CS242288B1 - Sposob súčasného stanovenia volného kyanovodíka a acetonu v acetónkyanhydríne - Google Patents

Description

242288

Vynález sa lýka sposobu súčasného sta-novenia volného kyanovodíka a aoetónu vacetónkyanhydríne polarografickou meto-dou.

Acetónkyanhydrín je látka nestála a ra-da sa rozkládá na aceton a kyanovodík.Pre sledovanie stupňa rozkladu je potřeb-né stanovit vedl'a seba obídva produktyrozkladu. Na stanovenie sa používájú meto-dy titračné, chromatografické i polarogra-flcké [Hoffmann E.: Zeit. anal. chem. 169,258 (1957). Hetman J.: J. Appl. Chem. 10,16 (1968). Kramer 0. N.: Anal. Chem. 38,834 (1966)] i metody spektrometrické [Bark L. S., Higgson H. G: Talanta 1, 471 (1964)].Prí všetkých týchtp metodách sa kyanovo-dík obyčajne z kyslého prostredia vyfúkadusíkom do roztoku hydroxidu sodného atu sa stanoví niektorou zo spomínaných me-tod. Súčasné stanovenie kyanovodíka a acetó-i)!i nic' je popísané. Při polarografickom stanovení kyanovo-díka ide o redukciu kyanidu ortuťnatélio.Bolo zistené [Tomeš J.: Coll. Czechoslov.Chem. Communn. 9, 81 (1937]], že pre změ-nu polvlnového potenciálu redukcie platívztah:

E(l/2) = E° (Hg2+) -|-----^-ln [H + ] + K h (1)

Změnou pH o jednotku sa polvlnový po-tenciál posunie o 0,058 V k pozitivnějšímhodnotám. Iní autoři [Newman L., CabralJ. O., Hume O. N.: J. Am. Chem. Soc. 80,1814 (1958); Canterford D. K.: Anal. Chem.47, 88 (1975)] potvrdili platnost tejto rov-nice, ale zistili, že platí len pre oblast pHod 5,5 do 9,5. Pri nižšom pH ako 5,5 do-chádza k vačšiemu posunu polvlnového po-tenciálu, než ako by určovala rovnica (1).

Podstatou tohto vynálezu je sposob súčas-ného stanovenla volného kyanovodíka aacetonu v acetónkyanhydríne polarografic-ky, ktorý sa uskutečňuje tak, že ako základ-ný elektrolyt sa použije roztok, ktorý saskládá z 90 g octanu amonného, 180 cm3 1'a-dovej kyseliny octovej, 65 g síranu hydra-zínu a 90 g dihydrogénfosforečnanu sodné-ho v 1 litri roztoku a ktorého pH je 3,5 +i 0,1.

Bolo zistené, že pri hodnotách pH pod 5je hodnota polvlnového potenciálu ovplyv-ňovaná tiež koncentráciou kyanovodíka.

Keď sa chce stanovit kyanovodík a acetonsúčasne, musí sa stanovovat ich při pH pod 5. Kyanovodík anodickou oxidáciou, acetonkatodickou redukciou jeho hydrazónu, keďpredtým sa přidá dostatečný nadbytek hyd-razínu [Turjan J. I., Tolstikova V. A., Střel-ková N. A.: Závod. lab. 35, 1320 (1969)].

Pretože v kyslom prostředí kyanovodík je vo formě nedisociovanej, může 1'ahko z prostredia uniknut'. Nesmie sa preto roz- tok prefukovať dusíkem, aby sa odstraniliprvá a druhá vlna kyslíku.

Pri pH 3,5 a koncentrácii kyanovodíka10-4 M je rozdiel medzi polvlnovým poten-ciálům prvej vlny kyslíka a anodickou vl-nou kyanovodíka 0,2 V, čo je dostačujúce naich roziíšenie. Podobné pri tomto pH je roz-diel polvlnových potenciálov medzi druhouvlnou hydrazónu acetonu tiež dostatečnévelký na ich roziíšenie pri derivačnom za-pojení registrácie prúdu.

Pre overenie tejto možnosti sa pripraviamodelové roztoky. Štandardný roztok kya-nidu sa připraví rozpuštěním 0,241 g kya-nidu draselného v asi 60 ml 0,1 M rozto-ku hydroxidu draselného a doplní sa roz-tokom toho istého hydroxidu na 100 ml.Štandardný roztok acetonu sa připraví roz-puštěním 1,27 ml acetonu kvality p. a. a do-plní sa vodou na 1 liter.

Pre polarografické merania sa použijezákladný elektrolyt tohto zloženia: 90 g oc-tanu amonného, 180 cm3 ladovej kyselinyoctovej, 65 g síranu hydrazínu a 90 g di-hydrcgénfosforečnanu sodného rozpustí sav odmernej. banke objemu 1000 cm3, v kto-rej je asi 600 ml redestilovanej vody. Porozpuštění sa doplní roztok vodou po znač-ku.

Zhotovenie kalibračnej křivky:

Do odmernej banky objemu 50 cm3 sa na-pipetuje 10 cm3 základného elektrolytu, po-stupné 0,5 až 8 cm3 štandardného roztokuacetónu a kyanidu draselného. Pre uvolně-me kyanovodíka z kyanidu přidá sa po-stupné 0,5 až 8 cm3 1 M kyseliny octovej.Roztok sa potom doplní vodou po značku,banka sa uzavrie zátkou a po 20 minutáchstátia pri teplete 22 °C sa naleje do polaro-grafickej nádoby, ktorá sa uzavrie zátkou.Roztok sa ihned polarografuje anodickouoxidáciou pri napatí —0,6 V a zaregistrujesa polarografická vlna kyanovodíka, potomkatodickou redukciou pri rovnakom napatía registruje sa vlna hydrazónu acetónu.

Statistickým vyhodnotením získaných po-larografických vln sa získajú hodnoty line-árnych závislostí výšky vlny od množstvapřítomného kyanovodíka a acetónu. Regres-ná priamka pre kyanovodík je: χ = 2,8503.104x pre acetonχ = 8,2413.104x χ = výška vlny v mm . x — koncentráciastanovovanej látky v moloch na liter.

Stanovenie manipulačných strát kyanovo-díka:

Pri prelievaní roztoku vzorky z odmernej banky do polarografickej nádoby móže dójsť k čiastočnému úniku kyanovodíka.

Tieto straty sa stanovia polarografovaním

Claims (1)

1. 242288 štandardného roztoku kyanidu v otvorenejpolarografickej nádobě ihned' po naliatí apotom každé 3 minúty. Obytok kyanovodí-ka s časom je lineárny a extrapoláciou nanulový čas sa zistí, že straty kyanovodíkusú od 1,2 do 2,9 % podlá toho, aká je vý-chodisková koncentrácia kyanovodíka. Ak sa namerené polarogramy budú vy-hodnocovat pomocou kalibračnej křivky,potom chyba sposobená stratami sa budekompenzovat'. Příklad 1 Do odmernej banky objemu 50 ml sa na- pipetuje 10 cm3 základného elektrolytu,1 cm3 štandardného roztoku kyanidu s ob-sahom 300 mg HCN v 100 cm3.1 cm3 štan-dardného roztoku acetonu s obsahem 300miligramov acetonu v 100 cm3, přidá sa1 cm3 1 M kyseliny octovej, banka sa zazát-kuje a nechá stát 20 minút. Potom sa roz-tok naleje do polarografickej nádoby, nádo-ba sa uzavrie a polarografuje sa podobné,ako pri nameraní kalibračnej křivky. Tentopostup sa opakuje 6-krát, namerané sú tie-to výsledky: pokus koncentrácia daná [mg/cm3] koncentrácia stanovená [mg/cm3] HCN í IH3COCH3 HCN CH3COCH3 1 3,00 3,00 2,86 3,15 2 3,00 3,00 3,12 2,89 3 3,00 3,00 2,90 3,12 4 3,00 3,00 2,89 2,88 5 3,00 3,00 3,01 2,90 6 3,00 3,00 3,03 3,17 7 3,00 3,00 2,88 3,05 Příklad 2 toku sa obsah acetonu a kyanovodíka sta- noví doteraz používanými metodami. Para- Postupuje sa ako v příklade 1, len miesto lelne sa stanoví obsah týchto látok postu- štandardných roztokov kyanovodíka a ace- porn ako v příklade 1. Výsledky: tónu sa napipetuje acetónkyanhydrín. . V roz- % dané % zistené HCN CH3COCH3 HCN CH3COCH3 0,240 0,144 0,233 0,139 0,236 0,143 0,239 0,140 0,240 0,144 £’ R E D Μ E T Sposob súčasného stanovenia volnéhokyanovodíka a acetonu v acetónkyanhyd -ríne polarograficky, vyznačujúci sa tým,že ako základný elektrolyt sa použije roz-tok, ktorý sa skládá z 90 g octanu amónne- VYNÁLEZU ho, 180 cm3 iadovej kyseliny octovej, Θ5 gsíranu hydrazínu a 90 g dihydrogénfosfo ·rečnanu sodného v 1 litri roztoku a ktoréhopH je 3,5 + 0,1.