CS242180B1 - The production of polyvinyl chloride suspension suspensions - Google Patents
The production of polyvinyl chloride suspension suspensions Download PDFInfo
- Publication number
- CS242180B1 CS242180B1 CS847515A CS751584A CS242180B1 CS 242180 B1 CS242180 B1 CS 242180B1 CS 847515 A CS847515 A CS 847515A CS 751584 A CS751584 A CS 751584A CS 242180 B1 CS242180 B1 CS 242180B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- weight
- suspension
- ethylhexanol
- modifier
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Suspenzné typy polyvinylchloridu sa vyrábajú suspenznou polymerizáciou vinylchloridu pri teplote 20—75 °C za iniciácie voínoradlkálovým iniciátorom, přítomnosti dispergátorov a pomocných látek, pričom modifikátorom morfologie prášku PVC, zabezpečujúcim jeho vysokú porozítu a úzku distribúciu, ako· aj modifikátorom priebehu polymerizácie je vedlajší kyslíkatý organický produkt z výroby 2-etylhexanolu aldolizáciou butyraldehydu spojenou s dehydratáciou a hydrogenáciou, výhodné ťažký destilačný pediel alebo destilačný zvyšok z roktifikácie 2-etylhexanolu vyrobenom oxoprocesom. Pozostáva hlavně z jednomocných a/alebo. dvojmocných alkohclov Cd, Cs a C12, ďalej zmesi esterov, éterov, acetálov, esterov a karbonylcvých zlúčenín. Aplikuje sa v množstve 0,003—1,0 (0,01—0,1 J % hmot. počítané na vinylchlorid.Suspension types of polyvinyl chloride are produced by suspension polymerization of vinyl chloride at a temperature of 20-75 °C with initiation by a free-radical initiator, in the presence of dispersants and auxiliaries, while the modifier of the morphology of the PVC powder, ensuring its high porosity and narrow distribution, as well as the modifier of the polymerization process, is a by-product of oxygenated organic production of 2-ethylhexanol by aldolization of butyraldehyde combined with dehydration and hydrogenation, preferably a heavy distillation bottom or a distillation residue from the rectification of 2-ethylhexanol produced by the oxo process. It consists mainly of monohydric and/or dihydric alcohols Cd, Cs and C12, as well as mixtures of esters, ethers, acetals, esters and carbonyl compounds. It is applied in an amount of 0.003-1.0 (0.01-0.1 J wt. % calculated on vinyl chloride.
Description
Vynál^p sa itýfca i výjiikSby suspenzných typov PVG* aobsých . fyzikálnochemických a spracovatefskýbh' vlastností s využitím ako modifikátorov priebehu homopolymerizácie vinylchloridu, najma všgjk ' trioríojógjef zriia a distribúcie technicky- f-ali-kodostupných vedlejších produktov z petrochemickej výroby kyslíkatých organických zlúčenín.It has also been found that the suspension types of PVG and bobs are also known. physicochemical and processing properties using as modifiers during the homopolymerization of vinyl chloride, in particular the triorioglycerides, and the distribution of technically-feasible by-products from the petrochemical production of oxygenated organic compounds.
Na suspenznú homopolymerizáciu okrem inlciátorov sú zapotreby ochranné koloidy — dispergátory, ktoré dispergujú vinylchlorid vo vodnom prostředí. Takými dispergátormi sú hlavně deriváty celulózy (alkylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza, polyvinylalkohol, parciálně zmydelnený polyvinylacetát, želatina, kopolyméry na báze maleinanhydridu, polyvinylpyrolidón ap.j. Okrem toho sú zapotreby ďalšie povrchovoaktívne látky, ako sekundárné dispergátory, resp. modifikátory, ku ktorým patria parciálně estery viacmocných alkoholov s vyššími kyselinami, ako glycerolmonostearát, glycerolmonoricínoleát, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, produkty kondenzácie alkyloxiranov s vyššími mastnými alkoholmi alebo alkoholmi. Ďalšie přísady — modiíikátory, ovplyvňujúce tiež tvorbu pórovitých častíc polyvinylchloridu sú alkylftaláty, rožne alkoholy a uhlovodíky [Zilberman E. N.: Polučenie i svojstva polivinilchlorida, 53—96. Izdatelstvo „Chimija“, Moskva (1968]. Dalšími přísadami bývajú obvykle oxidy, hydroxidy ako aj soli kovov, hlavně bárya, kadmia, stroncia, vápnika, horčíka, olova, nerozpustné alebo len nepatrné rozpustné vo vodě a rozpustné v monomére, usadzujúce sa na hraniciach fáz, takisto vplývajúce na morfológiu tvoriaceho sa polyméru.Protective colloids - dispersants that disperse vinyl chloride in an aqueous medium are required for suspension homopolymerization in addition to the injectors. Such dispersants are mainly cellulose derivatives (alkylcellulose, hydroxyalkylcellulose, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, gelatin, maleic anhydride copolymers, polyvinylpyrrolidone and the like). polyhydric alcohols with higher acids, such as glycerol monostearate, glycerol monoricin oleate, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, condensation products of alkyloxiranes with higher fatty alcohols or alcohols. Polivinilchloride, 53—96. Izdatelstvo „Khimija“, Moskva (1968) Other additives are usually oxides, hydroxides as well as metal salts, mainly barium, cadmium, strontium, calcium, magnesium, ol insoluble or only slightly soluble in water and soluble in monomer settling at the phase boundary, also affecting the morphology of the forming polymer.
{Navýše často sa pridávajú antioxidanty, regulátory pH, regulátory molekulovej hmotnosti, připadne kopolymerizácie přísady komonomérov, napr. vinylacetátu, obvykle v množstvách 1—4 % hmot. počítané na vinylchlorid, ktoré majú významný zmákčovací účinok na výrobky na báze PVC.In addition, antioxidants, pH regulators, molecular weight regulators, or copolymerizations of the comonomer additive, e.g. % vinyl acetate, usually in amounts of 1-4 wt. calculated on vinyl chloride, which have a significant softening effect on PVC-based products.
V neposlednom radě sa můžu aplikovat přísady, brániace zanášaniu stien autoklávov, miešadiel a teplomerných jímok polymérov, ako aj proti tvorbě polymérnych nehomogenít tzv. rybích ok.Last but not least, additives can be applied to prevent clogging of the walls of the autoclaves, stirrers and thermometer wells of the polymers, as well as against the formation of polymeric inhomogeneities, so-called. fisheye mesh.
Nevýhodou vyššie uvedených modifikátorov priebehu suspenznej polymerizácie vinylchloridu (hodnotná je úzká distribúcia častíc], najmá však morfologie suspenzie, sypnej hmotnosti a v konečnom důsledku dohřej spracovatelnosti, vysokej produktivity spracovania a vyniká júcich mechanických vlastností výrobkov na báze PVC, je ich nižšia účinnost. Značné účinnějším modifikátorom, zvyšujúcim porozitu vyrábaného prášku PVC je zmes polyvinylalkoholu s triglycerolmonostearátom, najma však zmes glyceridov alebo sorbitollaurátu (čs. autorské osvedčenie 210 702; DAS 1 105 616; NSR patent 1 245 127 a britský patent 897 370 j. Ich zdroje sú však limitované. Tuhý stav pri teplote miestnosti sťažuje ich manipuláciu.The disadvantages of the above-mentioned vinyl chloride slurry polymerization modifiers (narrow particle distribution is valuable), but especially the suspension morphology, bulk density and ultimately the processability, high processing productivity and excellent mechanical properties of PVC-based products, are their lower efficiency. , increasing the porosity of the PVC powder produced is a mixture of polyvinyl alcohol with triglycerol monostearate, but in particular a mixture of glycerides or sorbitol laurate (U.S. Pat. No. 210,702; DAS 1,105,616; German Patent 1 245 127 and British Patent 897 370 J. Their sources are limited. condition at room temperature makes handling difficult.
Použitelné a účinné sú tiež polyvinyl^lkylétery a étoxylované sorbitanové olé/é' (USA patent 2 886 552)', poírpbné je však navýše apiikovaj^j.i^egulátor priebehu polymerizácí|/a 'zrákanú suspenziu dokladné vypierať. Naproti tomu s vodným emulgačným systémom na báze 12 až 18 uhlíkatého alkylalebo alkenylfosfátu a alkenylalkoholátu (švajčiarsky patent 635 113) možno sčasti nahradzovať dispergátory i regulátor priebehu polymerizácie, ale je zapotreby přidávat ešte modifikátor morfologie častíc.Also useful and effective are polyvinyl alkyl ethers and ethoxylated sorbitan olefins (U.S. Pat. No. 2,886,552), but an additional applicator of the polymerization process and the precipitated slurry can be scrubbed. In contrast, with an aqueous emulsifier system based on 12-18 carbon alkyl or alkenyl phosphate and alkenyl alcoholate (Swiss Patent 635,113), both dispersants and the polymerization regulator can be partially replaced, but a particle morphology modifier is required.
Avšak sposob výroby suspenzných typov polyvinylchloridu suspenznou homopolymerizáciou vinylchloridu, pri teplote 20 až 75 °C, za iniciačného účinku volnoradikálového iniciátora alebo iniciátorov, přidaného alebo přidaných do reakčného prostredia jednorázové alebo postupné, připadne vytvářených v reakčnom prostředí „in šitu“ z východiskových surovin, dalej za spolupůsobenia dispergačného systému na báze hydroxycelulóz a/alebo aspoň parciálně zmydelneného polyvinylacetáto, ďalej modifikátorov priebehu polymerizácie a/alebo modifikátorov morfologie i distribúcie častíc suspenzie na báze organických kyslíkatých zlúčenín, připadne za přítomnosti pomocných látok, ako regulátorov molekulovej hmotnosti, pH prostredia, antioxidantov, plnidiel, přísad proti tvorbě polymérnych nehomogenít a na zabránenie zanášania stien, miešadiel a jímok autoklávov sa uskutočňuje tak, že modifikátorom v relatívnom množstve 10 až 100 % z celkovej hmotnosti aplikovaných modifikátorov, v absolútnom množstve 0,003 až 1 % hmot., s výhodou 0,01 až 0,1 % hmot. počítané na hmotnost vinylchloridu je vedfajší kyslíkatý organický produkt z výroby 2-etylhexanolu aldolizáciou butyraldehydu spojenou s dehydratáciou a hydrogenáciou, pozostávajúci z 20 až 95 % hmot. zmesi alifatických jednomocných a/alebo dvojmocných alkoholov C4 až C12, pričom zvyšok tvoří zmes nasýtených a/alebo nenasýtených karbonylových zlúčenín, esterov, acetátov a éterov, s výhodou tažší destilačný podiel alebo destilačný zvyšok z rektifikácie 2-etylhexanolu vyrobenom oxoprocesom.However, a process for the production of suspension types of polyvinyl chloride by suspension homopolymerization of vinyl chloride, at a temperature of 20 to 75 ° C, under the initiating effect of a free-radical initiator or initiators added or added to the reaction medium is disposable or sequentially formed in the reaction medium "in situ"; with the assistance of a dispersant system based on hydroxycelluloses and / or at least partially saponified polyvinyl acetate, polymerization modifiers and / or morphology and particle distribution modifiers of the organic oxygen compound suspension, optionally in the presence of excipients such as molecular weight regulators, pH, environment, antioxidants fillers, additives to prevent the formation of polymeric inhomogeneities and to prevent clogging of walls, stirrers, and autoclave wells, such that the modifier is in a relative amount of 10 and 100% of the total weight of modifiers applied, the absolute amount of 0.003 to 1 wt.%, Preferably 0.01 to 0.1% by weight. calculated on the weight of vinyl chloride, is an oxygen-containing organic product from the production of 2-ethylhexanol by aldolizing butyraldehyde coupled with dehydration and hydrogenation, consisting of 20 to 95 wt. mixtures of aliphatic monovalent and / or divalent alcohols C4 to C12, the remainder being a mixture of saturated and / or unsaturated carbonyl compounds, esters, acetates and ethers, preferably a heavier distillation fraction or a distillation residue from the rectification of 2-ethylhexanol produced by oxoprocessing.
Výhodou spůsobu výroby podlá tohto vynálezu je technická dostupnost modifikátora, dobrá účinnost a najmá skutočnosť, že je súčasne regulátorom ako priebehu polymerizácie, tak aj morfologie a zrnenia častíc. Tak v technológií, či v receptúre suspenznej polymerizácie súčasne substituuje dva komponenty, napr. oleylalkohol a sorbitanlaurát (Spán) alebo zmes mono-, dia triglyceridov alifatických kyselin Ci7 až Cis (Emulgátor C).The advantage of the process according to the invention is the technical availability of the modifier, the good efficiency and the very fact that it is at the same time a regulator of both the polymerization process and the particle morphology and particle size. Thus, in technology or in the slurry polymerization recipe, it simultaneously substitutes two components, e.g. oleyl alcohol and sorbitan laurate (Span) or a mixture of mono-, dia-triglycerides of C 17 to C 18 aliphatic acids (Emulsifier C).
Kyslíkatý crganický produkt z výroby 2-etylhexanolu aldolizáciou butyraldehydu spojenou s dehydratáciou a hydrogenáciou sa může získal' ako vedfajší produkt jednak v procese výroby 2-etylhexanolu, napr. na bá2' 4 2 Ί 8 Ο ze acetaldehydu (acetaldehyd - acetaldol -> - krotónaldehyd -* butyraldehyd - aldol Cs 2-etylhexén-l-al - 2-etylhexanol), najma však v procese oxosyntézy (propén - n-butyraldehyd + izobutyraldehyd - aldol Cs -> 2-etylhexén-l-al 2-etylhexanol), pričom obsahuje hlavně 2-etylhexanol a dodekanol, ďalej aldoly, teda dioly Cs a C12, acetály a ich rozkladom vzniknuté nasýtené a připadne nenasýtené étery, estery, ako aj případné příměsi aldehydov C3 až C12.The oxygenated crganic product from the production of 2-ethylhexanol by aldolizing butyraldehyde coupled with dehydration and hydrogenation can be obtained as a by-product in the process of producing 2-ethylhexanol, e.g. 2-ethylhexene-1-al-2-ethylhexanol, but mainly in the process of oxosynthesis (propene-n-butyraldehyde + isobutyraldehyde + isobutyraldehyde + isobutyraldehyde + isobutyraldehyde + * butyraldehyde - * butyraldehyde - * butyraldehyde - aldol) aldol (C 2 -ethylhexen-1-al 2-ethylhexanol), consisting mainly of 2-ethylhexanol and dodecanol, further aldols, ie C 8 and C 12 diols, acetals and their decomposed saturated and possibly unsaturated ethers, esters as well as aldehyde C3 to C12, if any.
Modifikátor podlá tohto vynálezu možno kombinovat aj s dalšími modifikátormi.The modifier of the present invention may be combined with other modifiers.
Ďalšie podrobnosti sposobu podlá tohto vynálezu ako aj ďalšie výhody sú zřejmé z príkladov.Further details of the method of the invention as well as other advantages are apparent from the examples.
Příklad 1Example 1
Do autoklávu o objeme 5 dm3 z nehrdzavejúcej ocele opatřeného kotvovým miešadlom (180 obr.min-1) sa naváži 2200 g destilovanej vody, k tomu 0,7 g hydroxypropylmetylcelulózy (propylénglykoéteru metylcelulózy známej pod obchodným názvom Klucel I, 0,4 g parciálně zmydefneného polyvinylacetátu, resp. technického polyvinylalkoholu vo formě vodného roztoku, známého pod obchodným názvom Slovlol R (výrob, ca Chemické závody W. Piecka, n. p. Nováky) přibližné tohto zloženia:An autoclave of a volume of 5 dm3 stainless steel provided with anchor stirrer (180 obr.min -1) were weighed 2200 g of distilled water to 0.7 grams of hydroxypropyl methylcellulose (methylcellulose propylénglykoéteru by the name Klucel I, 0.4 g partially of polyvinyl acetate or technical polyvinyl alcohol in the form of an aqueous solution, known under the trade name Slovlol R (manufactured by W. Pieck Chemical Works, np Nováky) approximately of the following composition:
+ 1,5 % hmot. sušiny, obsah acetátových skupin 14,5 + 0,8 % hmot., číslo kyslosti 4 mg KOH/g, číslo zmydelnenia 130 + 15 mg KOH/g a priemerná molekulová hmotnost 18 000 až+ 1.5 wt. dry matter, acetate group content 14,5 + 0,8% w / w, acid value 4 mg KOH / g, saponification number 130 + 15 mg KOH / g and average molecular weight 18 000 to
000.000th
Ďalej ako modifikátor 0,6 g zmesi nasýtených i nenasýtených alkoholov C14 až C20 (C14 až Ci6 = 5 % hmot; Cie = 5 až 15 °/o hmot.; Cie = 75 až 85 °/o hmot.; do C20 = = 5 % hmot.; obsah vody do 0,5 °/o hmot.; číslo zmydelnenia = max. 4 mg KOH/g; hydroxylové číslo = 195 až 210; jódové číslo podta Hanuša = 80) známých pod obchodným názvom Hadenol 80 a v množstve 1,5 g další modifikátor morfologie častíc a sčasti i priebehu polymerizácie nazývaný tiež sekundárný dispergátor, parciálně zmydefnené tuky, známe pod obchodným názvom Emulgátor C, resp. parciálně esterifikovaný glycerol kyseliou stearovou a kyselinou 0lejovou [číslo kyslosti = 6,6 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 168,1 mg KOH/g; OH — = 5,38 % hmot.; brómové číslo = 25,0 g Bn/lOO g). K tomu sa přidá 2 g trichlóretylénu, 0,1 hydroxidu sodného, 0,2 g 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenolu, 3,5 g bis- (4-terc-butylcyklohexyl)-perkarbonátu známého pod obchodným názvom Perkadox 1662 F s obsahom peroxidov 98 % hmot. a 3,5 g dilauroylperoxidu. Napokon po odstránení vzduchu sa přidá 1730 g vinylchloridu. Polymerizácia pri teplote 56 + 0,2 °C sa vedle dovtedy (10 h), kým nedojde k poklesu tlaku 0,3 MPa. Konverzia vinylchloridu dosahuje 89 + 3 °C a produkt sa suší pri 50 °C za zníženého tlaku.In addition, as a modifier, 0.6 g of a mixture of saturated and unsaturated alcohols C14 to C20 (C14 to C16 = 5% by weight; Cie = 5 to 15% by weight; Cie = 75 to 85% by weight; to C20 = = 5% by weight, water content up to 0.5% by weight, saponification number = max. 4 mg KOH / g; hydroxyl number = 195 to 210; iodine number of Hanus = 80) known under the trade name Hadenol 80 and in quantities 1.5 g of another particle morphology modifier and, in part, also during the polymerization process, also called a secondary dispersant, partially saponified fats, known under the trade name Emulsifier C, respectively. partially esterified glycerol with stearic acid and oleic acid [acid number = 6.6 mg KOH / g; saponification number = 168.1 mg KOH / g; OH - = 5.38% by weight; bromine value = 25.0 g Bn / 100 g). To this is added 2 g of trichlorethylene, 0.1 sodium hydroxide, 0.2 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 3.5 g of bis- (4-tert-butylcyclohexyl) percarbonate known under the trade name. Perkadox 1662 F with a peroxide content of 98% by weight. and 3.5 g of dilauroyl peroxide. Finally, after removal of air, 1730 g of vinyl chloride are added. Polymerization at 56 + 0.2 ° C was continued (10 h) until a pressure drop of 0.3 MPa occurred. The conversion of vinyl chloride reaches 89 + 3 ° C and the product is dried at 50 ° C under reduced pressure.
Získaný produkt má K hodnotu 66 + L sypnú hmotnost 49 + 20 g.dm-3, tepelnú stabilitu 66 % a absorpciu zmákčovadla 8 minút.The product obtained has a K value of 66 + L bulk density of 49 + 20 g.dm -3 , a thermal stability of 66% and a plasticizer absorption of 8 minutes.
V druhom pokuse sa postupuje podobné, len miesto 0,6 g zmesi nenasýtených a nasýtených alkoholov C14 až C20 a polovice, t. j. 0,75 g parciálně zmydelnených tukov (Emulgátor Cj sa použije 1,35 g ťažkéhO' destilačného zvyšku z rektifikácie 2-etylhexanolu v procese oxosyntézy, označovaný skrátene 2-EHTP tejlto analytickej charakteristiky: hustota pri 20 °C — 882,8 kg.m-3, no20 = 13478, kinematická viskozita pri 20 °C — = 33,6.10-6 m2s-1, pri 50 °C = 8,25.10-6 mas-1, číslo kyslosti = 0,57 mg KOH/g číslo zmydelnenia -- 29,8 mg KOH/g,In the second experiment, only a 0.6 g mixture of C14 to C20 unsaturated and saturated alcohols and half, i.e. 0.75 g of partially saponified fats (similar to 1.50 g of heavy distillation residue from 2-ethylhexanol rectification) was used instead of 0.6 g. in the process of oxosynthesis, referred to in short for 2-EHTP of the following analytical characteristic: density at 20 ° C - 882.8 kg.m -3 , n o 20 = 13478, kinematic viscosity at 20 ° C - = 33.6.10 -6 m 2 s -1 , at 50 ° C = 8.25.10 -6 m and s -1 , acid number = 0.57 mg KOH / g saponification number - 29.8 mg KOH / g,
OH = 7,31 % hmot.,OH = 7.31% by weight,
CHO = 0,2 % hmot., brómové číslo = 2,93 Brz/100 g, molová hmotnost — 220 g.m-1, teplota tuhnutia — — 54 °C.CHO = 0.2 wt%, bromine number = 2.93 Brz / 100 g, molecular weight - 220 gm -1 , pour point - 54 ° C.
Priebéh polymerizácie, výtažky polymeru, sypná hmotnost, K-hodnota a tepelná stabilita sú podobné ako v predchádzajúcom případe. Absorpcia zmákčovadla je 7 min.The polymerization process, polymer yields, bulk density, K-value and thermal stability are similar to those of the previous case. The absorption of the wetting agent is 7 min.
V treťom pokuse sa nahradí celý modifikačný systém (Hadenol a Emulgátor C) s 2-EHTP v množstve 2,1 g. Dosiahnuté parametre priebehu polymerizácie a kvality suspenzného PVC sú podobné ako v predchádzajúcich dvoch pokusoch, len absorpcia zmákčovadla je 9 min.In a third experiment, the entire modification system (Hadenol and Emulsifier C) was replaced with 2-EHTP in an amount of 2.1 g. The achieved polymerization parameters and the quality of the suspension PVC are similar to those of the previous two experiments, only the absorption of the wetting agent is 9 min.
Příklad 2Example 2
a)a)
Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 250 dm3 opatřeného duplikátorom, propelerovým miešadlom a troma vertikáínymi zarážkami sa nadávkuje 104 kg demineralizovanej vody, 0,044 kg methylhydroxypropylcelulózy (Methocel F-50) vo formě vodného· roztoku o koncentrácii 2 % hmot. a 0,022 kg hydroxypropylcelulózy (Klucel I) takisto vo formě vodného roztoku o koncentrácii 2 % hmot. Ďalej 0,013 kg oleylalkoholu, 0,002 kg 2,6-di-terc-butyl-p-krezolu, 0,095 kg zmesných organických peroxidov· (EHP-80) vo formě xylénového roztoku o koncentrácii 50 % hmot., 0,020 kg uhličitanu sodného vo formě vodného roztoku. Nato· sa autokláv uzavrie a inertizuje trojnásobným prefúkaním dusíkom 11a tlak 0,4 MPa. Potom sa privedie 73 kg vinylchloridu a začne sa vyhrievanie za neustálého miešania (300 obr. min.-1) až do dosiahnutia po-104 kg of demineralized water, 0.044 kg of methylhydroxypropylcellulose (Methocel F-50) in the form of an aqueous solution at a concentration of 2% by weight are charged to a 250 dm 3 stainless steel autoclave equipped with a duplicator, a propeller stirrer and three vertical stops. and 0.022 kg of hydroxypropylcellulose (Klucel I) also in the form of an aqueous solution at a concentration of 2% by weight. Furthermore, 0.013 kg of oleyl alcohol, 0.002 kg of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 0.095 kg of mixed organic peroxides · (EHP-80) in the form of a 50% by weight xylene solution, 0.020 kg of sodium carbonate in the form of aqueous solution. Thereafter, the autoclave is sealed and inerted by a pressure of 0.4 MPa by triple flushing with nitrogen 11a. Is then added 73 kg of vinyl chloride, and starts the heating with stirring (300 FIG. Min. -1) until the Inter-
lymerizačnej teploty 52 °C. Táto sa udržuje s presnosťou T 0,5 °C. Při poklese tlaku o 0,3 MPa sa ukončí suspenzná polýmerizácia vinylchloridu tak, že sá pdplyní iiéskonvertovaný vinylchlorid. Nato sá ešte obsah autoklávu vyhřeje na teplotu 80 °C', při' ktorej sa udržuje počas 30 min. za súčasného odvádzania desorbovaného· zvyškového vinylchloridu. Nato sa obsah autoklávu schladí na 30 °C a suspenzia sa spracuje demonomerizáciou, odstreďovaním, připadne s ďalšou demonomerizáciou a potom sušením pri teplote 65 °C. Výtažky PVC s obsahom volného vinylchloridu pod l,10-4 % hmot. a prchavých látok pod 0,03 % hmot. dosahuje okolo 90 %. K-hodnota prášku PVC je 71 + + 1 (podl'a ČSN 64 3200 j; sypná hmotnosc 0,52 kg.dnr3; sítová analýza (podlá ČSN 64 0212]: zvyšok na site 0,25 mm = 0,4 na site 0,063 mm = 92,3 %; absorpcia zmákčovadla = 25 min.of a lymerization temperature of 52 ° C. This is maintained to an accuracy of 0.5 ° C. At a pressure drop of 0.3 MPa, the suspension polymerization of vinyl chloride is terminated such that the converted vinyl chloride is degassed. The autoclave is then heated to 80 [deg.] C. and maintained for 30 min. while discharging desorbed residual vinyl chloride. Thereafter, the contents of the autoclave are cooled to 30 ° C and the suspension is treated with demonomerization, centrifugation, optionally with further demonomerization and then drying at 65 ° C. PVC extracts with a free vinyl chloride content below 1, 10 -4 % by weight and volatiles below 0.03 wt. reaches about 90%. The K-value of the PVC powder is 71 + +1 (according to CSN 64 3200 j; bulk density 0.52 kg.dnr 3 ; sieve analysis (according to CSN 64 0212): sieve residue 0.25 mm = 0.4 on sieve 0.063 mm = 92.3%, absorption of plasticizer = 25 min.
b)b)
V druhom pokuse sa postupuje podobné, ale miesto 0,013 kg oleylalkoholu ako modiííkátora priebehu suspenznej polymerizácie a sčasti i morfologie častíc sa použije 0,013 kilogramu ťažkého podielu z výroby 2-etylhexanolu oxosyntézou, (destilačný zvyšok z rektifikácie 2-etylhexanolu j. Tento ťažký podiel (2-EHTP) má začiatok destilácie pri teplote 184 °C a koniec s teplotou 285 °C, po dosiahnutí ktorej vydestiluje z objemu 100 cm3 celkom 86 cm3 destilátu:In the second experiment, a similar but 0.013 kg slurry of oleyl alcohol as a slurry polymerization modifier and partly the morphology of the particles was used using 0.013 kg of the heavy fraction from the production of 2-ethylhexanol by oxosynthesis. (EHTP) has a distillation start at 184 ° C and an end at 285 ° C, after which it distills from a volume of 100 cm 3 a total of 86 cm 3 of distillate:
hustota pri 20 °C — 905,5 kg.nr3, viskozita pri 20 °C = 133,7 mPa.s, voda — 0,73 % hmot., zmes najmenej 10 kyslíkatých organických zlúčenín, číslo zmydelnenia = 20,9 mg KOH/g, číslo kyslosti = 0,62 mg KOH/g, brómové číslo = 6,35 Bn/lOO g,density at 20 ° C - 905.5 kg.nr 3 , viscosity at 20 ° C = 133.7 mPa.s, water - 0.73% by weight, mixture of at least 10 oxygen-containing organic compounds, saponification number = 20.9 mg KOH / g, acid value = 0.62 mg KOH / g, bromine number = 6.35 Bn / 100 g,
CHO = 0,11 % hmot.,CHO = 0.11% by weight,
Ofi%= 12,15% “hmot., butýťaldéhýdizóbútýlac&’tált ·— ‘0,7 % 'hmot., 2-etýlhexááol ==' 23;Ú % hiňó.t.', ‘ zmes ‘diolu a dódekáňolu'= 4'4,1 % hmot., popbT‘s 0,01 % hmot.Ofi% = 12.15% "by weight., And butýťaldéhýdizóbútýlac 'which l t; -' 0.7% 'by weight., 2-etýlhexááol == 23,% D hiňó.t.", "was", and the diol dodecanol' = 4.1% by weight, popbT's 0.01% by weight.
Priebeh polymerizácie je zhodný s priebehom prvého pokusu, podobné aj K-hodnota, sypná hmotnost a sítová analýza, len absorpcia zmákčovadla je zretelne lepšia, dosahuje 19 min.The course of polymerization is identical to that of the first experiment, similar to the K-value, bulk density and sieve analysis, only the absorption of the wetting agent is clearly better, reaching 19 min.
c)c)
V treíom pokuse sa postupuje podobné ako v prvom, len miesto 0,013 kg oleylalkoholu sa přidá ako modifikátor 2 EHTP, specifikovaný v druhom pokuse b), v celkovom množstve 0,033 g. Priebeh polymerizácie, K hodnota získaného polyméru PVC, sypná hmotnost ako aj sítová analýza, zvyškový vinylchlorid sú podobné ako v prvom a druhom pokuse, ale výrazné sa zlepšila absorpcia zmákčovadla, ktorá dosahuje 12 min.In the third experiment, the procedure is similar to the first, except that 0.013 kg of oleyl alcohol is added as the EHTP modifier 2 specified in the second experiment b) in a total amount of 0.033 g. The polymerization process, the K value of the PVC polymer obtained, the bulk density as well as the sieve analysis, the residual vinyl chloride are similar to those of the first and second experiments, but the absorption of the wetting agent, which reaches 12 min.
d)d)
V štvrtom pokuse sa zasa miesto 0,013 kg oleylalkoholu ako modifikátor použije 0,023 kilogramu EHTP a 0,010 g zmesi monoglyceridov, diglyceridov a triglyceridov vyšších mastných kyselin, resp. parciálně zmydelnené tuky (obchodný názov Emulgátor Cj s teplotou tavenia max. 40 °C, s obsahom monoglyceridov do 30 % a s obsahom vody pod 1 % hmot.In the fourth experiment, instead of 0.013 kg of oleyl alcohol, 0.023 kg of EHTP and 0.010 g of a mixture of mono-, diglycerides and triglycerides of higher fatty acids, respectively, were used as modifier. partially saponified fats (trade name Emulsifier Cj with a melting point of max. 40 ° C, with a monoglyceride content of up to 30% and a water content of less than 1% by weight).
Priebeh suspenznej homopolymerizácie vinylchloridu, K-hodnota prášku , sypná hmotnost, sítová analýza a zvyškový vinylchlorid sú podobné ako v predchádzajúcich troch pokusech, len absorpcia zmákčovadla dosahuje 11 min.The suspension homopolymerization of vinyl chloride, the K-value of the powder, the bulk density, the sieve analysis and the residual vinyl chloride are similar to those of the previous three experiments except that the absorption of the wetting agent is 11 min.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS847515A CS242180B1 (en) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | The production of polyvinyl chloride suspension suspensions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS847515A CS242180B1 (en) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | The production of polyvinyl chloride suspension suspensions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS751584A1 CS751584A1 (en) | 1985-08-15 |
CS242180B1 true CS242180B1 (en) | 1986-04-17 |
Family
ID=5424433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS847515A CS242180B1 (en) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | The production of polyvinyl chloride suspension suspensions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS242180B1 (en) |
-
1984
- 1984-10-04 CS CS847515A patent/CS242180B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS751584A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10308739B2 (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension and polymerization, and feeding device | |
US4525559A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride wherein suspension agent is added after the monomer charge | |
US5011897A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer using hydroxyphenyl monomers | |
RU2021292C1 (en) | Method of grafted copolymer preparing | |
EP0004795B1 (en) | Method for producing vinyl chloride resins | |
CS242180B1 (en) | The production of polyvinyl chloride suspension suspensions | |
JPH02503574A (en) | Method for producing elastomer-containing vinyl chloride graft copolymer | |
US3884892A (en) | Method for the production of polyvinyl alcohol | |
IL40424A (en) | Polymeric compositions containing copolymers of vinyl chloride and olefinic elastomers | |
CA1254327A (en) | Vinyl chloride polymers | |
US3558566A (en) | Mixed polymerizates from vinyl chloride and fumaric acid esters and process for their preparation | |
JPS6241522B2 (en) | ||
KR20190005667A (en) | Method for preparing polyvinylchloride | |
US3835105A (en) | Method for the polymerization of vinyl chloride/vinyl ester copolymers and the high bulk density copolymers of the process | |
EP0124176B1 (en) | Vinyl chloride polymers | |
KR20210034418A (en) | preparation method of vinyl chloride-based polymer | |
KR102844808B1 (en) | Method for preparing vinyl chloride-based polymer | |
US4472561A (en) | Process for the production of polymers and copolymers of vinyl chloride by suspension polymerization and their use as viscosity reducing agents in plastisol processing | |
CN114761451B (en) | Process for producing vinyl chloride polymer | |
JPH06172410A (en) | Production of ethylene-vinyl chloride copolymer and its composition | |
EP0265841B1 (en) | Method for the preparation of vinyl chloride polymers | |
KR20180028770A (en) | Method for preparing polyvinylchloride | |
DE2740209C2 (en) | Process for the preparation of suspension polyvinyl chloride | |
JP2000086708A (en) | Production of vinyl chloride-based polymer | |
JPH05295008A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride-based monomer |