CS242975B1

CS242975B1 - A method for producing rubber articles with a suede-dipped surface

Info

Publication number: CS242975B1
Application number: CS843986A
Authority: CS
Inventors: Jiri Varhanik; Jaroslav Mikula; Vladimir Sulke
Original assignee: Jiri Varhanik; Jaroslav Mikula; Vladimir Sulke
Priority date: 1984-05-28
Filing date: 1984-05-28
Publication date: 1986-05-15
Also published as: CS398684A1

Abstract

Vynález řeší výrobu pryžových předmětů, zejména ochranných rukavic, máčením v .'Ivitcxové směsi a koagulací. Podstatou vyná 1 ez u je zdokona 1c n ý z pů s ob z í.sk án í so - mišového povrchu, ktt i ý 1 ý\ i < ' id v in i vnitřní straně rukm a Ιο π a i m i > my se základním rtáno tm κ u rul n i v další latexové s vlákna, a srážením m vir jik c <. > buje vedle latexu t L il ti pr ni v P ! u ky -ze skupiny zahrnul tli r / >1 kal.i.ckých kovů a. a 11 i i i i < l un j η η o 1 \ ·· karbonových kyselí ? o i i r 1 ll n '.mdr,ý .. ode dlThe invention addresses the production of rubber articles, especially protective gloves, by dipping in a .'Ivitcx mixture and coagulation. The essence of the invention is an improved method of obtaining a so-mixed surface, which is made of a basic carbamide polymer with additional latex fibers, and by precipitation, it is possible to obtain, in addition to latex, other latex fibers, including the following metals and carbonic acids:

Description

Vynález se týká výroby máčených pryžových výrobků se semlšovým povrchem, zejména ochranných rukavic.The invention relates to the manufacture of dipped rubber articles having a suede surface, in particular protective gloves.

Pryžové ochranné rukavice pro domácnost i pro nejrůznější technická použití se vyrábějí máčením forem v latexových směsích a srážením vrstvy latexu na formách. Pro snadnější navlékání a pro příjemnější pocit, odsávání potu a tím sníženi nebo odstranění lepivosti k pokožce rukou se vyžaduje opatřit vnitřní povrch rukavic krátkých vláken /semišový povrch/.Rubber protective gloves for household and for various technical uses are made by dipping molds in latex mixtures and shrinking the latex layer on the molds. For easier donning and for a more comfortable feeling, aspiration of sweat and thereby reducing or removing stickiness to the skin of the hands, it is required to provide the inner surface of short-fiber gloves (suede surface).

Starší způsob vytváření semišové vrstvy za sucha spočívá v tom, že se na povrch rukavice na formě s vrstvou pojící latexové směsi foukáním nanesou vlákna, která po vysrážení pojioí směsi zůstanou spojena s pojicí vrstvou. Nevýhodou tohoto způsobu je velká prašnost prostředí, většinou nedostatečné zakotvení semišových vláken v podkladě, oož má za následek opadávání semiše v průběhu výrobního procesu a tím jeho nízké využití i špatnou odolnost proti otěru při používání výrobků.An earlier method of forming a suede layer in a dry state is to blow the fibers onto the glove surface of the latex blend mold layer and remain bonded to the binder layer after the binding agent has precipitated. The disadvantage of this method is the high dustiness of the environment, mostly insufficient anchoring of suede fibers in the substrate, which results in suede falling off during the production process and thus its low utilization and poor abrasion resistance during use of the products.

K odstranění popsaných nevýhod suchého semišování bylo vyvinuto semišování ve vodném prostředí podle čs. AO 220031 spočívající v tom, že vlákna jsou dispergována ve velmi zředěném latexu a z této směsi se účinkem koagulantu vysráží latexový nános plněný vlákny, který při sušení a vulkanizací vytěsňuje vlákna na povrch a vytváří semišový omak.In order to overcome the described disadvantages of dry flocking, flocking in the aqueous environment has been developed according to U.S. Pat. AO 220031, characterized in that the fibers are dispersed in a very dilute latex, and from this mixture the coagulant is precipitated by a fiber-filled latex which, when dried and vulcanized, displaces the fibers to the surface and forms a suede feel.

Tento postup odstraňuje prašnost a ztráty vláken spojené se suchým semišováním a zlepšuje i zakotvení vláken, životnost povrchu a tím celkovou kvalitu výrobku. Při kontinuálním procesu však dochází k vymývání srážecího roztoku a k jeho difundování do latexové směsi s krátkými vlákny.This process removes dustiness and fiber loss associated with dry flocking and improves fiber anchoring, surface life and overall product quality. In a continuous process, however, the precipitation solution is washed and diffused into a short-fiber latex mixture.

V důsledku toho se postupně snižuje pH směsi, kaučuk se z latexu počíná srážet a vlákna ve směsi se aglomerují. Kvalita semišového nánosu se postupně zhoršuje až zpravidla po několika dnech je třeba výrobu zastavit.As a result, the pH of the mixture gradually decreases, the rubber begins to precipitate from the latex, and the fibers in the mixture agglomerate. The quality of suede coating gradually deteriorates and usually after a few days it is necessary to stop production.

Přerušení znamená snížení produktivity výroby a ztráty materiálu, neboť znehodnocená lázeň se musí likvidovat a nahradit novou, (jčelem vynálezu proto je nalézt způsob mokrého semišování, který by umožnil docílit dlouhodobě rovnoměrnou dobrou kvalitu výroby a snížení ztrát semišovací lázně v důsledku jejích častých výměn.Interruption means a reduction in production productivity and material loss since the degraded bath has to be disposed of and replaced with a new one (the purpose of the invention is therefore to find a method of wet flocking which would enable long-term uniform good production quality.

Bylo zjištěno, že tento cíl lze v podstatě dosáhnout postupem podle tohoto vynálezu, jehož podstatou je, že k nanášení vláken používá vodný latex obsahující 4-20 hmotnostních % kaučuku a vláken a to v poměru 1 hmotnostní díl vláken na 1,5 - 10 hmotnostního dílu sušiny kaučuku a dále 0,15 - 0,25 hmotnostních % látky ze skupiny zahrnující uhličitany alkalických kovů a alkalické soli aminopolykarbonových kyselin, s výhodou uhličitan sodný.It has been found that this object can essentially be achieved by the process of the present invention, which is based on the use of an aqueous latex containing 4-20% by weight of rubber and fibers in a ratio of 1 part by weight of fibers to 1.5-10% by weight and 0.15-0.25% by weight of a substance selected from the group consisting of alkali metal carbonates and alkali salts of aminopolycarboxylic acids, preferably sodium carbonate.

Přídavek látek podle vynálezu zabraňuje znehodnocení lázně koagulací kaučuku a aglomerací vláken, neboť tyto látky vážou srážecí činidlo, které do lázně difunduje při máčení. Kromě toho použití těchto látek umožňuje delší používání lázně, neboť v případě poklesu hodnoty pH je možno lázeň přídavkem roztoku těchto látek upravit na původní hodnotu, která zaručuje spolehlivý průběh celého procesu a produkci kvalitních nánosů vláken.The addition of the substances according to the invention prevents spoilage of the bath by coagulation of the rubber and agglomeration of the fibers, since these substances bind a precipitating agent which diffuses into the bath during soaking. In addition, the use of these substances allows a longer use of the bath, since in the event of a drop in pH, the bath can be brought back to its original value by adding a solution of these substances, which guarantees a reliable process and production of quality fiber deposits.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu uvádíme následující příklady provedeni.In order to further elucidate the invention, the following examples are provided.

Příklad 1Example 1

Na kontinuální máčecí lince se formy na výrobu rukavic předehřáté na 50-70 °C namáčejí nejprve do srážecího 35% roztoku Ca/NO₃/₂ v etanolu, pak 240 s do latexové směsi pro základní nános o složení /ve hmotnostních dílech/:For continuous dipping line with molds for manufacturing gloves preheated to 50-70 ° C initially dipped into the precipitant solution of 35% Ca / NO _{_3/2} in ethanol, then to 240 to the latex mixture on the base coating composition / parts by weight /:

Latex přírodního kaučuku /nízkomolekulární, obsah sušiny 60 %/ 95,00Latex natural rubber / low molecular weight, dry matter content 60% / 95.00

Síra mletá 0,70Sulfur ground 0,70

Metylbisnaftalensulfonan sodný /dispergátor/ 0,20Sodium methylbisnaphthalenesulfonate / dispersant / 0.20

Dietyldithiokarbamidan zinečnatý /urychlovač/ 0,45Zinc diethyldithiocarbamidate (accelerator) 0.45

Kysličník zinečnatý transparentní 0,10Zinc oxide transparent 0,10

Polytrimetyldihydrochinolin /antioxidant/ 0,03Polytrimethyldihydroquinoline (antioxidant) 0.03

Silikonová odblaňovací emulze 0,05Silicone deburring emulsion 0.05

Barvivo 1,10Dye 1.10

Voda destilovaná 2,37Distilled water 2.37

Vrstva základního nánosu na formě se fixuje na vzduchu, máčí do srážecího roztoku /22% etanolový roztok Ca/NO^^/ a suší 5 min za teploty 60-70 °C.The base coat on the mold is fixed in air, soaked in a precipitating solution (22% ethanolic solution of Ca / NO 2) and dried at 60-70 ° C for 5 min.

Směs pro semišování se připraví ze dvou složek o složení /ve hmotnostních dílech/:The flocking mixture is prepared from two components (in parts by weight):

Složka A Voda destilovaná 125,00Component A Distilled water 125,00

Bavlněná vlákna 4,4Cotton fibers 4,4

Uhličitan sodný 0,3Sodium carbonate 0.3

Složka B Butadienakrylonitrilový latex /obsah sušiny 45 %/ 26,7Component B Butadiene acrylonitrile latex / dry matter content 45% / 26.7

Latex přírodního kaučuku /nízkoamoniakální, obsah sušiny 60 %/ 13,3Natural rubber latex / low ammonia, dry matter content 60% / 13.3

Kysličník titaničitý 1,6Titanium dioxide 1.6

Metyl-bis-naftalensulfonan sodný 0,03Sodium methyl bis-naphthalenesulfonate 0.03

Voda destilovaná 21,07Water distilled 21.07

Pro složku A se nejprve rozpustí ve vodě uhličitan sodný pak se přidají a dokonale rozmíchají vlákna, nakonec se za míchání přidá předem připravená složka B. Získaná směs má pH 9,4 a obsah sušiny 13,6 % /1 hmotnostní díl vláken na 4,5 hmotnostního dílu kaučuku/.For component A, the sodium carbonate is first dissolved in water, then the fibers are added and mixed thoroughly, and finally the preformed component B is added with stirring. The mixture obtained has a pH of 9.4 and a dry matter content of 13.6% / 1 parts by weight of fibers to 4, 5 parts by weight of rubber.

V semišovací směsi, která se nepřetržitě míchá, se po 90 s formy se základním nánosem máčí, pak se nános fixuje na vzduchu. Rukavice na formě se vulkanizují 90 min při 110 °C a stáhnou s formy. 'In the flocking mixture, which is continuously stirred, the base-coating molds are soaked for 90 seconds, then the coating is fixed in air. The glove on the mold is vulcanized for 90 min at 110 ° C and stripped from the mold. '

Při nepřetržitém procesu se sleduje hodnota pH semišovací lázně a při jejím poklesu pod 9,0 se přídavkem 10% roztoku uhličitanu sodného upraví na původní hodnotu 9,4. Vyrobené technické rukavice mají rovnoměrný semišový povrch bez shluků aglomerovaných vláken po celých 120 hodin nepřetržitého provozu.In a continuous process, the pH of the flocking bath is monitored, and when it drops below 9.0, it is brought back to 9.4 by adding 10% sodium carbonate solution. Manufactured technical gloves have a uniform suede surface without agglomerated fiber clumps for 120 hours of continuous use.

Příklad 2Example 2

Obdobným postupem jako v příkladu 1 byly vyrobeny technické rukavice ze semišovací směsi o složení /ve hmotnostních dílech/:In a similar manner as in Example 1, technical gloves were made from a flocking composition having a composition (in parts by weight):

Složka A Destilovaná voda 356,50 • Bavlněná vlákna 4,70Component A Distilled water 356.50 • Cotton fibers 4.70

Uhličitan sodný 0,70Sodium carbonate 0.70

Složka B Chloroprenový latex /obsah sušiny 58 %/ 67,00Component B Chloroprene latex / dry matter content 58% / 67.00

Kysličník titaničitý 5,30Titanium dioxide 5,30

Destilovaná voda 5,30Distilled water 5,30

Směs získaná smícháním obou složek má pH = 11,2 a obsah sušiny 11,3 % /1 hmotnostní díl ve hmotnostních dílech/:The mixture obtained by mixing both components has a pH = 11.2 and a dry matter content of 11.3% (1 part by weight in parts by weight):

125,00125.00

9,009.00

1,21,2

25,9 vláken na 8,3 díly kaučuku/. Hodnota pH lázně se v průběhu procesu sleduje a při jejím poklesu pod 10,8 se upraví přídavkem 10 % roztoku uhličitanu sodného na původní hodnotu 11,2.25.9 fibers per 8.3 parts of rubber. The pH of the bath is monitored during the process and is adjusted to an initial value of 11.2 by the addition of 10% sodium carbonate solution when it is below 10.8.

Vyrobené technické rukavice mají po celých 120 hodin nepřetržitého provozu rovnoměrný semišový povrch bez shluků aglomerovaných vláken.Manufactured technical gloves have a uniform suede surface for 120 hours of continuous operation without agglomerated fiber clumps.

Příklad 3Example 3

Ochranné rukavice pro domácnost se vyrobí obdobným způsobem jako rukavice technické ze ze semišovací směsi odlišného složení /Protective gloves for household are made in a similar way as technical gloves from suede blend of different composition /

Složka A Voda destilovanáComponent A Distilled water

Bavlněná vlákna Tetrasodná sůl kyseliny etylendiaminotetraoctovéCotton fibers Tetrasodium salt of ethylenediaminotetraacetic acid

Složka B Butadienakrylonitrilový latex /obsah sušiny 45 %/Component B Butadiene acrylonitrile latex / dry matter content 45% /

Latex přírodního kaučuku /nízkoamoniakální, obsah sušiny 60 %/Latex natural rubber / low ammonia, dry matter content 60% /

Kysličník titaničitý Metyl-bis-naftalensulfonan sodnýTitanium dioxide Sodium methylbis-naphthalenesulfonate

Voda destilovanáDistilled water

Pro dosažení menší tlouštky ve’srovnání s rukavicemi pro technické použití se při výrobě rukavic pro domácnost zkracují časy pro máčení v základní směsi na 120 s a v semišovací směsi na 45 s, rovněž doba vulkanizace při stejné teplotě 110 °C zkracuje na 60 min pH lázně se při poklesu pod 9 upravuje 40% roztokem tetrasodné soli kyseliny etylendiaminotetraoctové na počáteční hodnotu 9,3.In order to achieve a smaller thickness compared to gloves for technical use, the soaking times in the masterbatch are shortened to 120 s and the suede blend to 45 s in the manufacture of household gloves, and the vulcanization time at the same 110 ° C is shortened to 60 min. if it falls below 9, it adjusts with a 40% solution of ethylenediaminotetraacetic acid tetrasodium salt to an initial value of 9.3.

Vyrobené rukavice vykazují po celých 120 hodin průběhu výroby rovnoměrnou úpravu bez shluků aglomerovaných vláken.The glove produced has a uniform treatment throughout the 120 hours of production without agglomerated fiber clumps.

19,219.2

1,61.6

0,030.03

18,0718.07

Claims

P R E C O R E N N L E Z U

A process for producing rubber articles having a suede surface by soaking the mold in a rubber latex-based composition by coagulation, followed by soaking in a blend containing short fibers and reprecipitating the blend, denoted by using a defective latex containing 4 to 20 % by weight of rubber and fibers in a ratio of 1 part by weight. fibers to 1.5 already 10 parts by weight of the solids of rubber and from 0.15 to 0.25% by weight of a substance selected from the group consisting of alkali metal carbonates and tin-aluminum salts of aminopolycarbonate, - ε preferably sodium carbonate =