovině tohoto rozmezí.there is no more favorable situation with a lubricant consisting of an emulsion of a secondary oleic acid amide and paraffins of the octadecane to dodecane series in an aqueous soap solution, since the size and distribution of the particles vary considerably; In the original state without dilution with water, the emulsion structure shows to a small extent separate particles, but above all the so-called agglomerates, which are formed by joining the individual particles and do not form a typical spherical emulsion phase. In the diluted state after mixing, the particle size ranges from 2 to 50 µm, but the bulk of the particles lie in the upper half of this range.

Vyjmenované nedostatky se neprojevují v souvislosti s koželužským likrováním, popřípadě hydrofobačním přípravkem na bázi emulze účinných tukových, respektive olejových látek v koncentrovaném vodném roztóku alkalických mýdel, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že vodný roztok alkalických mýdel v něm činí 50 hmot nostních dílů a v nich je emulgováno 20 až 30 hmotnostních dílů polypropylenového oleje, 10 až 20 hmotnostních dílů chlorovaných parafinů nebo 10 až 20 hmotnostních dílů oxidovaných živočišných tuků s obsahem 50 až 60 hmotnostních procent nasycených mastných kyselin, přičemž chlorparafiny jsou případně až do alikvotního podílu nehrazeny kyselinou olejovou.The aforementioned drawbacks do not appear in connection with the tanning liquor or the hydrophobic preparation based on the emulsion of the active fatty or oily substances in the concentrated aqueous solution of alkaline soaps, the essence of the invention being that the aqueous solution of alkaline soaps contains 50 parts by weight; 20 to 30 parts by weight of polypropylene oil, 10 to 20 parts by weight of chlorinated paraffins or 10 to 20 parts by weight of oxidized animal fats containing 50 to 60% by weight of saturated fatty acids are emulsified, optionally with no oleic acid up to an aliquot .

Technický účinek likrovacího, popřípadě hydrofobačního přípravku podle vynálezu spočívá ve zdokonaleném mazacím účinku, vyplývajícím z toho, že částice tukové, respektive olejové složky, např. parafin, kyselina olejová, řepkový olej, oxidovaný kůžičkový tuk, apod. jsou již přímo v roztoku alkalických mýdel rovnoměrné rozděleny ve formě pravidelných kulových útvarů o velikosti 5 až 10 pm, a při dalším převodu mazadla do emulze dochází v podstatě pouze k naředění, takže velikost částic ani jejich distribuce se nemění. Nezáleží tedy na teplotě, ani mechanickém účinku;The technical effect of the liquefying or hydrophobic composition according to the invention lies in an improved lubricating effect resulting from the fact that the particles of the fat or oil component, for example paraffin, oleic acid, rapeseed oil, oxidized cuticle fat, etc. are already directly in the alkaline soap solution. evenly distributed in the form of regular spherical formations of 5 to 10 µm, and the next conversion of the lubricant into the emulsion essentially only dilutes, so that the particle size and distribution do not change. Thus, it does not matter temperature or mechanical effect;

- 3 249 609 při různém způsobu emulgace je dosahován stejný výsledný efekt daný již. samotným složením a přípravou.In the case of different emulsification methods, the same resultant effect is already obtained. the composition and preparation itself.

Koželužský likrovací, popřípadě hydrofobační přípravek podle vynálezu se připravuje tak, že účinné tukové, respektive olejové látky, jako je např. polypropylenový olej, chlorparafin nebo oxidované živočišné tuky, jsou v průběhu přípravy emulgovány v koncentrovaném roztoku alkalického mýdla na velikost částic 5 až 10 jísl, a to za stálého míchání při teplotě 80 až 90°C po dobu 55 až 60 minut. Nasazení chlorovaných parafinických uhlovodíků je v množství 10 až 20 hmotnostních dílů na 50 hmotn. dílů alkalického mýdla a 20 až 30 hmotn. dílů polyolefinů, tedy polypropylenového oleje a oxidovaných živočišných tuků s obsahem nasycených mastných kyselin v rozmezí 50 až 60 % a oxikyselin, v rozmezí 15 až 20 hmotn. dílů. Tak vznikne lehká pastovitá až pěnovitá konzistence, u níž nedochází ani v průběhu několikaměsíčního skladování k aglomeraci rozdělených tukových částic. Při aplikační přípravě pak dochází při krátkém ručním rozmíchání ve vodě teplé 50 až 60°C pouze k naředění, beze změny disperzity, takže se vytvářejí optimální disperze z hlediska průniku, vyčerpání lázně i užitných vlastností usní.The tanning or hydrophobic preparation according to the invention is prepared in such a way that the active fat and / or oily substances, such as polypropylene oil, chloroparaffin or oxidized animal fats, are emulsified in a concentrated alkaline soap solution to a particle size of 5 to 10 numbers. with stirring at 80-90 ° C for 55-60 minutes. The use of chlorinated paraffinic hydrocarbons is in an amount of 10 to 20 parts by weight per 50% by weight. parts of alkaline soap and 20 to 30 wt. % of polyolefins, i.e. polypropylene oil and oxidized animal fats, with a content of saturated fatty acids in the range of 50 to 60% and oxyacids, in the range of 15 to 20 wt. parts. This results in a light pasty to foam-like consistency, which does not agglomerate the separated fat particles even after several months of storage. In the application preparation, only a brief dilution in water of 50 to 60 ° C in water, only by dilution without any dispersity change, results in optimum dispersions in terms of penetration, bath exhaustion and leather usage.

Koželužského likrovacího přípravku podle vynálezu lze použít v kombinaci se sulfátovánými, resp. sulfitovanými typy mazadel pro výrobu usní obuvnických, rukavičkářských i galanterních ze všech druhů koželužské suroviny. Do likrovacích směsí se k běžným sulfatovaným a sulfitováným typům mazadel přidávají v poměru alespoň 2,5 i 1.The tanning liquor according to the invention can be used in combination with sulphated and non-sulphated preparations. sulphitated types of lubricants for the production of footwear, glove and haberdashery leather of all kinds of tanneries. Additions of at least 2.5 and 1 to the conventional sulphate and sulphite types of lubricants are included in the liquor mixtures.

Podrobněji vynález osvětlí několik příkladů provedení.The invention is illustrated in more detail by several exemplary embodiments.

Příklad 1Example 1

Do duplikátorového kotle se vpraví 100 hmotnostních dílů kůžičko vého tuku. Náplň duplikátoru se roztopí při teplotě 80°C. Mícháním po dobu 30 minut dojde k dokonalé homogenizaci, načež se za míchání k roztopenému tuku pozvolna připouští 35 hmotnostních dílů hydroxidu sodného, z něhož byly předem připraveny roztoky o následující koncentraci» 5 hmotn. dílů NaOH ve 45 hmotn. dílech vody, 10 hmotn. dílů NaOH ve 40 hmotn. dílech vody, a 20 hmotn. dílů NaOH ve 30 hmotn. dílech vody. Zmýdelňuje se při teplotě 90 až 95°C. Po skončení rea-kce se zmýdelněný tuk nechá od stát do příštího dne. Ráno se obsah duplikátorového kotle zahřeje100 parts by weight of cuticle grease are introduced into a duplicator boiler. The duplicator cartridge is melted at 80 ° C. Stirring for 30 minutes results in perfect homogenization, then 35 parts by weight of sodium hydroxide are gradually added to the molten fat while stirring, from which solutions of the following concentration of > 5% by weight are prepared. % NaOH in 45 wt. parts by weight of water, 10 wt. % NaOH in 40 wt. % water, and 20 wt. % NaOH in 30 wt. parts of water. It is saponified at a temperature of 90 to 95 ° C. After completion of the reaction, the saponified fat is allowed to stand until the next day. In the morning, the contents of the duplicator boiler are heated

249 609 bez míchání na 90°C a odpustí se matečný louh. Odstranění přebytečného NaOH se provede vysolováním za přídavku 200 hmotn. dílů 15 %ního roztoku NaCl. Vysolování se provádí při teplotě 95°C za míchání po dobu 30 minut. Po této době se nechá obsah kotle odstát v klidu po dobu 2 hodin. Odpustí se spodní vrstva solného roztoku. Horní oddělená‘vrstva sodného mýdla se zředí 400 hmotn. díly vody teplé 50°C. Po zamíchání se kotel vypustí. Potom se vpraví 50 hmotn. dílů sodného mýdla a 20 hmotn. dílů polypropylenového oleje do duplikátorového kotle. Směs se zahřívá na teplotu 80°C za stálého míchání až do stavu čiré homogenity. Obsah kotle se ochladí na 60°C a pozvolna během 60 minut se za míchání přidává249 609 without stirring to 90 ° C and the mother liquor is drained. The removal of excess NaOH is carried out by salting out with the addition of 200 wt. parts of 15% NaCl solution. Salting is carried out at 95 ° C with stirring for 30 minutes. After this time, the contents of the boiler are allowed to stand for 2 hours. The bottom layer of brine is drained. The upper separated sodium soap layer was diluted with 400 wt. water parts 50 ° C warm. After mixing, the boiler is drained. 50 wt. 20 parts by weight of sodium soap; parts of polypropylene oil to the duplicator boiler. The mixture was heated to 80 ° C with stirring until it was pure homogeneous. The contents of the boiler are cooled to 60 ° C and slowly added over 60 minutes with stirring

1,5 hmotn. dílů peroxidu vodíku ve 40 hmotn. dílech vody. Poté nás-leduje míchání po dobu 60 minut. Produkt je jasně bílé pastovité konzistence, tvoří stálé emulze.1.5 wt. parts of hydrogen peroxide in 40 wt. parts of water. Stirring is then continued for 60 minutes. The product is a clear white pasty consistency, forming a stable emulsion.

Přífclad 2Example 2

Do duplikátorového kotle se vpraví 50 hmotn. dílů sodného mýdla, připraveného podle příkladu 1, a 10 hmotn. dílů chlorovaných parafinů; při teplotě 90°C se provede homogenizace za míchání do stavu Čiré homogenity. Po ochlazení na 70°C se pozvolna přidává 4 %ní roztok peroxidu vodíku v množství 40 hmotn. dílů po dobu 60 minut. Po provedeném vybělení se obsah vypustí. Produkt je bílé pastovite konzistence, tvoří stálé emulze.50 wt. parts by weight of sodium soap prepared according to Example 1, and 10 wt. parts of chlorinated paraffins; at 90 [deg.] C. homogenization is carried out with stirring to a state of pure homogeneity. After cooling to 70 [deg.] C., a 40% by weight 4% hydrogen peroxide solution is slowly added. parts for 60 minutes. After bleaching, the contents are discarded. The product is a white pasty consistency, forming a stable emulsion.

Příklad 3Example 3

K základním 50 hmotn. dílům sodného mýdla připraveného z kůžičkového tuku zmýdelněním NaOH podle příkladu 1 s následným vysolením roztokem NaCl, se přidá 30 hmotn. dílů oxidovaných živočišných tuků, např. klihárenského tuku nebo vepřového sádla s obsahem 50 až 60 % nasycených mastných kyselin. Při teplotě 80°C se obsah převede do stavu čiré homogenní konzistence. Při 60°C se provede bělení a ředění produktu roztokem peroxidu vodíku. Výsledný produkt je světle béžové barvy, za normální teploty tekoucí, vykazuje konečnou hodnotu pH 8,3. Poskytuje stabilní emulze a vykazuje zvýšenou odolnost vůči tvrdé vodě.The base 50 wt. 30 parts by weight of sodium soap prepared from cuticle fat by saponification of NaOH according to Example 1 followed by salting with NaCl solution are added. parts of oxidized animal fats, such as glue fat or lard containing 50 to 60% saturated fatty acids. At 80 ° C the contents are brought to a state of pure homogeneous consistency. At 60 ° C, the product is bleached and diluted with hydrogen peroxide solution. The resulting product is a light beige color, flowing at normal temperature, having a final pH of 8.3. It provides a stable emulsion and shows increased resistance to hard water.

- 5 Příklad 4 249 909- 5 Example 4 249 909

Na 50 hmotn. dílů sodného mýdla se přidá 10 hmotn. dílů chlorovaných parafinů a 10 hmotn. dílů technické kyseliny olejové.At 50 wt. 10 parts by weight of sodium soap is added. parts by weight of chlorinated paraffins and 10 wt. parts of industrial oleic acid.

Při 60°C se provádí homogenizace za míchání po dobu 60 minut. Pozvolným přidáváním roztoku peroxidu vodíku se provede bělení a částečné ředění výsledného produktu. Výsledný produkt je bílé barvy, tekutý při 25°C, tvoří emulze ve studené i teplé vodě.At 60 ° C, homogenization is carried out with stirring for 60 minutes. By gradually adding the hydrogen peroxide solution, the bleaching and partial dilution of the resulting product is carried out. The resulting product is white in color, liquid at 25 ° C, forming emulsions in cold and warm water.

K podstatě koželužského likrovacího, popřípadě hydrofobačního přípravku podle vynálezu je možno na závěr jeětě dodat, že převážný podíl jeho tukových, resp. olejových Částic v emulzi má velikost, spadající do dolní poloviny udaného velikostního rozmezí a že jeho účinnost se zvyšuje, jestliže je určitý, až alikvotní podíl chlorovaných parafinů nahrazen kyselinou olejovou.In addition to the essence of the tanning or hydrophobic preparation according to the invention, it can be added at the end that a major proportion of its fat and / or hydrophobic preparations are present. The oily particles in the emulsion have a size that falls within the lower half of the stated size range and that its efficiency increases when a certain to aliquot portion of the chlorinated paraffins is replaced with oleic acid.

Claims

A tanning or hydrophobic preparation based on an emulsion of active fatty or oily substances in a concentrated aqueous alkaline soap solution, characterized in that the aqueous alkaline soap solution is 50 parts by weight and 20 to 30 parts by weight of polypropylene oil are emulsified therein,

10 to 20 parts by weight of chlorinated paraffins, or 10 to 20 parts by weight of oxidized animal fats containing 50 to 60% by weight of saturated fatty acids, wherein the chloro paraffins are optionally replaced with oleic acid up to an aliquot.