DE2740209C2

DE2740209C2 - Process for the preparation of suspension polyvinyl chloride

Info

Publication number: DE2740209C2
Application number: DE19772740209
Authority: DE
Inventors: Walter Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Deuschel; Hermann Dipl.-Chem. Dr. 6832 Hockenheim Dikow; Alfred Friedrich Dipl.-Chem. Dr. Hausz; Werner Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Oschmann; Hugo Dipl.-Chem. Dr. 6735 Maikammer Schaedler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-09-07
Filing date: 1977-09-07
Publication date: 1982-11-04
Also published as: DE2740209A1; BE870210A

Description

in Gegenwart von Radikale bildenden Katalysatoren in Mengen von 0,02 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf Mononiere(s),in the presence of catalysts which form free radicals in amounts of 0.02 to 0.3% by weight, based on Mononiere (s),

von Sorbitanestern in Mengen zwischen 0,02 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf Monomere(s), Suspensionsstabilisatoren in Mengen zwischen 0,04 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf Monomere(s), und ggf. weiteren Polymerisationshilfsstoffen,of sorbitan esters in amounts between 0.02 and 0.5% by weight, based on monomer (s), Suspension stabilizers in amounts between 0.04 and 0.5% by weight, based on the monomer (s), and optionally further polymerization auxiliaries,

dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von bei Raumtemperatur flüssigen Sorbitanestern durchführt, deren HLB-Wert unter 7 ist und die als Säurereste verzweigte, gesättigte Carbonsäuren enthalten.characterized in that the polymerization is carried out in the presence of sorbitan esters which are liquid at room temperature, the HLB value is below 7 and which contain branched, saturated carboxylic acids as acid residues.

2525th

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension, nach dem Polymerisatteilchen mit poröser Struktur erhalten werden. JoThe invention relates to a process for the polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension, according to which Polymerizatteilchen be obtained with a porous structure. Yo

Bei der Herstellung von Suspensionspolyvinylchlorid ist es wünschenswert, Polymerisatteilchen mit poröser Struktur zu erhalten, so daß das Material günstigere Verarbeitungseigenschaften, z. B. eine günstige Aufnahme von Weichmacher hat. Hierzu sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, bei denen u. a. als Tensid Sorbitanesier verwendet werden. Mit Sorbitanestern erhält man Suspensionspolyvinylchloridteilchen mit befriedigenden Eigenschaften.In the production of suspension polyvinyl chloride, it is desirable to use polymer particles with porous To obtain structure, so that the material has more favorable processing properties, e.g. B. has a favorable uptake of plasticizer. There are various options for this Methods have been proposed in which, inter alia. Sorbitanesier can be used as a surfactant. Suspension polyvinyl chloride particles are obtained with sorbitan esters with satisfactory properties.

Bei der Herstellung von Suspensionspolyvinylchlorid werden aus Gründen der Arbeitssicherheit insbesondere um die Vinylchloridkonzentration in der Raumluft des Polymerisationsbetriebes möglichst niedrig zu halten, solche Arbeitsweisen bevorzugt, bei denen der Polymerisationskessel zwischen zwei Ansätzen nach außen hin nicht geöffnet und nur über geschlossene Rohrleitungen entleert und beschickt werden (»geschlossene Fahrweise«). Problematisch ist es dabei, Polymerisationshilfsmittel in das Reaktionsgefäß einzubringen, die unter Normalbedingungen in festem so Zustand vorliegen. Solche Polymerisationshilfsmittel, z. B. Sorbitanmonopalmitat. müssen in Lösungsmitteln gelöst werden, so daß eine leichte Dosierung in das »geschlossene« Polymerisationssystem ohne Bildung von Ablagerungen möglich ist. Die Verwendung organischer Lösungsmittel bringt jedoch andere Nachteile mit sich. So ist es z. B. erforderlich, die Abwasser besonders aufzuarbeiten, so daß umweltunschädliche Abwasser, die frei von organischen Bestandteilen sind, in das Abwassersystem eingeleitet werden können. Bei hydrophoben Lösungsmitteln, z. B. Toluol, das sich für das Lösen von Sorbitanmonopalmitat gut eignet, ergibt sich noch dadurch ein weiterer Nachteil, daß sie sich bevorzugt in den Vinylchloridpolymerisaten anreichern und darin auch nach der Trocknung und Weiterverarbeitung noch teilweise enthalten sind. Solche Vinylchloridpolymerisate, die noch Reste organischer Lösungsmittel gequollen enthalten, können daher z. B. nicht zuIn the production of suspension polyvinyl chloride, the vinyl chloride concentration in the room air is particularly important for reasons of occupational safety To keep the polymerization operation as low as possible, those working methods are preferred in which the Polymerization kettle between two approaches not open to the outside and only closed Pipelines are emptied and charged (»closed operation«). The problem is Bring polymerization aid into the reaction vessel, which under normal conditions in solid so Condition. Such polymerization aids, e.g. B. Sorbitan monopalmitate. need in solvents be dissolved, so that a slight dosage in the "closed" polymerization system without formation of deposits is possible. However, the use of organic solvents has other disadvantages. So it is B. required the sewage special processing so that environmentally harmless wastewater that is free of organic components, can be discharged into the sewage system. In the case of hydrophobic solvents, e.g. B. Toluene, which is suitable for the dissolving of sorbitan monopalmitate is well suited, there is still another disadvantage that it is preferably accumulate in the vinyl chloride polymers and are still partially contained therein even after drying and further processing. Such vinyl chloride polymers, which still contain residues of organic solvents swollen, can therefore, for. B. not to Verpackungsbehältern für Lebensmittel verarbeite» werden, weil das Lösungsmittel aus dem Verpackungsmaterial ins Füllgut migriert.Packaging containers for food are processed because the solvent migrates from the packaging material into the contents.

Man hat daher schon versucht, Sorbitansäureester zu verwenden, die im flüssigen Zustand vorliegea Derartige Sorbitanester bringen jedoch andere Nachteile. Zum Beispiel können sie retartierend auf die Polymerisation wirken oder im Polymerisationssystem eine Schaumbildung bewirken.Attempts have therefore already been made to add sorbitan acid esters use which are present in the liquid state. However, such sorbitan esters have other disadvantages. To the For example, they can have a retarding effect on the polymerization or cause foam formation in the polymerization system.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid zu schaffen, bei dem poröse Polymerisatteilchen erhalten werden, das die Nachteile bekannter Verfahren nicht hat.The invention is now based on the object a To provide a process for the suspension polymerization of vinyl chloride in which porous polymerizate particles can be obtained which does not have the disadvantages of known methods.

Die Erfindung betrifft den durch den Patentanspruch gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized by the patent claim.

Die Suspensionspolymerisation des Vinylchlorids kann unter den üblichen Verfahrensbedingungen vorgenommen werden. Solche Arbeitsweisen sind beispielsweise in der Monographie von H. Kainer »Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate« Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1965. Seiten 12 bis 34 beschrieben.The suspension polymerization of the vinyl chloride can take place under the usual process conditions be made. Such working methods are, for example, in the monograph by H. Kainer "Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers" Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1965. Pages 12 to 34 described.

Die Polymerisation des Vinylchlorid allein oder eines über 70Gew.-% Vinylchlorid enthaltenden Monomerengemisches in wäßriger Dispersion wird zweckmäßig mit den üblichen Polymerisationshilfsstoffen durchgeführt. Als Comonomere kommen die bei der Herstellung von Suspensions-PVC (S-PVC) üblicherweise verwendeten Monomeren in Frage. Solche Monomere sind z. B. Acrylsäure- oder Methacrylsäure, deren Ester, Amide oder Nitrile wie Butylacrylat, Äthylhexylacrylat, Lauroylacrylat. Acrylamid oder Acrylnitril, Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylversatat, ot-Olefine wie Äthylen oder Propylen, ungesättigte Dicarbonsäuren, gegebenenfalls teilweise oder ganz verestert, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäuremonomethylester oder Maleinsäuredibutylester und Vinyläther wie Vinylmethyläther oder Vinylisobutyläther.The polymerization of vinyl chloride alone or of a monomer mixture containing more than 70% by weight of vinyl chloride in aqueous dispersion is expedient carried out with the usual polymerization auxiliaries. They come as comonomers during production monomers commonly used by suspension PVC (S-PVC). Such monomers are e.g. B. Acrylic or methacrylic acid, their esters, amides or nitriles such as butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, lauroyl acrylate. Acrylamide or acrylonitrile, vinyl ester such as Vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl versatate, ot-olefins such as ethylene or propylene, unsaturated dicarboxylic acids, optionally partially or fully esterified, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid monomethyl ester or maleic acid dibutyl ester and Vinyl ethers such as vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether.

Die Sorbitanester, die bei der Polymerisation zugegen sind, sollen bei Raumtemperatur, also bei 25° C flüssig sein. Sie sollen demnach im flüssigen Zustand bei dieser Temperatur und darüber ohne Anwendung von Lösungs- oder Dispergiermitteln durch Leitungen transportiert werden können.The sorbitan esters that are present during the polymerization should be liquid at room temperature, i.e. at 25 ° C be. They should therefore be in the liquid state at this temperature and above without the use of Solvents or dispersants can be transported through lines.

Der HLB-Wert der Sorbitanester soll unter 7, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 7 liegen. Der HLB-Wert und dessen Ermittlung ist beispielsweise in der Arbeit von W. C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, Band 5, Seite 249, Jahrgang 1954 sowie in dem Buch von N. Schönfeldt »Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte«. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1. Auflage 1976, auf den Seiten 209 bis 218 erläutert.The HLB value of the sorbitan esters should be below 7, preferably in the range from 3 to 7. Of the HLB value and its determination is, for example, in the work by W. C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, Volume 5, page 249, born in 1954 and in the book by N. Schönfeldt "Grenzflächenactive Äthylenoxidaddukte". Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1st edition 1976, on pages 209 to 218 explained.

Die Säureester in den Sorbitanestern sollen verzweigte, gesättigte Carbonsäuren, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sein. Solche Säuren sind z. B. ein mit Isostearinsäure bezeichnetes Gemisch methylverzweigter Stearinsäure, das aus Rindertalg gewonnen wird, oder sog. »Kochsäuren«, die nach der Koch'schen Synthese (Brennstoff-Chemie 36, Seite 321 und 47, Seite 15) hergestellt werden.The acid esters in the sorbitan esters should be branched, saturated carboxylic acids, preferably with 8 to Be 20 carbon atoms. Such acids are e.g. B. a with isostearic acid designated mixture of methyl-branched stearic acid, which is obtained from beef tallow or so-called »cooking acids«, which according to Koch's synthesis (fuel chemistry 36, pages 321 and 47, Page 15).

Demnach eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von S-PVC, z.B. Sorbitanmonoisostearat oder Sorbitanester von Kochsäuren.Accordingly, sorbitan monoisostearate or sorbitan esters of cooking acids are suitable for the process according to the invention for the production of S-PVC.

Die Sorbitanester werden in Mengen zwischen 0,02 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, also aufThe sorbitan esters are used in amounts between 0.02 and 0.5% by weight, based on the monomers

Vinylchlorid oder ein Gemisch aus Vinylchlorid und an anderen Monomeren verwendetVinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and an other monomers used

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden außerdem die bekannten Suspensionsstabilisatoren und öllöslichen Katalysatoren verwendet werden. Als Suspensionsstabilisatoren werden z. B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, teilweise verseiftes Polyvinylacetat Maleinsäurecopolymere mit Vinylacetat oder Styrol, Polyacrylsäure, Celluloseether wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose. Carboxymethylcellulose u. al. Polyvinylpyrrolidon oder Gelatine eingesetzt Die Suspensionsstabilisatoren werden allein, oder es wird ein Gemisch von zwei oder mehr Suspensionsstabilisatoren verwendet werden. Sie werden in Mengen zwischen 0,04 und 0,5Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, verwendet. Sie lassen sich auch vorteilhaft mit weiteren anderen neutralen oder ionogenen Tensiden als den obengenannten kombinieren. Geeignete weitere Tenside sind z. B.: Alkalisulfate von langkettigen Fettalkoholen, von Alkyl-Arylsulfonaten und Alkali- oder Ammoniumsalze von Fettsäuren. Man kann auch Gemische der genannten Emulgatoren verwenden. Die Tenside können der wäßrigen Phase zu Beginn der Polymerisation oder während der Polymerisation zugefügt werden.In the process according to the invention, the known suspension stabilizers and Oil-soluble catalysts can be used. as Suspension stabilizers are z. B. polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate Maleic acid copolymers with vinyl acetate or styrene, polyacrylic acid, cellulose ethers such as methyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose. Carboxymethyl cellulose, et al. Polyvinylpyrrolidone or gelatin used The Suspension stabilizers are used alone, or it is a mixture of two or more suspension stabilizers be used. They are used in amounts between 0.04 and 0.5% by weight, based on the Monomers. They can also be used advantageously with other other neutral or ionogenic Combine surfactants as the above. Suitable other surfactants are, for. E.g .: alkali sulfates from long-chain fatty alcohols, from alkyl aryl sulfonates and alkali or ammonium salts of fatty acids. Mixtures of the emulsifiers mentioned can also be used use. The surfactants can be added to the aqueous phase at the beginning of the polymerization or during the polymerization be added.

Als Radikale bildende Katalysatoren werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Diacylperoxide, wie Lauroyl- oder Benzoylperoxid, Dialkylperoxidicarbonate, wie Diisopropyl- oder Dicetylperoxidicarbonat, jo Perester, wie tert.-Butyl-peroxypivalat oder -peroxyneodekanoat, Sulfonylperoxide, wie Acetylcyclohexylsulfonylperoxid, oder Azoverbindungen, wie Λ,α'-Αζο-bisisobutyronitril oder atA'-Azo-bis-2,4-dimethylvaleronitril sowohl allein oder als Gemisch von zwei oder mehr Katalysatoren angewendet. Es werden 0,02 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, verwendet.Catalysts which form free radicals in the process according to the invention are diacyl peroxides, such as Lauroyl or benzoyl peroxide, dialkyl peroxidicarbonates, such as diisopropyl or dicetyl peroxidicarbonate, jo Peresters, such as tert-butyl peroxypivalate or peroxyneodecanoate, Sulphonyl peroxides, such as acetylcyclohexylsulphonyl peroxide, or azo compounds, such as Λ, α'-Αζο-bisisobutyronitrile or atA'-azo-bis-2,4-dimethylvaleronitrile used either alone or as a mixture of two or more catalysts. It will be 0.02 to 0.3 % By weight, based on the monomers, is used.

Die Polymerisationstemperatur beträgt 30 bis 80°C, vorzugsweise 50 bis 70⁰C. Die Gesamtmenge des Monomeren bzw. des Monomerengemisches und des Wassers können vor Polymerisationsbeginn im Autoklaven vorgelegt werden. Man kann aber auch das Monomere bzw. das Monomerengemisch oder einen Bestandteil des Monomerengemisches und/oder das Wasser nur teilweise vorlegen. Der Rest wird dann während der Polymerisation zugegeben. Das Verhältnis Monomere zur wäßrigen Phase liegt meist im Bereich zwischen 1 :3 bis 1 :1.The polymerization temperature is 30 to 80 ° C, preferably 50 to 70 ⁰ C. The total amount of the monomer or the monomer mixture and the water can be introduced before polymerization in an autoclave. However, only some of the monomer or the monomer mixture or a constituent of the monomer mixture and / or the water can be initially charged. The remainder is then added during the polymerization. The ratio of monomers to the aqueous phase is usually in the range between 1: 3 and 1: 1.

Mitunter ist es von besonderem Vorteil, vor der Polymerisation eine mechanische Homogenisierung des Gemisches aus Monomeren und wäßriger Phase vorzunehmen, wobei eine stabile Dispersion mit kleinsten Tröpfchen gebildet wird.Sometimes it is of particular advantage to perform a mechanical homogenization of the Make a mixture of monomers and aqueous phase, with a stable dispersion tiny droplets are formed.

Es ist ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß sich danach Vinylchloridpolymerisate herstellen lassen mit poröser Kornstruktur, wobei die erfindungsgemäß zu verwendenden Sorbitansäureester keine nachteiligen Wirkungen auf den Polymerisationsprozeß haben und eine Ablagerung der Ester an den Einlaßstellen vermieden wird.It is an advantage of the process according to the invention that vinyl chloride polymers are then produced leave with a porous grain structure, the sorbitanic acid esters to be used according to the invention none have adverse effects on the polymerization process and a deposition of the ester on the Inlet sites is avoided.

Gegenüber dem besonders bei der »offenen Fahrweise« bisher bevorzugt verwendeten Sorbitanmonopalmitat zeigt z. B. das erfindungsgemäß angewendete Sorbitanmonoisostearat noch einen weiteren Vorteil hinsichtlich der Eigenfarbe der transparenten Folien, die aus den weichgemachten Vinylchloridpolymerisaten hergestellt werden. Bei Verwendung von Sorbitanmonopalmitat sind die Folien gelbstichig, bei Verwendung von Sorbitanmonoisoütearat
spiel 2 und Versuch D).Compared to the sorbitan monopalmitate which has been preferred so far, particularly in the "open mode", z. B. the sorbitan monoisostearate used according to the invention has another advantage with regard to the inherent color of the transparent films made from the plasticized vinyl chloride polymers. When using sorbitan monopalmitate, the foils have a yellow tinge, when using sorbitan mono-iso-tearate
game 2 and experiment D).

jedoch nicht (vgl. Bei-however not (cf.

Vergleichsversuche A bis C und Beispiel 1Comparative experiments A to C and example 1

Es wird jeweils in einen Polymerisa,üonsreaktor, der mit einem Impellerrührer ausgerüstet ist von 1 m³ Inhalt 3S0 kg vollentsalztes Wasser eingefüllt worin 107 g Methylcellulose und 155 g teilverseiftes Polyvinylacetat gelöst sind, eingefüllt Nach Zugabe von 155 g tert-Butyl-perneodecanoat wird der Reaktor geschlossen und evakuiert Danach läßt man jeweils 222 kg Vinylchlorid im Reaktor einlaufen und bringt über einen getrennten Einlaß jeweils 444 g eines Sorbitanesters ein.It is each filled into a Polymerisa, üonsreaktor, which is equipped with an impeller stirrer of 1 m ³ content 3S0 kg of deionized water in which 107 g of methyl cellulose and 155 g of partially saponified polyvinyl acetate are dissolved The reactor is closed and evacuated. 222 kg of vinyl chloride are then allowed to run into the reactor and 444 g of a sorbitan ester are introduced via a separate inlet.

Es wird für die Dauer von 15 Minuten gerührt und auf 53°C erhitzt Danach stellt sich ein Druck von 9 bar ein. Die Polymerisation wird abgebrochen, wenn der Druck auf 7 bar abgefallen ist Hierfür wird eine Zeit von 5 Stunden benötigtIt is stirred for a period of 15 minutes and on Heated at 53 ° C. A pressure of 9 bar is then established. The polymerization is stopped when the pressure has dropped to 7 bar. A time of 5 hours is required for this

Vergleichsversuch AComparative experiment A

Es wird Sorbitanmonolaurat, das einen HLB-Wert von 8,6 hat und das bei Raumtemperatur flüssig ist unverdünnt eingespeist. Während des Aufheizens beginnt der Reaktionsansatz stark zu schäumen. Der Schaum trägt polymerisierendes Reaktionsgemisch in den oberen Teil des Polymerisationskessels, wodurch es dort zu Anwachsungen im Gasraum und zu Verstopfungen in den Zuleitungen kommtIt becomes sorbitan monolaurate, which has an HLB value of 8.6 and which is liquid at room temperature fed in undiluted. The reaction mixture begins to foam vigorously during the heating process. Of the Foam carries polymerizing reaction mixture into the top of the polymerization kettle, causing it there is growth in the gas space and blockages in the supply lines

Das Schäumen tritt auch auf während des Entgasens des Polymerisationsgefäßes, so daß die Entgasung wesentlich länger dauert als bei den anderen Beispielen.The foaming also occurs during the degassing of the polymerization vessel, so that the degassing takes much longer than in the other examples.

Vergleichsversuch BComparative experiment B

Es wird Sorbitanmonopalmitat, das einen HLB-Wert von 6,7 hat und das bei Raumtemperatur fest ist, in Form einer 10%igen Lösung in Toluol nach dem Vinylchloridzulauf eingespeist. Nach dem Trocknen des Vinylchloridpolymerisates läßt sich im Polymeren Toluol nachweisen.It becomes sorbitan monopalmitate, which has an HLB value of 6.7 and which is solid at room temperature, in the form of a 10% solution in toluene after the vinyl chloride feed fed in. After the vinyl chloride polymer has been dried, toluene can be added to the polymer prove.

Vergleichsversuch CComparative experiment C

Es wird Sorbitanmonooleat (HLB-Wert 4J) verwendet. Hierdurch wird eine Verzögerung der Polymerisation bewirkt, so daß der Druck im Polymerisationsgefäß erst nach 7 Stunden auf 7 bar abgefallen ist.Sorbitan monooleate (HLB value 4J) is used. This causes a delay in the polymerization, so that the pressure in the polymerization vessel only dropped to 7 bar after 7 hours.

example 1

Es wird Sorbitanmonoisostearat, das einen HLB-Wert von 4,7 hat und das bei Raumtemperatur flüssig ist, in das Reaktionsgefäß eingebracht. Die Polymerisation erfolgt ohne die Störungen, die in den Beispielen 1 bis 3 zu beobachten waren.It becomes sorbitan monoisostearate, which has an HLB value of 4.7 and which is liquid at room temperature, introduced into the reaction vessel. The polymerization takes place without the disruptions described in Examples 1 to 3 were observed.

Es wird ein Polymerisat erhalten, an dem ein K-Wert von 71 gemessen werden kann. Dieses Polymerisat eignet sich gut für die Verarbeitung mit Weichmachern Aber auch für die Verarbeitung ohne Weichmacher erweist es sich als günstig, da es beim Vormischen die Verarbeitungshilfsmittel, wie Stabilisatoren und Gleitmittel, schnell und gleichmäßig aufnimmt.A polymer is obtained on which a K value of 71 can be measured. This polymer is well suited for processing with plasticizers. But also for processing without plasticizers it proves to be beneficial, as the processing aids, such as stabilizers and lubricants, absorbs quickly and evenly.

Beispiel 2 und Vergleichsversuch DExample 2 and Comparative Experiment D

In einen Reaktor von 32 m³ Inhalt, der mit einem Impellerrührer ausgestattet ist werden jeweils 15 400 kg vollentsalztes Wasser, 4,1 kg Methylcellukm 6,37 kg teilverseiftes Polyvinylacetat, 18.2 kg des in der Tabelle genannten Sorbitanesters und 5.01 kg teri.-Bu tyl-perneodecanoat eingebracht. Danach wird da<Reaktionsgefäß geschlossen und 9100 kg monomerenIn a reactor of 32 m ^3, equipped with an impeller stirrer 15,400 kg of demineralized water, 4.1 kg Methylcellukm 6.37 kg are respectively partially saponified polyvinyl acetate, 18.2 kg referred to in Table sorbitan ester and 5:01 kg teri.-Bu tyl perneodecanoate introduced. Thereafter, the reaction vessel is closed and 9100 kg of monomer

Vinylchlorid in den Reaktor eingeführt. Es wird unter Rühren auf eine Temperatur von 53°C aufgeheizt. Der Druck im Reaktionsgefäß steigt auf 9 bar. Die Polymerisation wird nach 5 Stunden, nachdem der Druck auf 7 bar abgefallen ist, unterbrochen.Vinyl chloride introduced into the reactor. It is heated to a temperature of 53 ° C. while stirring. Of the The pressure in the reaction vessel rises to 9 bar. The polymerization will stop after 5 hours after the Pressure has dropped to 7 bar, interrupted.

Die nach den Arbeitsweisen erhaltenen Polymerisate werden aufgearbeitet und ge-"rocknet und in ihren Eigenschaften verglichen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.The polymers obtained by the procedures are worked up and dried and in their Properties compared. The results are given in the table.

Tabel

Bsp./
VersuchE.g./
attempt

SorbitanesterSorbitan ester

Zustand bei25°e K-WertCondition at 25 ° e K value

Verarbeitbarkeit mit
WeichmachernProcessability with
Plasticizers

FolienfarbeFoil color

DD. MonopalmitatMonopalmitate festfixed 7171 gutWell gelbstichigyellowish 22 SorbitanmonoisostearatSorbitan monoisostearate flüssigfluid 7171 gutWell ohnewithout Farbecolour

Claims

Patentanspruch:Claim:

Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid, ggf. in Gegenwart von bis zu 30 Gew.-% an anderen mit Vinylchlorid copolymere sierbaren Monomeren in wäßriger Phase bei Temperaturen von 30 bis 80° CProcess for the suspension polymerization of vinyl chloride, optionally in the presence of up to 30% by weight of other monomers copolymerizable with vinyl chloride in the aqueous phase Temperatures from 30 to 80 ° C