CS247262B1

CS247262B1 - A method of purifying waste sulfuric acid

Info

Publication number: CS247262B1
Application number: CS517782A
Authority: CS
Inventors: Robert Poor; Marian Melicher; Miroslav Balag
Original assignee: Robert Poor; Marian Melicher; Miroslav Balag
Priority date: 1982-07-07
Filing date: 1982-07-07
Publication date: 1986-12-18

Abstract

Sposob čistenia odpadne] kyseliny sírové] obsahujúcej nečistoty 3-metyl-4-nitrofenyl a jeho nitrózo-, dinitro- a sulfoderiváty, kyselinu dusičnú, oxidy dusíka a sírany alkalických kovov, ktorého podstata spočívá v tom, že odpadná kyselina sírová sa prefukuje vzduchom za súčasného pridávania 20 až 40% roztoku hydrogénsiričitanu sodného v 10% přebytku voči kyselině dusičné]. Po ukončení pridávania roztoku hydrogensiričitanu sodného sa přidá do odpadnej kyseliny sírové] aktivně uhlie v množstve najviac 1 % hmotnosti, vzhladnuté na množstvo odpadnej kyseliny sírovej, v ktorej sa ďalej ochladením vylúči hydrogensíran sodný a tento sa oddělí od kyseliny sírovej.A method for purifying waste sulfuric acid containing impurities of 3-methyl-4-nitrophenyl and its nitroso-, dinitro- and sulfoderivatives, nitric acid, nitrogen oxides and alkali metal sulfates, the essence of which consists in blowing the waste sulfuric acid through with air while simultaneously adding 20 to 40% sodium bisulfite solution in a 10% excess over nitric acid. After the addition of the sodium bisulfite solution is completed, activated carbon is added to the waste sulfuric acid in an amount of not more than 1% by weight, based on the amount of waste sulfuric acid, in which sodium bisulfite is further separated by cooling and this is separated from the sulfuric acid.

Description

2 ·3 7 2 0 2 42 · 3 7 2 0 2 3

Vynález sa týká čistenia kyseliny sírové],vznikajúcej pri nitračných, oxidačných asulíonačných procesoch.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the purification of sulfuric acid, resulting from nitration, oxidation and emulsion processes.

Kyselina sírová, ktorá odpadá po nitrač-ných, oxidačných, sulíonačných procesoch.má konceníráciu 20 až 80 % hmotnosíuých.Obsahuje organické látky, kyselinu dusičná,oxidy dusíka, anorganické hydrogensíranya pod.Sulfuric acid, which is eliminated after nitration, oxidation, sulphonation processes, has a concentration of 20 to 80% by weight. It contains organic substances, nitric acid, nitrogen oxides, inorganic hydrogen sulphates and the like.

Takáto kyselina sírová sa používá napr.pri výrobě superfosfátu. Sú známe postupyk odstraňovaniu nečistot z použitej kyselinysírové], napr. ak obsahuje oxidy dusíka, tietosa z nej odstraňujú denitráciou. Podlá pa-tentu DD 120 184 sa ostraňujú oxidy dusíkaz kyseliny sírové] močovinou alebo karba-midami. Kyselina sírová o koncentrácii70 % hmotnosti získaná z nitračných pro-cesov sa koncentruje v Paulingovom přístro-ji, pričom dochádza k oxldácii organickýchnečistot kyselinou sírovou alebo dusičnou.Such sulfuric acid is used, for example, in the manufacture of superphosphate. It is known to remove impurities from the used acid sulphate], for example, if it contains nitrogen oxides, thietose is removed from it by denitration. According to DD 120 184, oxides of sulfuric acid nitrogen are removed by urea or carbamides. The sulfuric acid of 70% by weight obtained from the nitration process is concentrated in a Pauling apparatus, whereby the organic impurities are oxidized with sulfuric acid or nitric acid.

Podlá patentu SU 316 648 sa čistenie po-užívanej kyseliny sírovej uskutečňuje ex-trakciou fenolmi. Extrakciu organických nc-nečistót mastnými alkoholmi z kyseliny síro-vej udává patent SU 416 312. Sposob čisteniaupotrebenej kyseliny sírovej po nitrozáciiaromatických zlúčenín obsahujúcich fluórudává čs. AO 167 207. Sírany alkalickýchkovov a sírany ťažkých kovov, sa oddelujú zozriedenej kyseliny sírovej koncentrovánímkyseliny sírovej na 96 % až 98 % hmot-nosti a potom sú izolované, napr. filtráciou.According to SU 316 648, purification of the used sulfuric acid is accomplished by phenol extraction. Extraction of organic nc-impurities with fatty alcohols from sulfuric acid is disclosed in U.S. Pat. No. 4,116,312. A method of purifying spent sulfuric acid after nitrosataromatic compounds containing fluorocarbon. Alkali sulphates and heavy metal sulphates are separated from the diluted sulfuric acid by concentration of the sulfuric acid to 96% to 98% by weight and then isolated, e.g. by filtration.

Organické látky sa odstraňujú z kyselinysírovej extrakciou organickými rozpúšfad-lami. Pri extrakcii sa časť rozpúšťadla roz-pustí v kyselině sírovej.The organic substances are removed from the acidic acid by extraction with organic solvents. In the extraction, some of the solvent is dissolved in sulfuric acid.

Použitá kyselina sírová a čištěná podlásposobov uvedených v úvode sa používá navýrobu síranu vápenatého, barnatého alebopri výrobě superfosfátu. Čistěním kyseliny sírovej o koncentrácii20 až 40 % hmotnostných, obsahujúcej hyd-rogénsíran sodný, kyselinu duslčnú, 3-me-tylfenol a jeho nitro-, dinitro-, nitróza- i sul-foderiváty sa zaoberajú čs. 209 567 ako i čl.foderiváty sa zaoberajú čs. AO 209 567 ako ičs. AO 208 337, pričom podstatou čisteniaje, že sa organické nečistoty adsorbujň kře·mičitanmi, aktívnym uhlím, aktívnym ben-tonitom alebo použitím niekolkostupňovejadsorbcie za využitia uvedených adsorbč-ných činidlel.The sulfuric acid used and the purified formulations mentioned in the introduction are used to produce calcium sulfate, barium sulfate or the production of superphosphate. MS purifies sulfuric acid at a concentration of 20-40% by weight, containing sodium hydrogen sulphate, nitric acid, 3-methylphenol and its nitro, dinitro-, nitroso- and sulphoderivatives. 209 567 as well as Art. AO 209 567 as. AO 208 337, the purification being that organic impurities adsorb by silicates, activated carbon, active benzene or by using a number of adsorption using said adsorbing agents.

Nevýhodou postupu je nedokonalé odde-Ienie NOX, použitie dvojstupňové] adsorbcie, následovně zahusiovanie kyseliny sírovej apo zahušťovaní nutnost oddelenia síranu odkyseliny sírovej.A disadvantage of the process is the imperfect separation of NOX, the use of two-stage adsorption, followed by the concentration of sulfuric acid and the need to separate the sulphate sulphate from the sulphate.

Uvedené nedostatky sú odstránené sposo-hom čistenia odpadnej kyseliny sírovej po-dlá vynálezu, kterého podstata spočívá vtom, že kyselina sírová obsahujúca nečisto-ty 3-metylfenyl a jeho nitrózo-, dinitro- asulfoderiváty, kyselinu dusičnú, oxidy dusí-ka a sírany alkalických kovov sa prefukujevzduchom za súčasného pridávania 20—40%roztoku hydrogénsiričitanu sodného v 10%přebytku voči kyselme dusičnej. Po ukon-čeni pridávania roztoku hydrogénsiričitanusodného sa přidá do odpadnej kyseliny sí-rovej aktivně uhlie v nmožstve najviac 1 %hmotnostně, vztiahnuté na množstvo odpad-nej kyseliny sírovej, a po adsorbcii sa od-dělí od kyseliny sírovej, v ktorej sa ochla-dením vyléčí hydrogénsíran sodný a tentosa oddělí od kyseliny sírovej. Výhodou navrhovaného postupu je jedno-stupňová adsorbcia s úplným oddělenímNOX plynov a odstránenie kyseliny dusičnejzo zmesi. Příklad 1These drawbacks are eliminated by the sulfuric acid purification process of the invention, which consists in the fact that the sulfuric acid containing impurities 3-methylphenyl and its nitroso, dinitrosulphon derivatives, nitric acid, nitrogen oxides and alkali sulphates The metals were blown through the air while adding 20-40% sodium bisulfite solution in 10% excess to nitric acid. Upon completion of the addition of the hydrogen sulfite solution, activated charcoal in an amount of at most 1% by weight, based on the amount of sulfuric acid waste, is added to the sulfuric acid waste and separated from the sulfuric acid in which it is cooled by adsorption. cures sodium hydrogen sulfate and tentosa separates from sulfuric acid. The advantage of the proposed process is the one-step adsorption with complete separation of NOX gases and removal of the nitric acid. Example 1

Do 300 ml trojhrdlej banky sa předložilo200 ml odpadnej kyseliny sírovej obsahujú-cej 27,6 % hmotnostných H2SO4, 1,08 %hmotnosti HNO3, 6,58 % NaHSCh, 1,2 g ex-tra hovatelných organických látok 3-metyl-íenolu, jeho nitro-, dinitro-, nitrózo- a sul-foderiváty. Roztok sa prebublával vzduchomza súčasného pridávania 15 ml 38% roztokuNaHSO'.. Po ukončení pridávania sa roztokprebublával vzduchom ešte 10 minút. Ďa-lej sa za miešania přidalo 1,3 g aktívnehouhlia, ktoré sa odfiltrovalo po 10 minútach.Čistěním sa získala kyselina sírová obsahu-jňca 27,4 % hmotnosti H2SO4 a 11,2 '% hmot-nosti NaHSO4. Obsah extrahovatetných or-ganických látok po čistění poklesol na 0,3gramu/1 liter roztoku. Příklad 2 V přiklade 2 sa postupovalo ako v přípa-de 1, pričom sa aktivně uhlie přidávalo eštepřed přidáváním NaHSOs. Po čistění sa zís-kala kyselina sírová obsahujúca 0,28 g/1 li-ter roztoku extrahovatetných organickýchlátok s obsahom 27,3 % hmotnostných H2SO4a 11,4 % hmotnosti NaHSOá.200 ml of waste sulfuric acid containing 27.6% by weight of H2SO4, 1.08% by weight of HNO3, 6.58% of NaHSCl3, 1.2 g of extractable organic substances of 3-methyl-phenol were introduced into a 300 ml three-necked flask. its nitro-, dinitro-, nitroso- and sulphoderivatives. The solution was bubbled through the air while 15 ml of 38% NaHSO 3 solution was added. After the addition was complete, the solution was bubbled through the air for 10 minutes. Further, 1.3 g of active charcoal was added with stirring, which was filtered off after 10 minutes. Purification gave sulfuric acid containing 27.4% by weight of H2SO4 and 11.2% by weight of NaHSO4. The extractant organics content after purification decreased to 0.3 gram / 1 liter of solution. Example 2 Example 2 was followed as in Example 1, with charcoal being added actively prior to the addition of NaHSO 3. After purification, sulfuric acid was obtained containing 0.28 g / l of a solution of extractable organic solutions containing 27.3 wt% H 2 SO 4 and 11.4 wt% NaHSO 3.

Claims

SUBJECT

A process for the purification of waste sulfuric acid containing impurities of 3-methyl-4-nitrophenol, 3-methylphenol and its nitroso, dinitro- and sulfoderivatives, nitric acid, alkali metal oxides and sulphates, characterized in that the waste sulfuric acid is purged with air addition of a 20 to 40% sodium bisulfite solution in a 10% excess over nitric acid, followed by

OF THE INVENTION upon completion of the addition of the sodium bisulfite solution, activated charcoal is added to the waste sulfuric acid in an amount of not more than 1% by weight based on the amount of waste sulfuric acid and separated after adsorption from sulfuric acid. from sulfuric acid.