CS246346B1 - Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu - Google Patents

Description

Způsob přípravy látky I podle tohoto vynálezu spočívá v diazotaci 4-fluor-2-nitroanilinu (Bil M., Chem. Ind. 1969, 198; Chem. Abstr. 70, 106 097, 1969 J v bezvodém prostředí působením kyseliny nitrosylsírové [analogie: Hodgson Η. H.: Walker J., J. Chem. Soc. 1933, 1620; 1935, 530; Methoden der Organischen Chemie (Houhen—Weylj VIII, 311, 1952; X/3, 23, 1965] a v následujícím rozkladu vzniklé diazoniové soli roztokem kyanidu měďného v neutrálním roztoku (analogie: Clarke Η. T. Read R. R., J. Amer. Chem. Soc. 46, 1001, 1924; Storie F. R., J. Chem. Soc. 1937, 1 746; Hodgson Η. H., Heyworth F., J. Chem. Soc. 1949, 1 131).

Jde tedy o aplikaci obecné Sandmeyerovy metody na speciální případ nové a technicky užitečné sloučeniny vzorce I, přičemž podmínky, popsané v příkladu představují jednu z optimáních verzí postupu. Žádaný produkt se získá ve výtěžku 85 % a podle analýzy obsahuje 95 % látky I. Zcela čistý produkt se získá krystalizací surového produktu ze směsi benzenu a petroletheru a taje při 69 až 71 °C. Jeho identita byla zajištěna analýzou a spektry. Pro technické účely je dále použitelný uvedený 95% produkt. Dále uvedený příklad, i když je jednou z optimálních variant postupu, je pouze ilustrací možností vynálezu a není jeho účelem všechny možnosti vynálezu vyčerpávajícím způsobem popisovat.

Nejprve se připraví roztok kyseliny nitrosylsírové. Do 570 g konc. kyseliny sírové, ochlazené směsí ledu a solí na 5 °C, se za míchání po částech vnese 50 g dusitanu sodného. Přidávání dusitanu se provádí takovou rychlostí, aby teplota směsi nestoupla nad 10 °C (nejlépe při 5 až 10 °C); přidávání si vyžádá přibližně doby 1 h. Potom se chladicí lázeň nahradí lázní s vodou a během 30 min až 1 h se směs vyhřeje touto lázní na vnitřní teplotu 70 °C, čímž vznikne čirý, slabě nažloutlý roztok. Lázeň se potom odstraní a roztok kyseliny nitrosylsírové se ochladí na 10 °C.

Za míchání se k tomu roztoku během 1 hodiny přikape roztok 90 g 4-fluor-2-nitroanilínu (literatura citována] v 560 ml kyseliny octové, přičemž se teplota směsi udržuje při 15 až 20 °C. Směs se při této teplotě míchá ještě 3 h a získá se bezvodý roztok 4-fluor-2-nitrobenzendiazoniumsulfátu.

Vedle se připraví roztok kyanidu měďného. Za míchání se suspenduje 99 g chloridu měďného v 500 ml vody a přilije se roztok 200 g kyanidu draselného v 700 ml vody. Dojde k exotermní reakci, která se projeví postupným stoupnutím teploty na 45 až 50 stupňů Celsia. Když počne teplota opět klesat, umístí se reakční nádoba ve vodní lázni a směs se vyhřeje na 60 °C. Jakmile je vše čiře rozpuštěno (po 15 min], přidá se roztok 1,2 kg bezvodého uhličitanu sodného ve 2,8 1 vody.

Tento roztok se vyhřeje lázní na 60 °C, vodní lázeň se odstraní a za intenzivního míchání se během 30 min přikape roztok diazoniové soli. Směs přitom mírně pění a teplota samovolně stoupne na 70 až 75 °C. Jakmile počne teplota klesat, umístí se reakční baňka opět do vodní lázně, která se vyhřeje k varu. Teplota reakční směsi dosáhne 85 a 90 °C a při té se udržuje 30 min.

Potom se ochladí na 20 °C a po 30 min stání při této teplotě se vyloučený produkt odsaje a promyje vodou. Ostře odsátá látka se za míchání extrahuje 1 1 benzenu při 70 stupních Celsia po dobu 30 min. Potom se odsaje malé množství nerozpuštěné látky a promyje se benzenem. Z filtrátu se oddělí malé množství vody a benzenová fáze se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek po ochlazení zkrystaluje. Je to 82 g (85 %) žádaného 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu (I), který taje při 66 až 70 °C. Pro další práce je dostatečně čistý. Zcela čistá látka se získá krystalizací ze směsi benzenu a petroletheru za přídavku aktivního uhlí; t. t. 69 až 71 stupňů Celsia.

Claims (1)

1. Způsob přípravy nového 4-fluor-2-nitrobenzonitrilu vzorce I ynAlezu vyznačující se tím, že se 4-fluor-2-nitroanilin diazotuje v bezvodém prostředí pomocí roztoku kyseliny nitrosylsírové a vzniklý roztok diazoniové soli se rozloží roztokem kyanidu měďného v neutrálním roztoku.