CS243932B1 - Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation - Google Patents

Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation Download PDF

Info

Publication number
CS243932B1
CS243932B1 CS844347A CS434784A CS243932B1 CS 243932 B1 CS243932 B1 CS 243932B1 CS 844347 A CS844347 A CS 844347A CS 434784 A CS434784 A CS 434784A CS 243932 B1 CS243932 B1 CS 243932B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
plasma
seconds
procedure
except
catalyst
Prior art date
Application number
CS844347A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS434784A1 (en
Inventor
Jozef Blecha
Jozef Dudac
Jan Derco
Antonin Lodes
Original Assignee
Jozef Blecha
Jozef Dudac
Jan Derco
Antonin Lodes
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozef Blecha, Jozef Dudac, Jan Derco, Antonin Lodes filed Critical Jozef Blecha
Priority to CS844347A priority Critical patent/CS243932B1/en
Publication of CS434784A1 publication Critical patent/CS434784A1/en
Publication of CS243932B1 publication Critical patent/CS243932B1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Vynález sa týká spósobu aktivácie oxidových katalyzátorov na silikagélovom nosiči. Podstata vynálezu spočívá v priamom vystavení aktivovaného katalyzátore účinkom nízkoteplotnej dusíkovej alebo argónovej N2, Ar plazmy vysokofrekvenčného výboja vo fluidizovanej vrstvě pri tlaku 40 až 100 Pa.The invention relates to a method of activating oxide catalysts on a silica gel support. The essence of the invention lies in direct exposing the activated catalyst to effect low temperature nitrogen or argon N2, Ar plasma high frequency fluidized bed discharge at 40 up to 100 Pa.

Description

(54) Sposob plazmatickej aktivácie wolframových, alebo molybdenových oxidových katalyzátorov(54) A method of plasma activation of tungsten or molybdenum oxide catalysts

22

Vynález sa týká sposobu aktivácie oxidových katalyzátorov na silikagélovom nosiči. Podstata vynálezu spočívá v priamcm vystavení aktivovaného katalyžátora účinkom nízkoteplotně] dusíkovej alebo argónovej N2, Ar plazmy vysokofrekvenčného výboja vo fluidizovanej vrstvě pri tlaku 40 až 100 Pa.The invention relates to a method of activating oxide catalysts on a silica gel support. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is based on the direct exposure of the activated catalyst to low temperature nitrogen or argon N 2 , Ar plasma of a high frequency discharge in a fluidized bed at a pressure of 40 to 100 Pa.

24392439

Vynález sa týká spůsobu plazmatickej aktivácie volfrámových alebo molybdenových oxidových katalyzátorov na silikagélovom nosiči pre disproporcipnačné reakcie.The invention relates to a process for the plasma activation of tungsten or molybdenum oxide catalysts on a silica gel support for disproportionate reactions.

Aktivácia katalyzátora pře disproporcionačné reakcie spočívá v jeho vyhriatí na pracovnú teplotu v prúde N2 po dobu 30 minút a následkom působení alkénu při pracovnej teplote do ustálenia aktivity, t. j. cca 100 minút. Postup slúži k odstráneniu katalytických jedov a vytvoreniu aktívnych centier znížením energie d-orbitálov kovov ich interakciou s nezaplněnými — orbitálmi ligandov. Příklady aktivácie a ich variácie možno nájsť v dostupnej literatúre, ako napr. F. Adámek: Štúdium dispropoircionácie propenu na heterogénnych katalyzátorech, Kandidátská dizertačná práca, Bratislava 1977, J. Horák, J. Pasek: Návrh priemyselných chemických reaktorov z laboratórnych dat, SNTL, Praha 1980.Activation of the catalyst for the disproportionation reaction consists in its heating to the working temperature in the stream of N 2 for 30 minutes and the action of the alkene at the working temperature until the activity stabilizes, i.e. about 100 minutes. The procedure serves to remove catalytic poisons and create active centers by reducing the energy of the metal d-orbital by interacting with the unfilled - orbital ligand. Examples of activation and variations thereof can be found in the available literature, such as e.g. F. Adamek: Study of Propene Dispropoircionation on Heterogeneous Catalysts, Candidate Dissertation, Bratislava 1977, J. Horak, J. Pasek: Design of Industrial Chemical Reactors from Laboratory Data, SNTL, Prague 1980.

Nevýhodou klasickej aktivácie je dlhá doba přípravy, vysoká spotřeba energie (pracovná teplota disproporcionačných reaktorov s oxidovými katalyzátoirmi je cca 400 °C] a značná spotřeba plynov.The disadvantages of classical activation are long preparation times, high energy consumption (working temperature of disproportionation reactors with oxide catalysts is about 400 ° C) and considerable consumption of gases.

Uvedené nedostatky v p-odstatnej miere odstraňuje sposob podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že na katalyzátor sa působí nízkoteplotnou dusíkovou alebo argonovou plazmou vysokofrekvenčného výboja o frekvencii 10 až 15 MHz, výhodné 12 MHz vo fluidizovanej vrstvě pri tlaku 40 až 100 Pa, prietoku 2 až 3,5.10 -4 m . s“1 a teplote neutrálnych častíc plazmy 75 až 150 stupňov Celsia po dobu 30 až 120 s, výhodné 40 s.The above-mentioned drawbacks are eliminated by the method according to the invention, characterized in that the catalyst is treated with a low-temperature nitrogen or argon plasma of a high-frequency discharge having a frequency of 10-15 MHz, preferably 12 MHz in a fluidized bed at a pressure of 40 to 100 Pa. flow rate 2 to 3.5.10 -4 m. s -1 and a neutral plasma particle temperature of 75 to 150 degrees Celsius for 30 to 120 s, preferably 40 s.

Sposob aktivácie oxidových katalyzátorov v nízkoteplotnej plazme je založený na súčasnom vplyve všetkých zložiek plazmy (elektrony, metastabily, ióny, teplo, fotochemické působenie) na katalyzátor nanesený na SiO2 nosiči. Výsledkom posobenia je redukcia oxidov, změna štruktúry povrchu silikagélu, predovšetkým odstránenie časti OH skupin, vody a siloxánových vazieb a změna distribúcie oxidov na povrchu a v póroch katalyzátora.The way of activation of oxide catalysts in low temperature plasma is based on the simultaneous influence of all plasma components (electrons, metastabiles, ions, heat, photochemical action) on the catalyst supported on SiO 2 support. The effect of the deposition is to reduce the oxides, change the surface texture of the silica gel, in particular to remove part of the OH groups, water and siloxane bonds, and to change the distribution of oxides on the surface and in the pores of the catalyst.

Výhody spůsobu aktivácie oxidových katalyzátoirov sú v skrátení aktivačnej periody přípravy katalyzátora až o 2/3 dosiahnutí rovnovážného stupňa premeny pri niž32 ších hodnotách priestorového času, čo umožňuje zvýšiť výťažnosť disproponclonačných reaktorov, zvýšení životnosti katalyzátora a potlačení tvorby aktívnych centieir pri dimerizáciu a krakovanie. Zloženie produktov disproporcionácie je viac posunuté ku tvorbě etylénu.The advantages of the method of activating the oxide catalysts are in reducing the activation period of the catalyst preparation by up to 2/3 achieving an equilibrium degree of conversion at lower spatial time values, which allows to increase the yield of disproponcloning reactors, increase catalyst life and suppress formation of active centrices during dimerization and cracking. The composition of the disproportionation products is more shifted to the formation of ethylene.

Claims (1)

Predmet vynálezu Ilustrujú nasledujúce příklady.The following Examples illustrate the invention. PřikladlEXAMPLE Do fluidizačného reaktora připravíme katalyzátor napr. 5 °/o hmot. WO3/SiO2. Nastavíme prietok N2 na hodnotu 3.10“4 m3 . s_1 a vytvoříme nad fluidizovanou vrstvou vf výboj o frekvencii 10 MHz. Tlak v koloně dosahuje 60 Pa a teplota neutrálneho plynu je 103 °C pri příkone 460 W. Po 30sekundovej expozícii sa katalyzátor umiestni do reaktora, v ktorom sa aktivuje v prúde alkénu až po dosiahnutie konštantnej aktivity. Rovnovážný stupeň premeny sa dosiahne pri 5x nižších hodnotách priestorového času.In the fluidization reactor, prepare a catalyst e.g. 5% w / w WO 3 / SiO 2 . Set the flow rate N 2 to 3.10 “ 4 m 3 . s _1 and create a 10 MHz discharge over the fluidized HF layer. The column pressure is 60 Pa and the neutral gas temperature is 103 ° C at 460 W. After 30 seconds of exposure, the catalyst is placed in a reactor in which it is activated in the alkene stream until constant activity is achieved. The equilibrium degree of conversion is achieved at 5x lower spatial time values. Příklad 2Example 2 Postupuje sa ako v příklade 1, s tým rozdielom, že doba expozície je 120 sekúnd.The procedure is as in Example 1, except that the exposure time is 120 seconds. P r í k 1 a d 3EXAMPLE 1 a d 3 Postupuje sa ako v příklade 1, s tým rozdielom, že příkon generátora vf plazmy je 800 W a teplota neutrálneho plynu je 150 stupňov Celsia.The procedure is as in Example 1, except that the RF generator power input is 800 W and the neutral gas temperature is 150 degrees Celsius. P r í k 1 a d 4Example 1 4 Postupuje sa ako v příklade 3, s tým rozdielom, že doba expozície je 120 sekúnd.The procedure is as in Example 3, except that the exposure time is 120 seconds. P r í k 1 a d 5Example 5 Postupuje sa ako v príkladoch 1 až 4 s tým rozdielom, že ako plazmotvorný plyn sa použije argon. V porovnaní s ostatnými príkladmi sa rovnovážný stupeň premeny dosiahne pri 4x nižších hodnotách priestorového času.The procedure is as in Examples 1-4, except that argon is used as the plasma forming gas. Compared to the other examples, the equilibrium degree of conversion is achieved at 4x lower spatial time values. PREDMETSUBJECT Sposob plazmatickej aktivácie volfrámových alebo molybdenových oxidových katalyzátorov na silikagélovom nosiči pre disproporcionáciu alkénov vyznačujúci sa tým, že na katalyzátor sa působí nízkoteplotnou dusíkovou alebo' argonovou plazmou vysoYNALEZU kofrekvenčného výboja o frekvencii 10 až 15 MHz, výhodné 12 MHz vo fluidizovanej vrstvě pri tlaku 40 až 100 Pa, prietoku 2 až 3,5.10-4 m . s_1 a teplote neutrálnych častíc plazmy 75 až 150 °C po dobu 30' až 120 sekúnd, výhodné 40 s.A process for the plasma activation of tungsten or molybdenum oxide catalysts on a silica gel support for the disproportionation of alkenes, characterized in that the catalyst is treated with a low temperature nitrogen or argon plasma of a high frequency discharge of 10-15 MHz, preferably 12 MHz in a fluidized bed pressure of 100 Pa, flow rate 2 to 3.5.10 -4 m. s1 and a neutral plasma particle temperature of 75-150 ° C for 30-120 seconds, preferably 40 sec.
CS844347A 1984-06-08 1984-06-08 Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation CS243932B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844347A CS243932B1 (en) 1984-06-08 1984-06-08 Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844347A CS243932B1 (en) 1984-06-08 1984-06-08 Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS434784A1 CS434784A1 (en) 1985-09-17
CS243932B1 true CS243932B1 (en) 1986-07-17

Family

ID=5386005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS844347A CS243932B1 (en) 1984-06-08 1984-06-08 Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS243932B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS434784A1 (en) 1985-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Oxidative coupling of methane over oxide-supported sodium-manganese catalysts
CN1151891C (en) Activation and regeneration of hydro-oxidation catalyst
Fougret et al. Ethylene hydration over metal phosphates impregnated with phosphoric acid
US4165299A (en) Preparation of a single phase vanadium (IV) bis (metaphosphate) oxidation catalyst with an improved surface area
JPS62431A (en) Manufacture of 1,2-dichloroethane
JP3912077B2 (en) Hydrogen selective oxidation catalyst, hydrogen selective oxidation method, and hydrocarbon dehydrogenation method
KR102828936B1 (en) Apparatus of producing hydrogen from ammonia and method of producing hydrogen using the same
US5689008A (en) Catalytic reaction rate enhancement at low temperatures
JPH03114536A (en) Regeneration of titanosilicate catalyst
US2479884A (en) Process of reactivating a poisoned silver surface catalyst
US4276197A (en) Preparation of a titanium promoted VO(PO3)2 oxidation catalyst
CS243932B1 (en) Method of tungsten or molybdenum oxide catalysts' plasma activation
EP1626807B1 (en) Method of treating zeolite
JPS61130245A (en) Gas phase isomerization for alkene oxide
US4247419A (en) Single phase vanadium(IV)bis(metaphosphate) oxidation catalyst with improved intrinsic surface area
SA99191013B1 (en) A zeolit-based catalyst, its utilization, and the epoxidation process in the presence of this catalyst
Agabekov et al. New α-pinene isomerization catalysts
RU2251451C2 (en) Method of a catalyst carrier material production of and a method of production of the catalyst
JPH04273858A (en) Preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile
CN110721731B (en) Supported catalyst and preparation method and application thereof
JP3609860B2 (en) Crystalline titanium and silicalite coating catalysts for epoxidation of olefin compounds
JP3918048B2 (en) Method for producing lower alkene
JPS61207346A (en) Manufacture of ethane and ethylene
CN1326817C (en) Process for preparing propylene by assimilation of ethylene and butylene on moving bed
US3243383A (en) Process for regenerating catalysts