CS241948B1 - Způsob získávání čistých aromatických uhlovodíků C7, CR případně Cg z katalytického reformátu - Google Patents

Abstract

Řešením je způsob získáváni čistých aromatických uhlovodíků C7 a Cg, případně Co, z katalytického reformátu po extrakci ďíetylenglykolem za použití perkolace na aktivní hlince a redestilace aromatické směsi s oddělováním části olefiníckých nečistot frakcionací a části adsorpcí a polymerací za mírných podmínek.

Description

Vynález se týká způsobu získávání čistých aromatických uhlovodíků Ογ a Cg,příp. Cg z katalytického reformátu po extrakci dietylenglykolem za použití perkolace na aktivní hlince a redestilace aromatické směsi s oddělováním části olefinických nečistot frakcionací.a části adsorpcí a polymerací. za mírných podmínek·

Katalytický reformát je nyní* hlavním zdrojem aromatických uhlovodíků toluenu a Cg-aromátůj případně též Cg-aromátů. Benzen se již vyrábí převážně jinými postupy, zvi. dealkylací a/nebo disproporcionací vyšších aromátů. Katalytický reformát obsahuje aromáty °6-^C10 a stejné typy alkanických uhlovodíků a malé množství olefinů. Při extrakci aromátů selektivními rozpouštědly se do směsi aromátů dostává část olefinů, které jsou polárnější a znečišťují vyrobené aromáty· Existují dva technologické postupy, jimiž se aromáty zbavují těchto olefinů: katalytická hydrogenace pod tlakem na Pt- nebo Co-Mo-katalyzátorech při zvýšených teplotách a perkolace na aktivní přírodní hlince při zvýšené teplotě. První postup vyžaduje tlakovou hydrogenační aparaturu a vždy je nebezpečí přehydrogenace reformátu a ztráty aromátů. Druhý postup, prováděný obvykle v kapalné fázi při teplotě okolo 19Q®200 °C, je jednodušší, pro reformátové suroviny však je životnost perkolační hlinky nízká, s jemně zrnitou hlinkou se obtížně manipuluje, a navíc dochází při uvedených teplotách k rozkladu zbytku glykolu a tvorbě kyselin korodujících následná destilační, zařízení, kde se ixolují aromáty, benzen, .O_Q-aromáty a C_Ol aromáty.

'^oíueB“, ⁹⁺

241 948

Vynález přináší zlepšení v iaolaci čistých aromátů se sníženou koncentrací olefinických nečistot přešlých z reformátu do extraktu aromatických uhlovodíků získaného pomocí dietylenglykolu. Aromatický extrakt s bromovým indexem 20 až 150 mg Br/100 g se vede přímo do tří za. sebou zařazených kolon s 10 až 40 patry a z hlav kolon se odvádí 0,1 až 5 % hm. destilátů společně nebo separátně mimo výrobu čistých aromátů. Sisté aromáty C_? a Cg ae odvádějí z 2. až 6. patra druhé a třetí kolony. Alternativně se může vést extyakt^gřed uvedenou redestilací na perkolaci jemnozmou přírodníupri řeplotách 80 až 200 °C pod tlakem 0,5 až 2,0 MPa s objemovou rychlostí 0,2 až 2,0 objemy na objem hlinky za hodinu. Při postupu redestilace se odvádí z výroby aromátů mimo alespoň část destilátu z první kolony v sérii. Destiláty se výhodně vedou do termické nebo katalytické dealkylace na benzen, případně do aromatických rozpouštědel, případně db autobenzinu. Perkolace aromátů se zařazuje do postupu jen periodicky při přestoupení bromového indexu extraktu^35 až 50 mg Br/100 g,popř. se extrakt perkoluje trvale a teplota v reaktoru se řídí v rozmezí 80 až 200 °C a bromový index perkolovaného extraktu mezi 20 až 100 mg Br/100 g.

Z uvedeného popisu vynálezu vyplývají nové rysy proti běžnému postupu, v němž se izolační kolony pro aromáty totálně refluxují a perkolace se vede při maximální teplotě okolo 200 °C, aby se získaly prodejné produkty destilačně zbavené olefinů. Při postupu podle vynálezu slouží první kolona k oddělení větší části olefinů, které znečišťují toluen. Jeho jakost je velmi přísně sledována pomocí tzv. HgSO^ testu, kdy třepáním s ktoc. vzniká žluté zabarvení srovnávaná se standardem KgCrO^ roztoků. To dovoluje provozovat perkolaci při nižších teplotách^ a to s výhodou tak, že se udržuje limitní hodnota HgSO^ testu v průběhu výroby. Je to rozdíl proti obvyklému způsobu, kdy se perkolací zbavujeme zpočátku všech olefinů a hlinku je třeba vyměňovat při dosažení limitních hodnot produktu perkolace. Je nasnadě, že z nového

- 3 241 948 postupu vyplývají výhody úspory hlinky i snížení energetických nároků. V neposlední řadě se též snižuje korozita produktu, něhot zbytky glykolu se nerozkládají.

V níže uvedeném příkladu jsou všechny výhody postupu dokumentovány.

Příklad

V provozní výrobně aromátů se extrakcí reformátu s bromovým indexem okolo 1500 získávalo 50 % rafinátu s Br-indexem okolo 3000 a 50 % aromatického extraktu, jehož Br-index kolísal mezi 50 až 150 mg Br/100 g. Olefiny zbylé v aromátech dávaly 3-4krát intenzivnější zabarvení vyráběného toluenu než veškeré olefiny z reformátu při reakci s 9#hf HgSO^.

Při běžné výrobě se extrakt obsahují cíl®; 3 % benzenu,

30«£40 % toluenu, 30oř40 % Οθ-aromátů a zbytek 0θ₊ aromátů vedl při 180j$19O °C do perkolace, kde se při objemové rychlosti 2,0 h“^ zbavoval zpočátku všech olefinů (do 5 mgjBr/100 g) a při postupném stárnutí min. 20<e30 %, kdy již vyráběný toluen byl na hranicích normy (35 mg Br/100 g a zabarvení s HgSO^

2-3). Redestilace aromátů ve třech kolonách se řídila tak, že destiláty se totálně refluxovaly a ze 4»pater se odebíraly benzen, toluen a Οθ-aromáty. Benzen cirkuloval zpět do suroviny a jen periodicky se odtahoval do výroby.

Zavedením vynálezu se uspořádání změnilo: teplota perkolace se snížila na 140 °C, z hlavy 1. kolony se odpouštělo 1a& # hm. destilátu obsahujícího 20 až 90 % benzenu a 90 až 20 % toluenu s Br-indexem troj až pětinásobným proti produktu perkolace. V tabulce jsou porovnány údaje o obou postupech.

Je patrno, že odváděním olefinů se udržoval obsah olefinů v toluenu na hodnotě až třikrát nižší než při obvyklém postupu, došlo k úspoře energie při vyhřívání a životnost perkolační hlinky se prodloužila na více než dvojnásobek.

- 4 Tabulka

241 948

Srovnání běžného postupu výroby čistých aromátů C? a Οθ z reformátu a způsobu podle vynálezu.

způsob	• V» v z bezny	podle vynálezu
perkolace	zač.cyklu konec cyklu	zač·cyklu konec cyklu
teplota °C	’ 190	190	130	180
hodiny	50	650<k700	0a£-5O	1800bž2000
extrakt-Br.index	50	50	50	50
perkolát-	5	25	40	40
toluen-Br.index	6	30	13	25
HgSO^-test	0	2	1	2
xyleny-Br.index	8	35	15	20
HgSC^-test	1	4	7 cč.2	2 3

Claims (5)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   241 948

   1· Způsob získávání čistých aromatických uhlovodíků C? a G_g , příp·, C^, z katalytického reformátu kombinací extrakce aromatické frakce dietylenglykolem, příp. perkolace na aktivní hlince a redestilace, vyznačený tím, že se aromatický extrakt s bromovým indexem 20 až 150 mg Br/100 g vede přímo do tří za sebou zařazených kolon s cca 10 až 40 patry a z hlav kolon se odvádí 0,1 až 5 % hm. destilátů společně nebo odděleně mimo výrobu aromátů a čisté C? a Οθ aromáty se odvádějí z 2· ax6. patra druhé a třetí kolony nebo se ještě extrakt před uvedenou redestilací vede na perkolaci jemnozranou přírodní hlinkou při teplotách 80 až 200 °C pod tlakem 0,5 až 2,0 MPa a objemovou rychlostí 0,2 až 2,0 objemy na objem hlinky za hodinu.
2. 2·. Způsob podle bodu 1, vyznačený tí)n, že se destiláty odvádějí mimo výrobu aromátů alespoň z první kolony v sérii.
3. 3. Způsob podle bodu W 2., vyznačený tím, že destiláty se výhodně vedou do dealkylace na benzen, termické nebo katalytické, případně do aromatických rozpouštědel, případně do autobenzinů.
4. 4. Způsob podle bodu 4^3, vyznačený tím, že se perkolace zařazuje periodicky do procesu při přestoupení bromového indexu extraktu 35 až 50 mg Br/100 g.
5. 5. Způsob podle bodu1a£3_ř vyznačený tím, že extrakt se perkoluje trvale a teplota v reaktoru se řídí v rozmezí 80 až 200 °C a bromový index perkolovaného extraktu mezi 20 až 100 mg Br/100 g.