CS246346B1 - Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu - Google Patents
Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu Download PDFInfo
- Publication number
- CS246346B1 CS246346B1 CS542185A CS542185A CS246346B1 CS 246346 B1 CS246346 B1 CS 246346B1 CS 542185 A CS542185 A CS 542185A CS 542185 A CS542185 A CS 542185A CS 246346 B1 CS246346 B1 CS 246346B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- fluoro
- nitrobenzonitrile
- preparation
- new
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- MNEAKKQYFSYZEU-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-2-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(F)=CC=C1C#N MNEAKKQYFSYZEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- PUGDHSSOXPHLPT-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1[N+]([O-])=O PUGDHSSOXPHLPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N nitrosylsulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)ON=O VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BSNMRWRQVVGWGJ-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])[O-].FC1=CC(=C(C=C1)[N+]#N)[N+](=O)[O-].FC1=CC(=C(C=C1)[N+]#N)[N+](=O)[O-] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].FC1=CC(=C(C=C1)[N+]#N)[N+](=O)[O-].FC1=CC(=C(C=C1)[N+]#N)[N+](=O)[O-] BSNMRWRQVVGWGJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob přípravy látky I podle tohoto vynálezu spočívá v diazotaci 4-fluor-2-nitroanilinu (Bil M., Chem. Ind. 1969, 198; Chem. Abstr. 70, 106 097, 1969 J v bezvodém prostředí působením kyseliny nitrosylsírové [analogie: Hodgson Η. H.: Walker J., J. Chem. Soc. 1933, 1620; 1935, 530; Methoden der Organischen Chemie (Houhen—Weylj VIII, 311, 1952; X/3, 23, 1965] a v následujícím rozkladu vzniklé diazoniové soli roztokem kyanidu měďného v neutrálním roztoku (analogie: Clarke Η. T. Read R. R., J. Amer. Chem. Soc. 46, 1001, 1924; Storie F. R., J. Chem. Soc. 1937, 1 746; Hodgson Η. H., Heyworth F., J. Chem. Soc. 1949, 1 131).
Jde tedy o aplikaci obecné Sandmeyerovy metody na speciální případ nové a technicky užitečné sloučeniny vzorce I, přičemž podmínky, popsané v příkladu představují jednu z optimáních verzí postupu. Žádaný produkt se získá ve výtěžku 85 % a podle analýzy obsahuje 95 % látky I. Zcela čistý produkt se získá krystalizací surového produktu ze směsi benzenu a petroletheru a taje při 69 až 71 °C. Jeho identita byla zajištěna analýzou a spektry. Pro technické účely je dále použitelný uvedený 95% produkt. Dále uvedený příklad, i když je jednou z optimálních variant postupu, je pouze ilustrací možností vynálezu a není jeho účelem všechny možnosti vynálezu vyčerpávajícím způsobem popisovat.
Nejprve se připraví roztok kyseliny nitrosylsírové. Do 570 g konc. kyseliny sírové, ochlazené směsí ledu a solí na 5 °C, se za míchání po částech vnese 50 g dusitanu sodného. Přidávání dusitanu se provádí takovou rychlostí, aby teplota směsi nestoupla nad 10 °C (nejlépe při 5 až 10 °C); přidávání si vyžádá přibližně doby 1 h. Potom se chladicí lázeň nahradí lázní s vodou a během 30 min až 1 h se směs vyhřeje touto lázní na vnitřní teplotu 70 °C, čímž vznikne čirý, slabě nažloutlý roztok. Lázeň se potom odstraní a roztok kyseliny nitrosylsírové se ochladí na 10 °C.
Za míchání se k tomu roztoku během 1 hodiny přikape roztok 90 g 4-fluor-2-nitroanilínu (literatura citována] v 560 ml kyseliny octové, přičemž se teplota směsi udržuje při 15 až 20 °C. Směs se při této teplotě míchá ještě 3 h a získá se bezvodý roztok 4-fluor-2-nitrobenzendiazoniumsulfátu.
Vedle se připraví roztok kyanidu měďného. Za míchání se suspenduje 99 g chloridu měďného v 500 ml vody a přilije se roztok 200 g kyanidu draselného v 700 ml vody. Dojde k exotermní reakci, která se projeví postupným stoupnutím teploty na 45 až 50 stupňů Celsia. Když počne teplota opět klesat, umístí se reakční nádoba ve vodní lázni a směs se vyhřeje na 60 °C. Jakmile je vše čiře rozpuštěno (po 15 min], přidá se roztok 1,2 kg bezvodého uhličitanu sodného ve 2,8 1 vody.
Tento roztok se vyhřeje lázní na 60 °C, vodní lázeň se odstraní a za intenzivního míchání se během 30 min přikape roztok diazoniové soli. Směs přitom mírně pění a teplota samovolně stoupne na 70 až 75 °C. Jakmile počne teplota klesat, umístí se reakční baňka opět do vodní lázně, která se vyhřeje k varu. Teplota reakční směsi dosáhne 85 a 90 °C a při té se udržuje 30 min.
Potom se ochladí na 20 °C a po 30 min stání při této teplotě se vyloučený produkt odsaje a promyje vodou. Ostře odsátá látka se za míchání extrahuje 1 1 benzenu při 70 stupních Celsia po dobu 30 min. Potom se odsaje malé množství nerozpuštěné látky a promyje se benzenem. Z filtrátu se oddělí malé množství vody a benzenová fáze se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek po ochlazení zkrystaluje. Je to 82 g (85 %) žádaného 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu (I), který taje při 66 až 70 °C. Pro další práce je dostatečně čistý. Zcela čistá látka se získá krystalizací ze směsi benzenu a petroletheru za přídavku aktivního uhlí; t. t. 69 až 71 stupňů Celsia.
Claims (1)
- Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu vzorce I ynAlezu vyznačující se tím, že se 4-fluor-2-nitroanilin diazotuje v bezvodém prostředí pomocí roztoku kyseliny nitrosylsírové a vzniklý roztok diazoniové soli se rozloží roztokem kyanidu měďného v neutrálním roztoku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS542185A CS246346B1 (cs) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS542185A CS246346B1 (cs) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS246346B1 true CS246346B1 (cs) | 1986-10-16 |
Family
ID=5399092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS542185A CS246346B1 (cs) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS246346B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3786143A1 (en) | 2019-08-27 | 2021-03-03 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | Process for preparing fluorobenzene derivatives and benzoic acid hypofluorite derivatives |
-
1985
- 1985-07-23 CS CS542185A patent/CS246346B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3786143A1 (en) | 2019-08-27 | 2021-03-03 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | Process for preparing fluorobenzene derivatives and benzoic acid hypofluorite derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6155514B2 (cs) | ||
| DK170335B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz(b,f)azepin | |
| JP4332816B2 (ja) | 置換３−アミノベンゾニトリルの製造方法 | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US4978768A (en) | Process for the preparation of alkyl esters of tetrachloro-2-cyano-benzoic acid | |
| CS246346B1 (cs) | Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu | |
| EP0233432B1 (fr) | Composés polyfluoroalkylthio-méthyliques, leurs procédés de préparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou précurseurs de ces derniers | |
| US6486347B2 (en) | Preparation of phosphine ligands | |
| US4937374A (en) | Process for preparing methyl 3-methoxy-2-(2-phenoxyphenyl)propenoalis | |
| EP1685098B1 (de) | Ortho-substituierte pentafluorsulfanyl-benzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung ais wertvolle synthese-zwischenstufen | |
| US6054622A (en) | Aromatic hydroxythiol synthesis using diazonium salts | |
| US2850537A (en) | Process for making 3-halo-4-nitrophenols | |
| US3210348A (en) | 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds | |
| RU2130449C1 (ru) | Способ получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида | |
| Stewart | CCCVI.—Aromatic sulphonyl chlorides | |
| US4549026A (en) | Process for the preparation of condensed triazoles | |
| EP1685097B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-pentafluorsulfanyl-benzoylguanidinen | |
| US2439302A (en) | Preparation of benzotetronic acid | |
| IL26949A (en) | 3-nitro-4-halophenol derivatives and their preparation | |
| PL96921B1 (pl) | Sposob wytwarzania pochodnych 4-hydroksybenzonitrylu | |
| US6518455B1 (en) | Process for preparing substituted aromatic and heteroaromatic aldehydes and carboxylic acids | |
| Cymerman-Craig et al. | 20. The chemotherapy of tuberculosis. Part VII. Thiosemicarbazones of substituted phenyl-and pyridyl-benzaldehydes | |
| KR810000581B1 (ko) | 직접 커플링 방식에 의한 2-아릴-프로피온산의 제조방법 | |
| EP0295882B1 (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| US2112543A (en) | Preparation of 2.4-dinitro-6-cyclohexyl-phenol |