CS248792B1

CS248792B1 - Process for isolating arsenic compounds from wastewater from vat dyes

Info

Publication number: CS248792B1
Application number: CS418985A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Hruby; Vaclav Dolejs; Jana Wildova; Petr Snajdr
Original assignee: Vaclav Hruby; Vaclav Dolejs; Jana Wildova; Petr Snajdr
Priority date: 1985-06-11
Filing date: 1985-06-11
Publication date: 1987-02-12

Abstract

Způsob izolace sloučenin arsenu z odpadní vody z výroby kypových barviv za snížení obsahu arsenu ve vypouštěných odpadních vodách pod 5 . 10-1 % s izolací arsenu ve formě využitelné jako přísada do sklářského kmene. K odpadní vodě obsahující arsen se přidá suspenze hydroxidu vápenatého v molárním poměru vápníku k arsenu 1,5 až 2,0 : 1, s vý hodou 1,55 až 1,60 : 1 a vyloučená pevná fáze se oddělí od odpadní vody filtrací, promyje se a usuší.Method for isolating arsenic compounds from wastewater from the production of vat dyes, reducing the arsenic content in the discharged wastewater to below 5.10-1% with the isolation of arsenic in a form usable as an additive to glassmaking stock. A suspension of calcium hydroxide is added to the wastewater containing arsenic in a molar ratio of calcium to arsenic of 1.5 to 2.0:1, preferably 1.55 to 1.60:1, and the separated solid phase is separated from the wastewater by filtration, washed and dried.

Description

Vynález se týká izolace sloučenin arzénu z odpadní vody z výroby kypových barviv.The invention relates to the isolation of arsenic compounds from waste water from the production of vat dyes.

Při výrobě kypových barviv odpadají tzv. arzénové odpadní vody, obsahující několik procent arzénu, především trojmocného. Sloučeniny arzénu, jako zvlášř nebezpečné jedy, se musí před vypuštěním odpadních vod od nich oddělit. Dosud se postupuje tak, že se do odpadní vody uvádí chlór k oxidaci arzénu a současně se přidává vápenné mléko k jeho vysrážení. Kapalná fáze získané suspenze obsahuje až· 1 % i více arzénu. Tato koncentrace je příliš vysoká k jejímu vypouštění do odpadních vod.In the production of vat dyes, the so-called arsenic waste water, containing several percent of arsenic, especially trivalent, is dispensed with. Arsenic compounds, such as particularly dangerous poisons, must be separated from them before discharge. To date, chlorine has been introduced into the wastewater to oxidize arsenic and at the same time lime milk has been added to precipitate it. The liquid phase of the suspension obtained contains up to 1% or more of arsenic. This concentration is too high to be discharged into waste water.

Další nevýhodou dosud používaného postupu je vysoký obsah síranu vápenatého v oddělené sraženině (asi 20 % z hmotnosti vyžíhané sraženiny). To prakticky znemožňuje použití izolované pevné fáze jako arzénové přísady do sklářského kmene. Proto se dosud suspenze bez izolace pevné fáze deponuje, což je spojeno s vynaložením značných nákladu.Another disadvantage of the process used so far is the high calcium sulfate content of the separated precipitate (about 20% by weight of the calcined precipitate). This virtually makes it impossible to use the isolated solid phase as an arsenic additive in the glass batch. Therefore, the suspension is still deposited without solid phase isolation, which entails considerable expense.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že výše uvedené nevýhody lze odstranit způsobem izolace sloučenin arzénu z odpadní vody z výroby kypových barviv podle tohoto vynálezu, jehož podstatou je - za určitých podmínek stechiometrického poměru vápníku k arzénu - vypuštění operace chlorace. Tento způsob spočívá v tom, že se k odpadní vodě přidá suspenze hydroxidu vápenatého v molárním poměru vápníku k arzénu 1,51 až 2,0:1, s výhodou 1,55 až 1,60:1 a vyloučená pevná fáze se oddělí od odpadní vody filtrací.It has now surprisingly been found that the above-mentioned disadvantages can be overcome by a process for isolating arsenic compounds from waste water from the vat dye production process of the present invention, which involves - under certain conditions a stoichiometric calcium to arsenic ratio - omitting the chlorination operation. The method consists in adding to the waste water a suspension of calcium hydroxide in a molar ratio of calcium to arsenic of 1.51 to 2.0: 1, preferably 1.55 to 1.60: 1 and separating the solid phase from the waste water. water filtration.

Výhodou vynálezu je podstatné snížení koncentrace arzénu v odpadní vodě po filtraci ve srovnání s dosud známým postupem: při použití postupu podle vynálezu nepřesáhne obsah arzénu 5.10 %.An advantage of the invention is a substantial reduction in the concentration of arsenic in the waste water after filtration compared to the prior art process: when using the process according to the invention, the arsenic content does not exceed 5.10%.

Další výhodou postupu podle vynálezu je snížení obsahu síranu vápenatého. Oddělená arzénová surovina obsahuje do 5 % síranu vápenatého a je využitelná jako přísada do sklářského kmene. Pro tento účel se oddělená sraženina promyje vodou a usuší, popřípadě se upraví granulometrické složení získané pevné fáze. Aplikační zkouškou bylo ověřeno, že takto připravená přísada do sklářského kmene nahradí dosud dovážený oxid arzenitý.A further advantage of the process according to the invention is the reduction of the calcium sulfate content. The separated arsenic feedstock contains up to 5% calcium sulfate and is useful as an additive to the glass batch. For this purpose, the separated precipitate is washed with water and dried, optionally adjusting the granulometric composition of the obtained solid phase. The application test verified that the so prepared additive to the glass batch will replace the previously imported arsenic trioxide.

Příklad 1Example 1

K 490 ml odpadní vody s obsahem 19,7 g arzénu se za míchání přidá 125 g suspenze .hydroxidu vápenatého při molárním poměru vápníku k arzénu 1,59:1. Po 30 minutách míchání se vzniklá suspenze zfiltruje a oddělená sraženina se promyje malým množstvím vody a usuší. Obsah arzénuTo 490 ml of waste water containing 19.7 g of arsenic was added with stirring 125 g of calcium hydroxide suspension at a molar ratio of calcium to arsenic of 1.59: 1. After stirring for 30 minutes, the resulting suspension was filtered and the separated precipitate was washed with a small amount of water and dried. Arsenic content

-3 _z ve filtrátu je 4,6.10 i, vysušený pevný produkt obsahuje 34,6'% arzénu a 1,3 % síranu vápenatého, ztráta žíháním při 800 °C činí 9,0 í.-3 in the filtrate _of 4,6.10 and, drying the solid product contained 34.6 '% arsenic and 1.3% of calcium sulphate, loss on ignition at 800 ° C amounts to 9.0 s.

Příklad 2Example 2

K 400 ml odpadní vody s obsahem 16,0 g arzénu se přidá 112 g suspenze hydroxidu vápenatého při molárním poměru vápníku k arzénu 1,88:1. Po 1 hod, míchání se vzniklá suspenze zfilt-3 ruje a oddělená sraženina se promyje a usuší. Obsah arzenu ve filtrátu je 1,5.10 %, vysušený pevný produkt obsahuje 34,5 % arzénu a 5,9 % síranu vápenatého.To 400 ml of waste water containing 16.0 g of arsenic is added 112 g of calcium hydroxide suspension at a molar ratio of calcium to arsenic of 1.88: 1. After 1 hour of stirring, the resulting suspension was filtered and the separated precipitate was washed and dried. The arsenic content of the filtrate is 1.5.10%, the dried solid product contains 34.5% arsenic and 5.9% calcium sulfate.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the isolation of arsenic compounds from waste water from the production of vat dyes, characterized in that a calcium hydroxide slurry in a molar ratio of calcium to arsenic of 1.51 to 2.0: 1, preferably 1.55 to 1.60: 1, is added to the waste water. , and the precipitated solid phase is separated from the waste water by filtration.