CS245065B1 - Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov - Google Patents
Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov Download PDFInfo
- Publication number
- CS245065B1 CS245065B1 CS84119A CS11984A CS245065B1 CS 245065 B1 CS245065 B1 CS 245065B1 CS 84119 A CS84119 A CS 84119A CS 11984 A CS11984 A CS 11984A CS 245065 B1 CS245065 B1 CS 245065B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- added
- mol
- reaction
- water
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IROINLKCQGIITA-UHFFFAOYSA-N terbutryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)(C)C)=NC(SC)=N1 IROINLKCQGIITA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 3
- XHXXWWGGXFUMAJ-UHFFFAOYSA-N methanethiol;sodium Chemical compound [Na].SC XHXXWWGGXFUMAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- -1 η-propyl Chemical group 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FZXISNSWEXTPMF-UHFFFAOYSA-N terbutylazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C)=N1 FZXISNSWEXTPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXBQPMMCGPSGGD-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-6-methylsulfanyl-2-n-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCNC1=NC(NCC)=NC(SC)=N1 OXBQPMMCGPSGGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFGDJMSSBURHH-UHFFFAOYSA-N 4-n-methyl-6-methylsulfanyl-2-n-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCNC1=NC(NC)=NC(SC)=N1 QDFGDJMSSBURHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKWYTBZCHRTWAL-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-2-n,4-n-dipropyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCNC1=NC(NCCC)=NC(SC)=N1 PKWYTBZCHRTWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- MGLWZSOBALDPEK-UHFFFAOYSA-N simetryn Chemical compound CCNC1=NC(NCC)=NC(SC)=N1 MGLWZSOBALDPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká sposobu přípravy 2-alkyltio-4,6-diamíno-s-triazínov
reakciou 2-amí-
no-4,6-dichlóro-s-triazínov s ekvivalentným
množstvom alkántiolu za přítomnosti činidla
viažúceho chlorovodík, alebo alkalickej soli
alkántiolu v nepolárnom s vodou sa nemie-
šajúcom alebo len obmedzene sa miešajúcom
rozpúšťadle pri teplote 0 až 70 °C za přítomnosti
povrchovo aktívnych látok alebo katalyzátorov
medzifázového přenosu.
Vynález je možné využiť predovšetkým v
chemickom priemysle a vo farmacii
Description
245065
Vynález sa týká sposobu přípravy 2-alkyl-tio-4,6-diamíno-s-triazínov všeobecného vzor-ca I
S-R rÍ^ (i > v ktorom R1, R2, R3, R4 predstavujú atomyvodíka alebo nižší alkylový zvyšok s 1 až5 atómami uhlíka a R5 znamená nižší alky-lový zvyšok s 1 až 5 atómami uhlíka.
Vo vzorci I alkylovými zvyškami sú hlav-ně metyl-, etyl-, η-propyl-, i-propyl-, terc.bu-tyl-, n-butyl a podobné.
Zvlášť výhodné je, keď R5 je metyl-, R1a R3 sú vodíky a R2 a R4 sú terc.butylamín,etylamín alebo i-propylamín.
Je známe, že niektoré 2-alkyltio-4,6-di-amíno-s-triazíny a ich zmesi majú široké po-užitie pri príprave herbicídnych prípravkov.Hlavně: 2-etylamíno-4-metylmerkapto-6- -terc.butylamíno-s-triazín ako terbutrýn, 2.4- bis-i-propylamíno-6-metyl- merkapto-s-triazín ako prometrýn, 2.4- dietylamíno-6-metylmerkapto--s-triazín ako simetrýn, 2-etylamíno-4-i-propylamíno-6- -metylmerkapto-s-triazín ako ametrýn, 2-i-propylamíno-4-metylamíno-6- -metylmerkapto-s-triazín ako desmetrýn a zmes terbutrýnu s terbutylazínom (2-etylamíno-4-chlór-6-terc.butylamíno- -s-triazín) ako topogard.
Posledně menovaná zmes sa najčastejšiepřipravuje zmiešaním a špeciálnou úpravoujednotlivých osobitne připravených účin-ných látok. Sú známe a technoligicky využívané rož-ne sposoby přípravy zlúčenín všeobecnéhovzorca I, ale v technickom meradle ani je-den z nich nedává úplné uspokojivé výsled-ky bez roznych nevýhod. Východiskovou su-rovinou pri všetkých technicky využívanýchsposoboch přípravy je kyanurchlorid C3N3CI3.Princip syntézy zlúčenín všeobecného vzor- ca I spočívá v tom, že dva atómy chlóru vmolekule kyanurchloridu sa nahradia dvo-rná zhodnými alebo navzájom róznymi amí-noskupinami a třetí atom chlóru sa nahradíalkyltioskupinou.
Doteraz známe a technicky využívané spó-soby přípravy možno rozdělit do troch sku-pin. V prvej skupině sú sposoby přípravy, vktorých ako prvý v molekule kyanurchlori-du je nahradený atom chlóru alkyltioskupi-nou (najčastejšie metyltioskupinou) a až po-tom sa zostávajúce dva atómy chlóru na-hradzujú amínmi za vzniku žiadaného pro-duktu. Odhliadnúc od roznych ťažkostí pripríprave technického 2-alkyltio-4,6-dichór--s-triazínov je nevýhodou tohoto postupunutnost' čistenia připraveného 2-alkyltio-4,6-dichlóro-s-triazínu před nasledujúcimi re-akciami s amínmi.
Do druhej skupiny známých spósobov pří-pravy zlúčenín všeobecného vzorca I možnozaradiť postupy, pri ktorých sa ako prvé vmolekule kyanurchloridu nahradia atómychlóru amínmi a ako posledně sa zavádzado molekuly kanurchloridu alkyltioskupi-na. Je však známe, že tretia nukleofilná vý-měna chlóru v molekule kyanurchloridu jeuskutečnitelná len za vysokých teplot a zazvýšeného tlaku, ak sa pracuje priamo salkántiolom a chlorovodík viažúcim činid-lom alebo alkalickou solou alkántiolu. Sú tiež známe iné možnosti nahradeniatretieho atomu chlóru v molekule kyanur-chloridu alkyltioskupinou, ale tieto postu-py si vyžadujú zvýšený počet pracovnýchstupňov a často následné čistenie produk-tu. V případe poslednej skupiny spósobov pří-pravy zlúčenín všeobecného vzorca I je nut-né pri syntéze zachovat nasledujúci sledjednotlivých reakčných stupňov náhrady a-tómov chlóru v molekule kyanurchloridu a-mínoskupina — alkyltioskupina — amínorskupina. Ak sa použije ako reakčné prostre-die rozpúšťadlo s vodou miešatetné, připad-ne jeho vodná zmes (výhodné aceton — vo-da) třeba pri príprave 2-amíno-4,6-dichlóro--s-triazínu pracovat v oblasti teplůt —10 až0 °C, aby reakcia prebehla selektívne. Rovna-ko pri naslednej reakcii s alkántiolom zapřítomnosti chlorovodík viažúcich činidiel(príp. s alkalickou solou alkántiolu) třebapracovat v oblasti teplót 0 až 5 °C, aby bolareakcia selektívna (Čs. pat. č. 145 197). Za-vedeme druhej amínoskupiny do molekulykyanurchloridu možno potom uskutočniť užpri normálnom tlaku a pri teplote 60 až70 °C s dobrým výťažkom.
Ak sa však použije rozpúšťadlo nepolár-né, nemiešatetné, resp, obmedzene miešatel'-né s vodou (výhodné toluén, xylén a pod.)prvý atom chlóru v molekule kyanurchlori-du je selektívne a kvantitativné nahraditel-ný amínoskupinou za adiabatických podmie-nok do teploty 70°C (Čs. pat. č. 156 446).
Teraz za zistilo, žc technicky 1'ahko usku-tečnitelný je sposob přípravy 2-alkyltio-4,6--diamína-s-triazínov všeobecného vzorca I
(I) v ktorom R1, R2, R3 a R4 představují! atomyvodíka alebo nižší alkylový zvyšok s 1 až5 atómami uhlíka a R5 znamená nižší alky-lový zvyšok s 1 až 5 atómami uhlíka reak-ciou 2-amíno-4,6-dichlóro-s-triazínov s ekvi-valentným množstvom alkántiolu za přítom-nosti činidla vižúceho chlorovodík, alebo al-kalickej soli alkántiolu podlá vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že reak-cia sa uskutečňuje v dvojfázovom prostředívody a nepolárného s vodu sa nemiešajúce-ho alebo len obmedzene sa miešajúceho roz-púšťadla pri teplote 0—70 °C s výhodou pri30 až 40 °C, za přítomnosti povrchovo aktív-nych látok alebo katalyzátorov fázového pře-nosu alebo ich zmesí.
Ako povrchovo aktivně látky alebo kata-lyzátory medzifázového přenosu možno po-užit solubilizátory zo skupiny polyoxyetylo-vaných, polyoxypropylovaných alkylfenolovalbo ich sulfátov, připadne ich zmesi.
Ďalej možno použit alkalické soli alkyl-benzénsulfónových kyselin a zlúčeniny vše-obecného vzorca II R6R7R8R9 a+ b- (li), kde Re, R7, R8 a R9 znamenajú alifatické a//alebo cyklické skupiny s 1 až 45 atómamiuhlíka, připadne substituované hydroxylo-vou alebo metylovou skupinou, A+ znamenáN+, P+ a B~ znamená anión halogenový, du-sičnanový, hydrosíranový, uhličitanový, pri-čom povaha aniónu výrazné neovplyvňujevlastnosti uvedených látok.
Tiež je možné použit makroheterocyklic-ké zlúčeniny všeobecného vzorca II (—Z—CH2—CH2— )n (III), kde Z znamená atom kyslíka alebo dusíkaa n je celé číslo 4 až 8.
Makroheterocyklické látky sa můžu po-užit ako chemické indivíduá alebo naadsor-bované na nosičoch.
Hlavnou přednostou tohoto spósobu pří-pravy je, že reakcia prebieha selektívne aposledný reakčný stupeň — nahradenie tre-tieho chlóru v molekule kyanurchloridu dru-hým amínom — aj v tejto reakčnej sústa-ve poskytuje kvantitativné výtažky za nor-málneho tlaku a pri zvýšenej teplote. Ďalšia výhoda sposobu přípravy 2-alkyl- tio-4,6-diamíno-s-triazínov podl’a vynálezuspočívá v tom, že pri priemyselnej výrobě savšetky reakčné stupně od kyanurchloriduako východiskovej látky až po konečné pro-dukty všeobecného vzorca I uskutečňuje se-lektívne a takmer v kvantitativných výťaž-koch za miernych a technicky nenáročnýchpodmienok, pričom žiadny medziprodukt ne-třeba izolovat, připadne čistit. Týmto spůso-bom možno získat konečné produkty všeo-becného vzorca I a dobrými vysokými výťaž-kami s vysokou čistotou priamo z kyanur-chloridu v jedinej reakčnej nádobě.
Sposob podfa vynálezu taktiež umožňujepřipravit zmesi 2-alkyltio-4,6-diamíno-s-tria-zínmi (výhodné s rovnakými amínmi) v jed-nom stupni.
Kyanurchlorid ako východisková surovinasa nechá zreagovať s ekvivalentným množst-vom aminu a chlorovodík viažúceho činidla,dalej sa přidá potřebný ekvivalent alkántio-lu za přítomnosti chlorovodík viažúceho a-lebo priamo alkalickej soli alkántiolu a po-tom sa k neutrálnej reakčnej zmesi přidáodpovedajúce ekvimolárne množstvo alkyl-amínu a chlorovodík viažúceho činidla.
Uvedené příklady objasňujú, ale neobmed-zujú predmet vynálezu. Příklad 1 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5molu] sa přidalo 500 cm3 toluenu a za in-tenzívneho miešania sa k roztoku přidalo50,65 g 72,2 %-ného terc.butylamínu (0,5molu] a 133 g 15,03 %-ného vodného roz-toku hydroxidu sodného (0,5 molu] pri tep-lote 18 až 55 °C za 5 min. Po 10 min mieša-ní pri 50 až 55 °C a oddělení vody sa ktoluénovej vrstvě přidalo 2.10-4 molu kata-lyzátora fázového přenosu kvartérnej amó-niovej soli (trilaurylmetylamóniumbromidu)a za miešania sa k nej prikvapkalo 177 g 20,3 %-ného vodného roztoku sodnej solimetántiolu pri 40 °C. Po doreagovaní napH = 7 sa k reakčnej zmesi přidalo za a-diabatických podmienok 56,2 g 40,6 %-néhoetylamínu (0,506 molu) a 135 g 15,13 %-né-ho vodného roztoku hydroxidu sodného. Re-akčná zmes sa potom miešala 2 hodiny priteplote refluxu.
Po oddestilovaní toluénu vodnou parousa produkt vykryštalizoval z vody resp. zozmesi aceton — voda. Získalo sa 118,0 gproduktu t. t. = 101—103 °C, ktorý podfaanalýzy plynovou chromatografiou obsaho-val 98,0 % 2-etylamíno-4-metylmerkapto-6--terc.butylamíno-s-triazín. Příklad 2 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5 molu) sa přidalo 500 cm3 toluénu a za inten- zívneho miešania sa k roztoku přidalo 66,2 g 44,7 %-ného izopropylamínu (0,5 molu) a 133,4 g 15 %-ného vodného roztoku hydro- •7 245065 t xidu sodného (0,5 molu) při teploto 18 až55 °C za 10 minut. Po 15 min doreagovanípri 50 až 55 °C a po oddělení vody sa k to-luénovej vrstvě přidalo 2.10-4 molu medzi-fázového katalyzátora cyklického polyéteru1,4,7,10,13,16-hexaoxacyklooktadekánu a zamiešania sa k nej přidalo 180 g 19,95 %-né-ho vodného roztoku sodnej soli metántiolupri 30 °C. Po doreagovaní na pH = 7 sa kreakčnej zmesi přidalo 66,2 g 44,7 %-néhoizopropylamínu a 136,7 g 15 %-ného vod-ného roztoku hydroxidu sodného. Reakčnázmes sa potom miešala 2 hodiny pri teploterefluxu.
Po oddestilovani toluenu vodnou parou saprodukt skryštalizoval z vody resp. zoi zme-si aceton—voda. Získalo sa 117 g produk-tu, ktorý podlá analýzy plynovou chromato-grafiou obsahoval 97,5 % 2,4-bis-izopropyl-amíno-6-metylmerkapto-s-triazínu. Příklad 3 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5mólu) sa přidalo 500 cm3 toluenu a za in-tenzívneho miešania sa k roztoku přidalo 51,7 g 70,67 %-ného terc.butylamínu (0,5mólu) a 132 g 15,16 %-ného vodného roz-toku hydroxidu sodného (0,5 mólu) za pod-mienok ako v příklade 1.
Po přidaní medzifázového katalyzátoratypu amóniovaj soli a benzyltrietylamónium-chloridu polyoxyetylového ricínového olejasa k toluénovej vrstvě přidalo 120,8 g 20,3percentného vodného roztoku sodnej soli me-tántiolu pri 40 °C. Ďalej sa pokračovalo podlá postupu vpříklade 1. Získalo sa 119 g zmesi účinných látok(Topogard — 100 % hmot. výťažok), obsa-hujúcej 68 % 4-metylmerkapto-6-terc.butyl-amíno-2-etylamíno-s-triazínu a 29,4 % 4--chlór-6-terc.butylamíno-2-etylamíno-s-tria-zínu. Příklad 4 K 93,1 g 99 %ného kyanurchloridu sa při-dalo 500 cm3 toluénu a za intenzívneho mie-šania sa k roztoku přidalo 66,2 g 44,7 %-né-ho izopropylamínu a 133,4 g 15 %-ného hyd-roxidu sodného za podmienok ako v pří-klade 2.
Po přidaní medzifázového katalyzátoratypu makroheterocyklického polyéteru4,7,13,16,21,24-hexaoxa-l,10-diazabicyklo--(8,8,8, )-hexakozanu sa k toluénovej vrstvěpřidalo 120 g 20,3 %-ného vodného roztokusoli metántiolu pri teplote 25 °C. Po dorea-govaní na pH — 7 sa k reakčnej zmesi při-dalo 56,1 g 40 % -ného vodného roztoku e-tylamínu a 133,7 g 15 %-ného vodného roz-toku hydroxidu sodného a zmes sa vyhrialak refluxu, pri ktorom sa miešala 2 hodiny.Po spracovaní ako v příklade 1 sa získalo115 g produktu, ktorý podlá plynovochroma-tografickej analýzy obsahoval 98,2 % 6-me- tylmerkapto-4-izopropylamíno-2-etylamíno- -s-íriazínu. Příklad 5 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5mólu) sa přidalo 500 cm3 toluénu a za in-tenzívneho miešania sa k roztoku přidalo50,65 g 72,2 %-ného terc.butylamínu (0,5mólu) a 133 g 15,03 %-ného vodného roz-toku hydroxidu sodného za podmienok akov příklade 1.
Po přidaní medzifázového katalyzátora 1,2--propylénglykolu sa k toluénovej vrstvě při-dávalo 319 g 20 %-ného vodného roztokusodnej soli pentántiolu pri 40 °C. Po dore-agovaní na pH = 7 sa k reakčnej zmesi při-dalo za adlabatických podmienok 56,2 g 40.6 %-ného etylamínu (0,506 mólu) a 135 g15,13 %-ného vodného roztoku hydroxidusodného. Reakčná zmes sa potom miešala2 hodiny pri teplote refluxu. Po spracovaníako v příklade 1 sa získalo 145,2 g produk-tu, ktorý pódia analýzy plynovou chrorna-tografiou obsahoval 97,8 % 2-etylamíno-4--pentyImerkapto-6-terc.butylamíno-s-triazí-nu. Příklad 6 K 93,1 g 99 %ného kyanurchloridu (0,5mólu) sa přidalo 500 cm3 toluénu a za in-tenzívneho miešania sa k roztoku přidalo 51.7 g 70,67 %-ného terc.butylamínu (0,5mólu) a 132 g 15,16 %-ného vodného rozto-ku hydroxidu sodného (0,5 mólu) za pod-mienok ako v příklade 1.
Po přidaní medzifázového katalyzátoraSlovasol SF (obchodné dodávaná zmes R—O(C2H4O)4.5H, kde R = Cio až Ci6) sa k toluénovej vrstvě při-dalo 120,8 g 20,3 %-ného vodného roztokusodnej soli metántiolu pri 40 °C. Ďalej sa pokračovalo podlá postupu v pří-klade 1. Získalo sa 119,0 g zmesi účinnýchlátok (TOPOGARD — 100 % hmot. výťažok),obsahujúcej 68 % 4-metylmerkapto-6-terc.-butylamíno-2-etylamíno-s-triazínu a 29,4 %4-chlór-6-terc.butylamíno-2-etylamíno-s-tria-zínu. Příklad 7 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu sa při-dalo 500 cm3 toluénu a za intenzívneho mie-šania sa k roztoku přidalo 66,2 g 44,7 %-né-ho izopropylamínu a 133,4 g 15 %-ného hyd-roxidu sodného za podmienok ako v příkla-de 2.
Po přidaní sodnej soli kyseliny dodecyl- benzénsulfónovej ako medzifázového kata- lyzátora sa k toluénovej vrstvě přidalo 120 g 2450B5 18 20,3 %-ného vodného roztoku soli metántio-lu pri teplote 22 °C. Po doreagovaní na pH == 7 sa k reakčnej zmesi přidalo 56,1 g40 %-ného vodného roztoku etylamínu a 133,7 g 15 %-ného vodného roztoku hydro-xidu sodného a zmes sa vyhriala k reflu-xu, pri ktorom sa miešala 2 hodiny. Po spra-covaní ako v příklade 1 sa získalo 115,7 gproduktu, ktorý obsahoval 98,0 % 6-metyl-merkapto-4-izopropylamíno-2-etylamíno-s--triazínu. Příklad 8 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5molu) sa přidalo 500 cm3 toluenu a za inten-zívneho miešania sa k roztoku přidalo 66,2gramu 44,7 %-ného izopropylamínu (0,5mólu) a 133,4 g 15 %-ného vodného rozto-ku hydroxidu sodného (0,5 mólu) za pod-mienok ako v příklade 2. Po oddělení vodysa k toluénovej vrstvě přidala fosfóniovákvartérna sol’ (CiHgjdP+CI” ako medzifázo-vý katalyzátor a za miešania sa přidalo 180 g19,95 %-ného vodného roztoku sódnej solimetántiolu pri 35 °C. Ďalej sa přidalo akoza podmienok v příklade 2, 66,2 g 44,7 %--ného izopropylamínu a 136,7 g 15 %-néhovodného roztoku hydroxidu sodného a použ popísanom doreagovaní a spracovaní sazískalo 118 g produktu, ktorý obsahoval 97,8 % 2,4-bis-izopropylamíno-6-metylmer-kapto-s-triazín. Příklad 9 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5mólu) sa přidalo 500 cm3 toluénu a za in-tenzívneho miešania sa přidalo 51,7 g 70,7percentného terc.butylamínu (0,5 mólu) a132 g 15 %-ného vodného roztoku hydro-xidu sodného (0,5 mólu) za podmienok akov příklade 1.
Po přidaní kvartérne] amóniovej soli(Cl2H25)3N + CH2CO2“ sa k toluénovej vrstvě přidalo 121 g 20 %--ného vodného roztoku sódnej soli metántio-lu pri 30 °C. Ďalej sa 117 g účinnej zmesi látok obsa- hujúcej 67 % 4-metylmerkapto-6-terc.butyl-amíno-s-triazínu a 30 % 4-chlór-6-terc.butyl-amíno2-etylamíno-s-triazínu. Příklad 10 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu (0,5mólu) sa přidalo 500 cm3 toluénu a za inten-zívneho miešania sa k roztoku přidalo 50,65gramu 72,2 %-ného terc.butylamínu (0,5mólu) a 133 g 15 %-ného vodného roztokuhydroxidu sodného (0,5 mólu) pri teplote18 až 55 °C za 5 min. Po 10 minútach mie-šania pri 50 až 55 °C a oddělení vody sa ktoluénovej vrstvě přidala kvartérna amónio-vá sol' C6H5—CH(OH)—CHN+(CH3)2Br_ a zamiešania sa k reakčnej zmesi prikvapkáva-lo 177 g 20,3 %-ného vodného roztoku sód-nej soli metántiolu pri 30 °C. Po doreagova-ní na pH = 7 sa k reakčnej zmesi přidaloza adiabatických podmienok 56,2 g 40,6 %--ného etylamínu (0,506 mólu) a 135 g 15,1percentného vodného roztoku hydroxidu sod-ného a reakčná zmes sa potom miešala 2hodiny pri teplote refluxu.
Po ďalšom spracovaní ako v příklade 1 sazískalo 116 g produktu, v ktorom obsah 2--etylamíno-4-metylmerkapto-6-terc.butyl-amíno-s-triazínu bol 98,6 % stanovený ply-novou chromatografiou. Příklad 11 K 93,1 g 99 %-ného kyanurchloridu sapřidalo 500 cm3 toluénu a za miešania sa kroztoku přidalo 66,2 g 44,7 %-ného izopro-pylamínu a 133,4 g 15 %-ného hydroxidusodného za podmienok ako v příklade 2.
Po přidaní medzifázového katalyzátora(C4H9}4N + HSO4~ sa k toluénovej vrstvě při-dalo 120 g 20,3 %-ného vodného roztoku so-li metántiolu pri 25 °C. Po doreagovaní doneutrálneho pH sa k reakčnej zmesi přidalo 56,1 g 40 %-ného vodného roztoku etylamí-nu a 133,7 g 15 %-ného vodného roztokuhydroxidu sodného a zmes sa vyhriala k re-fluxu, pri ktorom sa miešala 2 hodiny. Ďa-lej sa pracovalo ako v příklade 2. Získalo sa 117 g produktu, ktorý obsaho-val 97 % 6-metylmerkapto-4-izopropylamí-no-s-triazínu.
Claims (1)
- 2 45 0 6 5 11 ia VYNALEZU Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamíno-s--triazínov všeobecného vzorca I S-R' „ ... X ^Rlt (H v ktorom R1, R2, R3, R4 predstavujú atomy vodíka a-lebo nižší alkylový zvyšok s 1 až 5 atómamiuhlíka, R5 znamená nižší alkylový zvyšok s 1 až5 atómami uhlíka, reakciou 4,8-dichlóro-2--amíno-s-triazínov s ekvivalentným množ-stvem alkántiolu za přítomnosti činidla via-žúceho chlorovodík, alebo alkalickej solialkántiolu, vyznačujúci sa tým, že reakciasa uskutočňuje v dvojfázovom prostředí vo-dy a nepolárného s vodou sa nemiešajúcehoalebo len obmedzene sa miešajúceho roz-púšťadla pri teplote 0 až 70 °C, s výhodoupri 30 až 40 °C, za přítomnosti povrchovoaktívnych látok alebo katalyzátorov medzi- fázového přenosu alebo ich zmesí zo skupi-ny polyoxyetylovaných, polyoxypropylova-ných alkylfenolov, připadne ich sulfátov,alkalických solí alkylbenzénsulfónových ký-selín, kde alkylový zvyšok pozostáva z. 10až 20 atómov uhlíka, zlúčenín všeobecnéhovzroca II ReR7R8R9A+B- (II) kde RB, R7, R8 a R9 znamenajú alifatické a/a-lebo cyklické skupiny s 1 až 45. atómamiuhlíka, připadne substituované hydroxylo-vou alebo metylovou skupinou, A+ znamená kation dusíka alebo fosforu a B" znamená anión halogénový, dusična-nový, hydrosíranový, uhličitanový a makro-lieterocyklických zlúčenín všeobecného vzor-ca III ( — Z—CH2—CH2-L, (III) kde Z znamená atom kyslíka alebo dusíka an je celé číslo 4 až 8.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS84119A CS245065B1 (cs) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS84119A CS245065B1 (cs) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS11984A1 CS11984A1 (en) | 1985-10-16 |
| CS245065B1 true CS245065B1 (cs) | 1986-08-14 |
Family
ID=5332782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS84119A CS245065B1 (cs) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS245065B1 (cs) |
-
1984
- 1984-01-05 CS CS84119A patent/CS245065B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS11984A1 (en) | 1985-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bernatowicz et al. | Urethane protected derivatives of 1-guanylpyrazole for the mild and efficient preparation of guanidines | |
| PL179578B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 5-acetamido-2,3,4,5-tetradeoksy-4-guanidyno-D-glicero-D-galakto-non-2-enopiranozonowego PL | |
| JPH024759A (ja) | 芳香族ビスジアルキル尿素の製法 | |
| JPS63112570A (ja) | ５−メチルテトラゾールの製造法 | |
| CS245065B1 (cs) | Sposob přípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov | |
| EP0466733B1 (en) | Preparation of substituted ethenes | |
| GB2220000A (en) | Preparation of iodoalkynyl carbamates | |
| NZ242693A (en) | The preparation of sulphur-containing organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| RU2162080C2 (ru) | Улучшенный способ получения 2,4-диамино-6-алкилтио- s -триазинов | |
| JPH08311074A (ja) | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 | |
| NISHIKAWA et al. | Behavior of sulfinic acid toward N-chloramines and related compounds | |
| AU616394B2 (en) | Synthesis of azetidine or intermediates therefor | |
| JP7001699B2 (ja) | ４－［（４，５－ジヒドロ－３－メトキシ－４－メチル－５－オキソ－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル）カルボニル）スルファモイル］－５－メチルチオフェン－３－カルボン酸メチルを調製する方法 | |
| JPH09286771A (ja) | トリフルオロメタンスルホンアニリド誘導体の製造方法 | |
| NOGUCHI et al. | Convenient One-pot Syntheses of Sulfinates, Sulfinamides, and Thiosulfinates by Sulfinylation with p-Toluenesulfinic Acid and Activating Reagents | |
| CS226428B2 (en) | Method of preparing dichloroacetamide | |
| Griffiths | Arylsulphamoyl azides. An improved synthesis of chlorosulphonyl azide and its reaction with arylamines | |
| Deprez et al. | Efficient two-step syntheses of sulfonylguanidines from sulfonamides | |
| JPH0253764A (ja) | ジチオビスフェノールの製造方法 | |
| CA1238641A (en) | Preparation of 1-alkyl-3,5-diphenylpyrazoles | |
| Jäger et al. | A Facile Synthesis of New Thiophosphinyl Guanidines | |
| JP3937586B2 (ja) | １，４−ビス（有機スルホニルオキシ）−２，３−ブタンジオールの製造方法 | |
| RU2157376C1 (ru) | Способ получения галогенводородной соли гексаалкилтриамидофосфазогидрида | |
| JPH0789926A (ja) | 尿素類又はセミカルバジド類の製造法 | |
| EP0946500B1 (en) | Process for the preparation of n-(alkanoyl)aminoalkanoyloxy benzenesulfonates |