CS241790B1 - Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu - Google Patents
Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS241790B1 CS241790B1 CS845892A CS589284A CS241790B1 CS 241790 B1 CS241790 B1 CS 241790B1 CS 845892 A CS845892 A CS 845892A CS 589284 A CS589284 A CS 589284A CS 241790 B1 CS241790 B1 CS 241790B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- poly
- preparation
- dichlorophosphazene
- thia
- chf
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- -1 3-thiapentyloxy Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002632 poly(dichlorophosphazene) polymer Polymers 0.000 claims description 6
- LNRIEBFNWGMXKP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylethanol Chemical compound CCSCCO LNRIEBFNWGMXKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 5
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical compound FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- NZLCDJADEWGUAX-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyl-2-(2-ethylsulfanylethoxy)ethane Chemical compound CCSCCOCCSCC NZLCDJADEWGUAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N oxolane;toluene Chemical compound C1CCOC1.CC1=CC=CC=C1 GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000352 poly(styrene-co-divinylbenzene) Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NOFQQMVXBAJPGY-UHFFFAOYSA-N sodium;2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-olate Chemical compound [Na+].[O-]CC(F)(F)C(F)F NOFQQMVXBAJPGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Abstract
Způsob přípravy poly(3-thiapentyloxyfosfazenů)
spočívá v polymeranalogloké
substituční reakci poly(diohlorfosfazenu)
s 3-thiapentyloxidem a fluoroalkoxidem
alkalického kovu, prováděné ve směsi bezvodých
rozpouštědel při pokojové teplotě
v inertní, atmosféře jednostupSovým nebo
několikastupňovým procesem.
3-Thiapentyloxyderlváty polyfosfazenu
slouží jako meziprodukty při přípravě
příslušných sulfinylderivatů jako polymerních
analogů dimethylsulfoxidu.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 3-thiapentyloxy- a fluoralkoxysubstituovaných polyfosfazenů.
Kopolymery styren-divinylbenzenu s připojenými sulfidickými seskupeními jsou známy jako meziprodukty pro další funkční- přeměny za vzniku polymerních reagentů a katalyzátorů (Coli. Czech. Chem. Commun. 4?, 1818 (1982), Polym. Bull. 11, 215 (1984)).
Nevýhodou polymerů na bázi poly(styren-co-divinylbenzenu) je z hlediska katalytického učinku inertnost zesítěrfého skeletu, z hlediska syntézy i způsob funkcionaližace matrice. Jejím prvním krokem je chlořmethyláce kopolymerů styren-divinylbenzen vysoce karcinogenním chlormethyl-methyletherem. Následné refunkcializace chlormethy1ováných kopolymerů za vzniku polymerů jobsahující sulfidická seskupení | neprobíhá jí často do vysokých stupňů přeměny.
Podstata způsobu přípravy 3-thiapentyloxyderiválů polyfosfazenu podle vynálezu spočívá v reakci 3-thiapentyloxidu alkalického kovu a alkoxidu fluoroalkoholu RCFgCHgOH, kde R = F,CHFg, s poly(di<chlorfosfazenem) ve směsi bezvodých rozpouštědel, tolulen - tetrahydrofuran, v obj, poměru 1 až 2 i 1, při pokojové teplotě V inertní atmosféře jednostupňovým nebo vícestupňovým procesem.
Reakcí podle vynálezu vznikají rozpustné kopolymery, ve kterýcl» jsou 3-thiapentyloxy- a fluoralkoxyskupiny uspořádány jak statisticky, tak i v blocích, a jejich strukturu sumárně popisuje vfcdree I —4-p = N). - (P = Ν)—(-P = Nfcr
Λ A A (I)
R^ R^ «2. Rg Rg Rg kde R± = OCHgCHgSCgH^, Rg = OCHgCFgR aR = F,CHFg.
Struktura kopolymeru je odvislá od pořadí, v jakém se složky uvedou do reakce. Při přípravě statických kopolyfosfazenů se postupuje tak, že se póly(dichlorfosfazen) nechá reagovat se směsí alkalických alkoxidů 3-thia-l-pentanolu a fluoroalkóholu RCF CH OH, kde R = FjCHFg, a při přípravě blokových kopolyfosfazenů tak, Že. se póly(dichlorfosfazen) nechá reagovat postupně a následně s alkoxidy fluoralkoholu RCF^CH^OH, kde R = F,CHFg, a 3-thia-l-pentanolu ve směsi bezvodých rozpouštědel toluen-tetrahydrofuran.
Reakci lze provést prakticky s kvantitativní refunkcionaližací výchozího poly(dichlorfosfazenu) za vzniku produktů, v nichž se moltámí poměr R^/(R^+R^) pohybuje v mézích 1% -93%.
Výhodou způsobu přípravy podle vynálezu je vysoká reaktivita výchozího poly(dichlorfosfazenu) umožňující přípravu polymerů s vysokýn stupněm furikcionalizace, Hlavní řetězec polymeru má spolu se substituenty,vzniklými následnou modifikací sulfidických struktur ^předpoklady pro participaci při katalytickém působení v organických reakcích a při tvorbě komplexů s ionty kovů.
V dalším jsou uvedený příklady objasňující předmět vynálezu, aniž by jej nějak omezovaly.
Příklad 1
K 20 ml roztoku 20 mmol 3-thiapentyloxidu sodného a 20 mmol 2,2,3,3,-tetrafluoropropoxidu sodného v bezvodém tetrahydrofuranu se za míchání přikape 26,9 ml roztoku póly(dichlorfosfazenu) v toluenu (c = 28,6 g/1; ~ dl/g) při pokojové teplotě. Reakční směs se ponechá stát 4 hodiny a produkt se izoluje srážením do hexanu a přečistí přesrážením z roztoku acetonu do vody. Produkt obsahuje 47% hmot. 3-thiapentyÍoxysubstituentů; obsah nezreagovaného chloru 0,05% hmot.
Příklad 2
K 15 ml 1 M roztoku 3-thiapentyloxidu sodného v bezvodém tetrahydrofuranu se přikape za míchání v průběhu 60 min. při poko241790
- 3 jové 14,5 ml roztoku póly(dichlorfosfazenu) v toluenu (c = 20,3 g/l; gj = 3*25 dl/g). Směs se ponechá stát 3 Rodiny a potá se přidá najednou 7,5 ml 2 M roztoku 2,2,3»3-tetrafluorpropoxidu sodného v bezvodém tetrahydrofuranu. Směs se míchá 19 hodin a produkt se izoluje srážením do ethanolu. Produkt obsahuje 92% hmot. 3-thiapentyloxysubstituentů} obsah nezreagovaného chloru 0,21% hmot.
Příklad 3
K 5 ml 1 M roztoku 2,2,3,3,-tetrafluoropropoxidu sodného v bezvodém tetrahydrofuranu se přikape 34 ml roztoku poly(dichlorfosfazenu) v toluenu (c = 17>1 β/1'ί 25 =!' dl/®)za současného míchání při pokojové teplotě. Reakční směs se ponechá stát 2 hodiny a poté se za míchání přidá po částech 10 ml 1 M 3-thiapentyloxidu sodného v bezvodém tetrahydrofuranu. Po 2.hodinách stání se nakonec přidá najednou 15 mmol 2,2,3»3-tetrafluoropropoxidu sodného v 15 ml bezvodého tetrahydrofuranu a produkt se po 3 hodinách izoluje srážením do hexanu a přečistí přesrážením z roztoku acetonu *
do vody. Produkt obsahuje 40% hmot. 3-thiapentyloxysubstituentů uspořádaných v blocích; obsah nezreagovaného chloru < 0,01% hmot.
Claims (4)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazeňUjvyznačený tím, že se póly(dichlorfosfazen) nechá raegovat s alkalickými alkoxidy 3-thia-l-pentanolu a fluoralkoholu RCF^CHgOH, kdeR = F,CHF2> ve směsi bezvodých rozpouštědel tolulen-tetra-hydrofuran v obj. poměru 1 až 2 : 1, při pokojové teplotě v inertní atmosféře jednostupňovým nebo několikastupňovým procesem.
- 2. Způsob přípravy statických kopolyfosfazenů podle bodu 1/vyznačený tím, že se poly(dichlorfosfazen) nechá reagovat se směsí alkalických alkoxidů 3-thia-Rpentanolu a fluoroalkoholu ' RCFgCHgOH,’kde R = F,CHF2·
- 3. Způsob přípravy blokových kopolyfosfazenů podle bodu 1^vyznačený tím, že se poly(dichXorfos'fazen) nechá reagovat postupně s alkoxidy fluoroalkoholu RCF2CH2OH, kde R = F,CHF2, a 3-thia-1-pentanolu v udaném pořadí.I
- 4. Způsob přípravy póly(alkoxyfosfazenů) podle bodu 1/vyznáčený tím, že se poly(dichlorfosfazen) nechá reagovat postupně s alkoxidy 3-thia-l-pentanolu a fluoralkoholu RCFgCHgOH, kde R = F,CHF2, v udaném pořadí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845892A CS241790B1 (cs) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845892A CS241790B1 (cs) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS589284A1 CS589284A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS241790B1 true CS241790B1 (cs) | 1986-04-17 |
Family
ID=5404727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845892A CS241790B1 (cs) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241790B1 (cs) |
-
1984
- 1984-08-01 CS CS845892A patent/CS241790B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS589284A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lenz et al. | Phenylene sulfide polymers. I. Mechanism of the Macallum polymerization | |
| JPS5939447B2 (ja) | 線状ポリ（３−アルキル２、５−チエニレン）重合体およびその製造方法 | |
| US4487918A (en) | Process for the production of bifunctional polyphenylene ethers | |
| JPS59168029A (ja) | 二官能性ポリフエニレンオキシドの製法 | |
| Blanda et al. | Syntheses and characterizations of three vinyl copolymers containing pendant calix [4] arenes | |
| Memon et al. | Syntheses and binding properties of polymeric calix [4] crown-4 | |
| US4256859A (en) | Substituted crown polyethers | |
| JPH0768336B2 (ja) | オリゴオキシエチレン側鎖を有するポリエーテル共重合体の製法 | |
| CN108384032B (zh) | 一种制备交联型芳氧基聚磷腈弹性体的方法 | |
| US3058953A (en) | Vinylbenzylhalophenylether and polymers and method of making the same | |
| CS241790B1 (cs) | Způsob přípravy 3-thiapentyloxyderivátů polyfosfazenu | |
| EP0000790B1 (en) | Process for the production of phosphazene polymers | |
| US3414530A (en) | Graft polymers of polyalkylene oxides on starch and dextrin | |
| US2873258A (en) | Polymerization process for olefin oxides | |
| JPS6335659B2 (cs) | ||
| US4596859A (en) | Process for metalating vinylidene halide based polymers | |
| Minoura et al. | Reaction of chlorine‐containing polymers with living polymers | |
| Reinecke et al. | PVC modification with bifunctional thiol compounds | |
| Endo et al. | Syntheses and Reactions of Functional Polymers. XLV. Synthesis and Properties of Poly (N-glycidyl-2-oxazolidone) | |
| US5475065A (en) | Process for producing azide-substituted aromatic polymers and the products thereof | |
| Shih et al. | Poly [(3‐hydroxypropyl) oxirane] and poly [(4‐hydroxybutyl) oxirane]: New hydrophilic polyether elastomers | |
| US3261819A (en) | Preparation and polymerization of 1,2-divinyl ethylene oxide | |
| Komatsu et al. | Synthesis of poly (monocyclic orthocarbonates) by polycondensation with silylated diphenols | |
| Clendinning et al. | The development of polysulfone and other polyarylethers | |
| JPH07116263B2 (ja) | フェノール系交互共重合体の製法 |