CS247184B2

CS247184B2 - Herbicidní prostředek

Info

Publication number: CS247184B2
Application number: CS690684A
Authority: CS
Inventors: William J Michaely; Gary W Kraatz
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1983-09-16
Filing date: 1984-09-13
Publication date: 1986-12-18

Abstract

Prostředek pro potlačování nežádoucí vegetace na bázi 2-(2-substituovaný benzoyl)-1,3-cyklohexandionů obecného vzorce I, kde R je Ci-Cgalkyl, R]- je vodík, Ci-Cgalkyl nebo skupina vzorce Ra-O-?-, kde Ra je Cx-C4alkyl, nebo R a R; společně představují alkylenovou skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atomy, R2 je chlor, brom, jod, fluor nebo Ci-C4alkoxyskupina, R3 a R4 nezávisle představují vodík, halogen, dialkyl, Ci~C4alkoxyskupinu, skupinu OCF3, kyanoskupinu, nitroskupinu, C1-C4- -halogenalkyl, skupinu vzorce RbSOn-, kde Rb je Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkvl, fenyl, benzyl, skupina vzorce -NR°Re, kde Rb a Re nezávisle představují vodík 'nebo Ci-C4alkyl, a n je celé číslo 0, 1 nebo 2, a Ci~C4alkylthioskupinu, R5 je vodík nebo Ci-C6alkyl, R6 je vodík nebo. C^-Cgalkyl, R7 je vodík nebo Ci-CgalkylJ a R^ je vodík nebo C|-Cg alkyl nebo R a r6 společně tvoří substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenový kruh s 2 až 5 uhlíkovými atomy, kde substi.tuentem je jedna nebo dvě methylové skupiny, a/nebo jejich agrochemicky přijatelných solí.

Description

Vynález se týká prostředku pro potlačování nežádoucí vegetace.

Sloučeniny strukturního vzorce

kde

X představuje alkyl, n může být 0, 1 nebo 2 a

Rg představuje fenyl nebo substituovaný fenyl, jsou popsány ve zveřejněné japonské patentové přihlášce č. 84632-1974 jako meziprodukty pro přípravu herbicidních sloučenin vzorce

kde Rg, X a n mají výše uvedený význam a

R₂ představuje alkyl, alkenyl nebo alkinyl.

Konkrétně jsou z posledně uvedené skupiny jmenovány sloučeniny, kde n je 2, X je 5,5-dimethyl, Rg je allyl a Rg je fenyl, 4-chlorfenyl nebo 4-methoxyfenyl. Intermediární prekur· sory těchto tří konkrétně uvedených sloučenin nemají žádnou nebo téměř žádnou herbicidní účinnost.

Naproti tomu sloučeniny podle vynálezu mají výjimečnou herbicidní účinnost, která je důsledkem substituce polohy 2 ve fenylové skupině chlorem, bromem, jodem nebo alkoxyskupinou. Výhodným substituentem je chlor. Přesný důvod, proč takováto substituce dodává sloučenině výjimečnou herbicidní účinnost, není plně objasněn.

Předmětem vynálezu je prostředek pro potlačování nežádoucí vegetace na bázi nových herbicidních 2-(2-substituovaný benzoyl)-cyklohexan-1,3-dionů. Sloučeniny podle vynálezu mají strukturní vzorec

kde .je Cg-C^alkyl, výhodné Cg-C^alkyl, výhodněji methyl, je vodík nebo Cg-C^alkyl, výhodně Cg-C^alkyl, výhodněji methyl, nebo skupina vzorce

O

R^a-O-Ckde R^a je Cj-C^alkyl, .i ho P a p . iohromady tvoří alkylen o 3 az 6 uhlíkových a tomech ,, ne j výhodně j l jc P ^l .. ,

R³ je chlor, brom, jod,fluor nebo C^-C^alkoxyskupina, výhodně methoxyskupina, nejvýhodněji je R³ chlor, brom nebo methoxyskupina,

R³ a R⁴ nezávisle představuji vodík, halogen, výhodně fluor, chlor nebo brom, C^-C^alkoxyskupinu výhodně methoxyskupinu, skupinu OCF^, kyanoskupinu, nitroskupinu, C^-C^halogenalkyl, výhodně trifluormethyl, skupinu vzorce R^SOn-, kde r'³ je C1-C₄alkyl, výhodně methyl, C^-C^halogenalkyl, fenyl, benzyl, skupina vzorce -NR^R⁶, kde R^ a R^e nezávisle představují vodík nebo C^-C^alkyl, a n je celé číslo 0, 1 nebo 2, výhodně 2, a C^-C^alkylthioskupinu, c £ 7 o

R , R , R a R jsou nezávisle stejné nebo různé a jsou vybrány ze skupiny, zahrnující vodík, C^-Cgalkyl, výhodně C₁-C₄alkyl, výhodněji methyl, nejvýhodněji vodík nebo methyl, a jejich soli, s podmínkou, ře R⁵ a R⁶ mohou společně tvořit nesubstituovaný nebo substituovaný alkylenový kruh s 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž výhodným substituentem je 1 nebo 2 methylové skupiny.

4

Výhodněji je R chlor, vodík, methyl, alkylthioskupina nebo methoxyskupina. R je výhodněji vodík, chlor, nitroskupina, skuipna CF^ nebo skupina R^SO_n, kde je C^-C^alkyl, výhodně methyl, a n je celé číslo 0, 1 nebo 2, výhodně 2.

Sloučeniny podle vynálezu mohou mít v důsledku tautomerie následující čtyři strukturní vzorce:

kde R, R

8

R a R mají shora uvedený význam.

Proton, označený ve všech tautomerech kroužkem, je poměrně labilní. Tyto protony mají kyselý charakter a mohou být odstraněny jakoukoli basí za vzniku soli, jejíž anion má ty^o čtyři resonanční formy:

kde R, r!, R^, r\ R^, R^, R®, R? a R® mají shora uvedený význam.

Příklady kationtů těchto basí jsou anorganické kationty, jako jsou alkalické kovy, například lithium, sodík a draslík, kovy alkalických zemin, například baryum, hořčík, vápník a stroncium, nebo organické kationty, jako je substituovaná amoniová, sulfoniová nebo fosfoniová skupina, kde substituentem je alifatická nebo aromatická skupina.

Termín alifatická skupina se zde používá v širokém smyslu, pokrývajícím velkou skupinu organických skupin, charakterisovaných tím, že jsou odvozeny od a) acyklických (s otevřeným řetězecem) sloučenin parafinické, olefinické a acetylenické řady uhlovodíků a jejich derivátů nebo b) od alicyklických sloučenin. Alifatická skupina může mít 1 až 10 uhlíkových atomů.

Termín aromatická skupina se zde používá v širokém smyslu pro odlišení od alifatické skupiny a zahrnuje skupinu odvozenou a) od sloučenin se 6 až 20 uhlíkovými atomy, které jsou charakterisovány přítomností alespoň jednoho benzenového jádra a zahrnují monocyklické, bicyklické a polycyklické uhlovodíky a jejich deriváty a b) od heterocyklických sloučenin s 5 až 19 uhlíkovými atomy, které mají podobnou strukturu a jsou charakterisovány nenasycenou kruhovou strukturou obsahující alespoň jeden atom jiný než uhlík, například dusík, síru a kyslík, a deriváty těchto heterocyklických sloučenin.

V uvedeném popisu sloučenin podle vynálezu alkylové a alkoxylové skupiny zahrnují jak přímé, tak rozvětvené konfigurace, například methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sek.butyl, isobutyl a terc.butyl.

Sloučeniny podle vynálezu a jejich soli jsou aktivními herbicidy obecného typu. To znamená, že jsou herbicidně účinné proti širokému spektru rostlinných druhů. Potlačování nežádoucí vegetace se provádí' aplikováním herbicidně účinného množství sloučenin podle vynálezu na dané ploše.

Sloučeniny podle vynálezu je možno připravit následující obecnou metodou:

Obvykle se používají molární množství dionu a substituovaného benzoylkyanidu spolu s mírným molárním přebytkem chloridu zinečnatého. Oba reakční komponenty a chlorid zinečnatý se uvedou do styku v rozpouštědle, jako je methylenchlorid. K reakční směsi se za chlazení pomalu přidá mírný molární přebytek triethylaminu. Směs se míchá 5 h při teplotě místnosti. Reakční produkt se zpracuje běžným způsobem.

Výše uvedený substituovaný benzoylkyanid je možno připravit podle údajů v T. S. Oakwood a C. A. Weisberger, Organic Synthesis Collected, díl III, str. 122 (1955).

V následujícím příkladu je popsána příprava representativní sloučeniny podle vynálezu.

Příklad

4,4-dimethyl-2-(2,4-dichlorbenzyl)-cyklohexan-1,3-dion

CHq ,^ch3 \ //Ρ o V¹

Cl

4,4-dimethyl-l,3-cyklohexandion (14,0 g, 0,1 mol), 20,0 g (0,1 mol) 2,4-dichlorbenzoylkyanidu a 13,6 g (0,11 mol) bezvodého práškového chloridu zinečnatého se uvede do styku ve 100 ml methylenchloridu. Za chlazení se pomalu přidává triethylamin (10,1 g, 0,12 mol).

Reakční směs se 5 h míchá při teplotě místnosti a pak se vlije do 2N kyseliny chlorovodíkové. Vodná fáze se odstraní a organická fáze se čtyřikrát promyje 150 ml 5% uhličitanu sodného NajCO^.

Vodné promývací roztoky se· spojí a okyselí kyselinou chlorovodíkovou, extrahují methylen chloridem, vysuší a koncentrují za vzniku 25,3 g surového produktu. Surový produkt se chromatografuje (2% AcOH/CI^C^) v 5 g alikvotních dílech a pak se 30 min zahuštuje na rotační odparce pod tlakem separátoru při 50 °C pro odstranění AcOH. Získá se olej (výtěžek 40 %). Struktura byla potvrzena instrumentální analysou.

Následuje tabulka určitých vybraných sloučenin, které je mošno připravit postupem. Každá sloučenina je označena číslem, které je pak používáno v celém výše popsaným dalším textu.

Tabulka

Číslo slouč.

t. tání

O

1	II c₂h₅-o-c- 0 II	H	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
2	C₂H₅-O-C-	^CH3	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
3	triethanolamoniová sůl	sloučeniny	č. 2						olej

pokračování tabulky I

Číslo t. tání

slouč.	R	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷	R⁸	(°C)
4	triethanolamoniová sůl	sloučeniny	č. 7						olej
5	0 CjHj-O-Í-	^CH3	Cl	3-Cl	4-Cl	H	H	H	H	olej
6	triethanolamoniová sůl	sloučeniny č. 5						olej
7	^CH3	CH₃	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
8	ch₃	ch₃	Cl	H	4-Cl	CH₃	H	H	H	olej
9	ch₃	n-CjH?	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
13	ch₃	H	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
14	CH₃	H	Cl	H	4-Cl	CH₃	H	H	H	olej
21	~^C5^H10™		Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
22	-^C5^H10-		Cl	H	4-Cl	CH₃	H	H	H	olej
23	ch₃	CH₃	Cl	3-Cl	4-Cl	H	H	H	H	olej
24	ch₃	^Cíi3	Cl	3-Cl	4-Cl	CII₃	H	H	H	olej
35	' ^i-C3^H7	H	Cl	3-Cl	4-Cl	H	H	H	H	olej
39	ch₃	^CH3	Cl	H	4-CH₃SO₂	H	H	H	H	olej
40	ch₃	ch₃	Cl	H	4-CH₃SO₂	CH₃	H	H	H	olej
45	ch₃	H	Cl	H	4-CH₃SO₂	H	H	H	H	48-56
55	ch₃	CH₃	Cl	3-Cl	4-CH₃SO₃	H	H	H	H	olej
71	ch₃	ch₃	Cl	3-Cl	4-C₂H₅SO₂	H	H	H	H	127-129
87	ch₃	ch₃	Cl	H	4-C₂ ^h5S°₂	H	H	H	H	47-50
88	^CH3	ch₃	Cl	H .	4-C₂ ^h5S^O2	CH₃	H	H	H	olej
135	CH₃	ch₃	Cl	3-OCHj	4-CH₃SO₂-	H	H	H	H	olej
167	^CH3	^CH3	Cl	3-CH₃	4-Cl	H	H	H	H	olej
183	ch₃	CHj	Cl	3-OCH₃	4-Cl	H	H	H	H	olej
199	ch₃	^C2^H5	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
200	CH₃	^CÍI3	Cl	H	H	H	H	H	H	olej

pokračování tabulky I

Číslo t. tání

slouč.	R	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷	R⁸	(°C)
201	^CH3	^CH3	Cl	3-OC₂H₅	Br	H	H	H	H	88-93
202	ch₃	^CH3	Cl	Ή	4-Br	H	H	H	H	58-69
203	^CH3	^C2^H5	Cl	3-Cl	4-C1	H	H	H	H	olej
204	n-C-jH?	H	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
205	0 II ^c2^h5°^c-	n-C₃H₇	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
206	ch₃	^CH3	Cl	H	4-i-C,H₇	SO₂
						H	H	H	H	olej
207	ch₃	ch₃	Cl	4-iC₃H_?O	4-Br	H	H	H	H	olej
208	^CH3	^CH3	Cl	H	6-F	H	H	H	H	olej
209	í-^c3h₇	H	Cl	3-Cl	4-Cl	H	H	H	H	olej
210	^CH3	^CH3	Cl	3-OC₂H₅	4-Br	H	H	H	H	olej
211	í-C₃H₇OC(O)	H	Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
212	C₂H₅OC(O\|-	^n-C3^H7	Cl	H	4-Cl	Ή	H	H	H	olej
213	-^C5^H10-		Cl	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
214	^CH3	^CH3	Cl	H	4-Cl	H	Η	^CH3	H	olej
215	^CH3	^Cří3	Cl	H	4-n-C₃H₇	so₂-
						H	H	H	H	olej
216	^Cíí3	ch₃	Cl	3-Cl	4-n-C₇H₇	SO₂-
						H	H	H	H	olej
217	^CH3	^CH3	^CH3°	3-CH₃O	H	H	H	H	H	54-60
218	ch₃	ch₃	CH₃O	H	4-Cl	H	H	H	H	olej
219	CH₃	^CH3	Cl	H	4-Br	c»₃	H	H	H	olej
220	^CH3	^CH3	Br	H	H	H	H	H	H	olej
221	^CH3	^CH3	I	H	H	H	H	H	H	olej
222	^CH3	^CH3	P	H	H	H	H	H	H	olej
223	^CH3	^CH3	ch₃o	H	H	H	H	H	H	olej
224	CH₃	ch₃	Cl	3-allyloxy
					4-Br	H	H	H	H	olej

pokračování tabulky I číslo t. tání

slouč.	R	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	R⁶	R⁷	R⁸	<°c>
225	CH₃	ch₃	Cl	H	4-CH₃SO₂	H	H	ck₃	H	olej
226	ch₃	ch₃	Cl	3-CHjO	4-Br	CH₃	H	H	H	olej
227	^Cíi3	^CH3	Br	H	3-CN	H	H	H	H	128-134
228	^CH3	ch₃	Cl	H	4N(CH₃)SO	2^CF3 H	H	H	H	olej
229	^CH3	^CH3	Cl	3-NO₂	H	H	H	H	H	olej
230	ch₃	ch₃	^C2^H5°	H	4-C1	H	H	H	H	olej
231	ch₃	ch₃	Cl	H 4-	-butylsulfinyl H	H	H	H	olej
232	^Cíí3	ch₃	Cl	3-C₂H₅O	4-CH₃SO₂	H	H	H	H	45-52
233	^CH3	ch₃	Cl	3-CH₃O	⁴-^C2^H5^SO2	H	H	H	H	olej
234	ch₃	ch₃	Cl	H	4-n-C₄H_gSO₂ H	H	H	H	olej
235	^Cíí3	^CH3	Cl	3-Cl	4-n-C₄H₉SO₂ ch₃	H	H	H	olej
236	ch₃	CH₃	Cl	3-Cl	^4-C2^H5^SO2	^CH3	H	H	H	olej
237	CH₃	^Cíí3	Cl	H	4-F	H	H	H	H	olej
238	CH₃	H	Cl	3-CH₃O	4-Br	H	H	H	H	olej
239	^CH3	CH₃	Cl	3-CH₃O	H	H	H	H	H	olej
240	_Ch₃	ch₃	Cl	EtS	PrSO₂	H	H	H	H	olej
241	ch₃	^CH3	Cl	EtS	EtS	H	H	H	H	olej
242	ch₃	^CH3	Cl	EtS	EtSO₂	H	H	H	H	olej
243	^CH3	^CH3	Cl	EtS	MeSO₂	H	H	H	H	olej

Zkoušky herbicidní účinnosti:

Jak bylo uvedeno, popisované sloučeniny, připravované výše popsaným způsobem, jsou fyto toxické a jsou vhodné a účinné při potlačování různých rostlinných druhů. Vybrané sloučeniny podle vynálezu byly zkoušeny na herbicidní účinnost následujícím způsobem.

Preemergentní herbicidní test. Den před ošetřením se semena osmi druhů plevelů zašijí v jednotlivých řádcích do hlinitopísčité půdy, přičemž jeden řádek přes šířku plochy je tvořen jedním druhem.

Zašijí se semena béru zeleného (Setaria viridis, FT), ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli, WG), ovsu hluchého (Avena fatua, WO), Ipomoea lacunosa (AMG), Abutilon theophrasti (VL), Brassica juncea (MD), laskavce ohnutého (Amaranthus retroflexus, PW) nebo Rumex crispus (CD) a Cyperus esculentus, (YNG).

Zašije se dostatečné množství semen tak, aby po vzejití bylo v každém řádku podle .velikosti rostlin asi 20 až 40 semenáčů.

Pomocí analytických vah se na kousku pergamenového navazovacího papírku vyváží 600 mg zkoumané sloučeniny. Papírek se sloučeninou se umístí do 60 ml čiré láhve se širokým hrdlem a rozpustí ve 45 ml acetonu nebo náhradního rozpouštědla.

ml tohoto roztoku se převede do 60ml čiré láhve se širokým hrdlem a zředí 22 ml směsi vody a acetonu (19:1), obsahující dostatečné množství polyoxyethylensorbxtanmonolaurátu jako emulgátoru pro vznik konečného roztoku o koncentraci 0,5 % objemových.

Roztok se pak rozprašuje na osetou plochu pomocí lineárního postřikovacího stolu, kalibrovaného na postřik 748 1/ha. Aplikuje se 4,48 kg/ha.

Po ošetření se rostliny umístí do skleníku o teplotě 21,1 až 26,7 °C a zavlažují se postřikováním. Po dvou týdnech po ošetření se stanoví stupeň poškození nebo potlačení srovnáním s neošetřenými kontrolními rostlinami stejného stáří.

Pro každý druh se zaznamenává rozsah poškození od 0 do 100 %, přičemž 0 % představuje žádné poškození a 100 % představuje úplné potlačení.

Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Preemergentní herbicidní účinnost aplikace 4,48 kg/ha

sloučeniny	FT	WG	WO	AMG	VL	MD	CD	PW	YNG
1	0	85	10	75	100	80	80		75
2	90	90	80	10	90	90	-		80
3 4	100	100	80	60	100	80	90		100
5	80	100	20	40	100	100	80		100
6	40	100	0	40	100	100	80		100
7	100	100	100	80	100	100	90		100
8	100	100	60	45	60	60	80		100
9	60	100	90	20	60	60	60		100
13	100	100	40	5	80	60	80		100
14	80	90	60	95	90	90	100		80
21	25	95	10	20	20	20	60		40
23	100	100	90	90	100	100	100		100
35	100	60	50	80	90	90	40		60
39	60	60	80	80	90	90	60		65
40	100	100	100	100	100	100	100		97
45	100	100	85	100	100	100	90		95
55	100	80	85	100	100	90	100		70
71	90	65	90	85	70	60	100		40
88	40	70	40	40	40	60	70		50
183	64	70	80	40	90	80	70		80

pokračování tabulky XI

sloučeniny	FT	WG	wo	AMG	VL	MD	CD	PW	YNG
199	20	95	60	5	100	100	90		100
200	100	100	80	20	90	40	80		100
201	100	100	70	20	100	100	100		100
202	100	100	80	60	100	100	80		100
203	100	100	0	10	100	100	100		100
204	90	70	10	0	0	0	80		10
205	0	10	0	0	10	10	0		0
206	100	100	90	80	100	100	90		100
207	100	100	90	40	80	90	90		90
208	100	100	85	0	95	85	95		90
209	90	90	50	20	100	100	100		80
211	90	80	25	30	30	45	50		90
212	0	10	0	0	10	10	0		0
213	0	20	0	0	10	20	10		0
214	100	100	90	45	100	100	65		100
215	80	90	95	95	100	100	100		5
216	100	95	95	95	40	100	100		30
217	30	65	0	30	45	40	65		50
218	70	75	0	65	100	50	50		70
219	100	100	100	98	100	100	100		85
220	100	100	85	15	100	100	85		95
221	100	100	65	0	100	100	50		50
222	80	80	55	0	98	55	80		65
223	95	95	10	0	65	0	25		60
224	100	100	100	100	100	100	100		50
225	100	100	75	100	100	100	100		50
226	100	100	60	15	100	100	100		80
227	100	100	55	15	100	100	90		95
228	100	100	60	20	95	100	90		10
229	5	10	0	0	40	20	0		0
230	10	40	10	10	95	40	100		80
231	100	100	75	80	100	100	100		75
232	100	100	90	100	100	100	85		-
233	100	100	80	100	100	100	100		-
234	95	100	50	95	100	100	85		-
235	100	100	70	100	90	100	100		-
236	100	100	75	100	100	100	85		-
237	100	100	55	40	100	100	90		7
238	100	100	65	95	100	100	100		95
239	100	100	30	15	100	100	95		90

- - druh z nějakého důvodu ňevyklíčil prázdná plocha označuje nezkoumaný plevel

Postemergentní herbicidní test. Test se provádí stejným způsobem jako preemergentní herbicidní test, avěak semena osmi druhů plevelů se zašiji 1 012 dní před ošetřením. Zavlažování ošetřovaných ploch se omezuje na povrch půdy, nikoli na listy rašících rostlin.

Výsledky postemergentního herbicidního testu jsou uvedeny v tabulce III

Tabulka III

Postemergentní herbicidní účinnost aplikace 4,48 kg/ha

sloučeniny	FT	WG	wo	AMG	VL	MD	CD	PW	YNG
1	85	95	20	95	100	100	95		95
2	90	100	65	100	100	100	100		100
4	60	60	90	40	60	60	90		70
5	40	60	10	20	40	40	90		80
6	40	50	10	60	20	20	60		50
7	80	80	80	60	60	90	60		60
8	100	80	60	30	80	80	80		80
9	70	70	60	40	60	60	60		70
13	40	40	60	30	60	60	90		60
14	100	100	90	10	20	20	90		100
21	0	20	0	0	10	20	10		0
23	100	100	95	70	60	60	80		100
35	90	90	50	20	100	100	100		80
39	100	100	95	100	100	100	90		100
40	100	70	90	100	-	90	98		70
45	100	85	100	85	-	100	100		65
55	100	100	95	100	100	100	100		95
71	100	100	85	100	100	100	100		90
88	100	100	80	100	100	100	100		90
167	100	100	75	80	100	100	100		90
183	100	100	65	30	100	100	100		90
199	100	80	60	20	90	90	80		45
200	90	60	60	60	60	60	40		70
201	90	70	70	40	70	70'	60		60
202	100	90	70	50	100	100	80		80
203	100	100	10	20	20	20	80		60
204	50	30	10	0	0	0	60		0
205	20	40	10	60	90	40	60		40
206	80	80	80	80	100	100	80		50
207	60	50	50	20	60	60	80		60
208	100	80	80	75	-	100	100		95
209	100	60	50	80	90	90	40		60
211	15	100	0	50	100	80	70		40
212	20	40	10	60	90	90	60		40
213	25	45	10	20	20	20	60		45
214	90	80	80	100	100	100	100		70
215	100	100	90	100	100	100	100		90
216	100	100	85	100	100	100	100		95
217	65	100	0	0	100	' 20	20		90
218	100	100	0	20	100	100	98		95
219	100	100	90	85	100	100	100		95
220	100	65	80	50	100	100	60		60
221	60	70	70	40	80	70	30		50
222	0	60	40	60	100	90	20		30
223	100	75	80	40	100	50	20		30
224	90	100	100	100	100	100	100		40
225	60	70	70	70 -	90	65	40		60

pokračování tabulky II

sloučeniny	FT	WG	WO	AMG	VL	MD	CD	PW	YNG
226	100	100	85	100	100	100	100		60
227	95	85	90	100	100	100	90		45
228	85	100	0	10	15	95	40		50
229	85	70	65	0	0	0	0		35
230	20	40	10	15	70	40	35		40
231	100	95	100	95	100	95	100		40
232	65	75	75	80	90	85	80		60
233	80	80	70	95	80	85	80		50
234	100	80	25	80	75	80	75		35
235	100	100	40	95	95	100	95		50
236	75	70	50	90	90	100	90		50
237	100	80	80	60	85	60	0		-
238	98	90	60	35	-	100	60		90
239	70	65	20	15	95	40	70		45

Preemergentní širokospektrální herbicidní test. Některé sloučeniny se při aplikaci 2,24 kg/ha zkoumají na preemergentní účinnost proti většímu počtu druhů plevelů:

Postup je obecně podobný výše popsanému preemergentnímu testu, avšak vyváží se pouze 300 mg zkoumané sloučeniny a aplikuje se 374 1/ha.

V testu byl vynechán laskavec ohnutý (PW) a Rumex cerispus (CD) a byly přidány tyto druhy:

traviny: sveřep střešní (Bromus teotorum) (DB) jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum) (ARG)

Sorghum bicolor (SHC)

Sesbania exaltata (SESB) lilek (Solanum) (SP) řepeň (Xanthium) (CB)

Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce IV.

Tabulka IV

Preemergentní širokospektrální herbicidní test

C. sl.	DB	FT	AFG	WG	SHC	WO	BSG	AMG	SESB	VL	SP	MD	YNS	CB
24	80	100	100	100	100	80	95	70	60	100	40	85	100	10
210	100	ioo	100	100	100	100	100	20	10	100	20	95	100	20

Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné jako herbicidy, zvláště preemergentní herbicidy, a mohou být aplikovány různými způsoby v různých koncentracích. V praxi se popisované sloučeniny formulují do herbioidních komposic tak, že se k herbicidně účinnému množství přimísí doprovodné látky a nosiče, obvykle používané pro usnadnění dispergace aktivních složek k zemědělským účelům, s přihlédnutím k faktu, že formulace a způsob aplikace toxické látky může ovlivnit účinnost látek v dané aplikaci.

Tyto účinné herbicidní sloučeniny tedy mohou být formulovány jako granule o relativně velké velikosti částic, jako smáčitelné prášky, jako emulgovatelné koncentráty, jako práško13 vé popraše, jako roztoky nebo jako kterékoli z dalších známých typů formulací v závislosti na požadovaném způsobu aplikace.

Pro preemergentní herbicidní aplikaci jsou výhodnými formulacemi smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty a granule. Tyto formulace mohou obsahovat od pouhých asi 0,5 až do asi 95 % hmotnostních nebo více účinné složky.

Herbicidně účinné množství závisí na charakteru potlačovaných semen nebo rostlin a aplikované množství se pohybuje od asi 0,06 do přibližné 28 kg/ha, výhodně od asi 0,11 do asi 11,2 kg/ha.

Smáčitelné prášky mají formu jemně rozdělených částic, které snadno dispergují ve vodě nebo jiných dispersních prostředích. Konečná aplikace smáčitelného prášku na půdu probíhá buč ve formě suchého prášku nebo ve formě disperse ve vodě nebo jiné kapalině.

Jako nosiče se pro smáčitelné prášky používají například valchářská hlinka, kaolinové jíly, siliky a jiná snadno smáčitelná organická nebo anorganická zřečovadla. Smáčitelné prášky se běžně připravují tak, že obsahují asi 5 až asi 95 % účinné složky a obvykle také obsahují pro usnadnění smáčení a dispergace malé množství smáčecího, dispergačního nebo emulgačního prostředku.

Emulgovatelné koncentráty jsou homogenní kapalné komposice, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo v jiném dispersním prostředí, a mohou být zcela tvořeny účinnou sloučeninou a kapalným nebo pevným emulgátorem nebo mohou dále obsahovat kapalný nosič, například xylen, těžké aromatické benziny, isoforon a jiná netěkavá organická rozpouštědla.

Pro herbicidní aplikaci se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo jiném kapalné nosiči a na ošetřovanou plochu se obvykle aplikují postřikem. Hmotnostní zastoupení nezbytné účinné složky se může měnit podle způsobu, jakým se má komposice aplikovat, ale obecně činí asi 0,5 až 95 % hmotnostních aktivní složky v herbicidní komposici.

Granulované komposice, kde je toxická složka nesena na relativně hrubých částicích, se obvykle na plochu, kde se požaduje potlačení vegetace, aplikují bez ředění. Jako nosiče pro granulované komposice se používají například písek, valchářská hlinka, bentonitové jíly, vermikulit, perlit a jiné organické nebo anorganické materiály, které absorbují toxickou látku nebo jí mohou být povlečeny.

Granulované komposice se obvykle připravují tak, že obsahují asi 5 až asi 25 % účinné složky, která může obsahovat povrchově aktivní látky, jako jsou těžké aromatické benzíny, petrolej nebo jiné ropné frakce nebo rostlinné oleje, a/nebo prostředky pro zvýšení přilnavosti, jako jsou dextriny, klih nebo synthetické pryskyřice.

Jako smáčecí, dispergační nebo emulgační prostředky se v agrochemických formulacích používají například alkyl- a alkylarylsulfonáty a -sulfáty a jejich sodné soli, polyfunkční alkoholy a jiné typy povrchově aktivních látek, z nichž mnohé jsou obchodně dostupné. Povrchově aktivní látka činí obvykle 0,1 až 15 % z hmotnosti herbicidní komposice.

Popraše, což jsou volně tekoucí směsi účinné složky s jemně rozdělenými pevnými látkami, jako je talek, jíly, moučky nebo jiné organické a anorganické pevné látky, které působí jako dispergátory a nosiče toxické látky, jsou vhodnými formulacemi pro vpravování do půdy.

Pasty, což jsou homouenní suspense jemně rozdělené pevné toxické látky v kapalném nosiči, jako je voda nebo olej, se používají pro speciální účely. Tyto formulace obvykle obsahují asi 5 až asi “? hmotnostních účinné složky a mohou také obsahovat malé množství smáčecího, disperqač'· ;ho nebo emulgačního prostředku pro usnadnění dispergace. Pro aplikaci se pasty obvykle Lečí: e aplikují se na příslušnou plochu postřikem.

Mezi další vhodné formulace pro herbicidní aplikaci patří prosté roztoky účinné složky v dispergačním prostředku, ve kterém je v požadované koncentraci zcela rozpustná, například v acetonu, alkylovaných naftalenech, xylenu a jiných organických rozpouštědlech.

Je možno rovněž používat tlakových sprejů, například aerosolů, kde je účinná složka dispergována v jemně rozdělené formě jako výsledek odpaření nízkovroucího nosného rozpouštědla, jako jsou freony.

Fytotoxické komposice podle tohoto vynálezu se na rostliny aplikují běžným způsobem. Práškové a kapalné komposice je možno na rostliny aplikovat pomocí strojních rozprašovačů, rámových a ručních postřikovačů a postřikových rozprašovačů.

Komposice mohou být rovněž aplikovány z letounu ve formě prášku nebo postřiku, poněvadž jsou účinné ve velmi nízkých dávkách. Například za účelem modifikace nebo omezení růstu klíčících semen nebo vzcházejících semenáčů se práškové a kapalné komposice aplikují na půdu běžnými metodami a jsou v půdě distribuovány do hloubky alespoň 1,27 cm pod povrchem půdy.

Není nutné, aby byly fytotoxické komposice přimíšeny k částicím půdy, poněvadž tyto komposice mohou být aplikovány také pouhým postřikováním nebo zavlažováním povrchu půdy. Fytotoxické komposice podle tohoto vynálezu mohou být rovněž přidány k závlahové vodě, dodávané na ošetřovaný pozemek.

Tento způsob aplikace umožňuje penetraci komposic do půdy spolu s absorpcí vody. Práškové komposice, granulované komposice nebo kapalné formulace, aplikované na povrch půdy, mohou být distribuovány pod povrch půdy běžnými způsoby, jako je diskování, smykování nebo míchání.

Fytotoxické komposice podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat jiné přísady, například hnojivá a jiné herbicidy, pesticidy apod., používané jako doprovodné látky nebo v kombinaci s kterýmkoli z výše popsaných doprovodných prostředků.

Mezi další fytotoxické sloučeniny, použitelné v kombinaci s výše popsanými sloučeninami, patří například anilidy, jako je 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilid, 2-chlor-2',6 -dimethyl-N-(n-propylethyl)acetanilid, 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(butoxymethyl)acetánilid,

2,4-dichlorfenoxyoctové kseliny, 2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina, 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina a jejich soli, estery a amidy, deriváty triazinu, jako je 2,4-bis(3-methoxypropylamino)-6-methylthio-s-triazin, 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin a

2- ethylamino-4-isopropylamino-6-methylmerkapto-s-triazin, deriváty močoviny, jako je 3-(3,5-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina a 3-(p-chlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina, a acetamidy, jako je Ν,Ν-diallyl-alfa-chloracetamid apod., benzoové kyseliny, jako je 3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina, thiokarbamáty, jako je S-(1,1-dimethylbenzyl)-piperidin-1-karbothioát,

3- (4-chlorfenyl)-methyldiethylkarbothioát, ethyl-1-hexahydro-l,4-azepin-1-karbothioát, S-ethylhexahydro-lH-azepin-1-karbothioát, S-propyl-N,N-dipropylthiokarbamát, S-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát, S-ethylcyklohexylethylthiokarbamát apod., aniliny, jako je 4-(methylsulfonyl)-2,6-dinitro-N,N-substituovaný anilin, 4-trifluormethyl-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylanilin, 4-trifluormethyl-2,6-dinitro-N-ethyl-N-butylanilin, 2-[4-(2,4-dichlorfenoxy)fenoxyj-propanová kyselina, 2-[l-(ethoxyiminobutyl]-5- L2-ethylthio)propylj -3-hydroxy-2-cyklohexen-1-on, (+)-butyl-2-(4- [(5-trifluormethyl)-2-pyridinyl)oxý] -fenoxy) propanát, 5-[2-chlor-4-(tri fluormethyl)fenoxy^-2-nitrobenzoát sodný, 3-isopropyl-lH, 2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a 4-amino-6-terc.butyl-3(methylthio)-as-triazin-5(4H)-on nebo 4-amino-6-(l,l-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on a S-(Ο,Ο-diisopropy1)-benzensulfonamid.

Mezi hnojivá, použitelná v kombinaci s účinnými složkami, patří například dusičnan amonný, močovina a superfosfát. Mezi další vhodné přísady patří materiály, ve kterých rostlin né organismy zakořeňují a rostou, jako je kompost, mrva, humus, písek apod.

Claims

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I

B® ifi O kde je C|-Cgalkyl, je vodík, C^-C^alkyl nebo skupina vzorce

R^a-O-Ckde R je C^-c^alkyl, nebo

R a R¹ společně představují alkylenovou skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atomy,

R je chlor, brom, jod, fluor nebo C^-C^alkoxyskupma,

R³ a R⁴ nezávisle představují vodík, halogen,

C-^-C^alkyl,

Ci-C4alkoxyskupinu, skupinu OCF^, kyanoskupinu, nitroskupinu,

C ^-C^halogenalkyl skupinu vzorce R^bSO.

kde R je C-^C^lkyl, C^-^halogenalkyl, fenyl, benzyl, skupina vzorce -NR^R⁶, kde R^ a R⁶ nezávisle představují vodík nebo C^-C^alkyl, a n je celé číslo 0, 1 nebo 2, a C-^-C^alkylthioskupinu,

R⁵ je vodík nebo C₁-C₆alkyl·, R⁶ je vodík nebo C,-C,alkyl, 1 0 R⁷ je vodík nebo C^-C^alkyl a R⁸ je vodík nebo C.-C,alkyl nebo 1 b R⁵ a společně tvoří substituovaný

uhlíkovými atomy, kde substituentem je jedna nebo dve methylové skupiny, a/nebo její agrochemicky přijatelné soli.

2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce I, kde

R je C^-C^alkyl,

R¹ je vodík nebo C^^-C^alkyl,

R je chlor, brom, jod nebo methoxyskupina,

3 4

R a R nezávisle představuji vodík, chlor, brom, methyl, methoxyskupinu, nitroskupinu, skupinu CF^ nebo skupinu vzorce R^DSO_n“, kde R^D je C^-C^alkyl a n je číslo 2,

R⁵ je vodík nebo C^-C^alkyl R⁶ je vodík nebo C^-C^alkyl R⁷ je vodík a R⁸ je vodík.

3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce I, kde

R je methyl,

R¹ je vodík nebo methyl,

R je chlor, brom, jod nebo methoxyskupina,

3 4

R a R nezávisle představují vodík, chlor, brom, methyl, methoxyskupinu, nitroskupinu, skupinu CF^ nebo skupinu vzorce R^SO^-, kde je C^-C^alkyl a n je číslo 2,

R⁵ je vodík nebo methyl R⁶ je vodík nebo methyl R⁷ je vodík a R⁸ je vodík.

4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku

1 2 3 obsahuje sloučeninu vzorce I, kde R je methyl, R je methyl, R je chlor, R je vodík,

R je 4-chlor, R⁵ je vodík, R° je vodík, R je vodík a R je vodík.

5. Herbicidní prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku

1 2 3 obsahuje sloučeninu vzorce I, kde R je methyl, R je methyl, R je,chlor, R je vodík,

R⁴ je 4-chlor, R^D je vodík, R*⁵ je vodík, R je vodík a R je vodík, ve formě triethanolamoni ové soli.

6. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že* jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce I, kde R je methyl, R¹ je methyl, if je chlor, je vodík, je 4-CH3SO2-, je vodík, R^ je vodík, R⁷ je vodík .1 R^K je vodík.