CS241687B1 - Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu - Google Patents
Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS241687B1 CS241687B1 CS845370A CS537084A CS241687B1 CS 241687 B1 CS241687 B1 CS 241687B1 CS 845370 A CS845370 A CS 845370A CS 537084 A CS537084 A CS 537084A CS 241687 B1 CS241687 B1 CS 241687B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenylpropane
- mol
- styrene
- chloroform
- trichloro
- Prior art date
Links
- YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloropropylbenzene Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=CC=C1 YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 n-dodecyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940108928 copper Drugs 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu.
l,l,3-Trichlor-3-fenylpropan je důležitým meziproduktem při výrobě skořicového aldehydu a jeho příprava je založena na radikálové adiční reakci chloroformu se styrenem v přítomnosti některých katalytických systémů. Dosud známé katalyzátory adice chloroformu na styren mají řadu nedostatků a nevýhod. Adice chlorovormu na styren katalyzovaná systémem1 chlorid železitý — diethylamoniumhydrochlorid v přítomnosti acetonitrilu jako rozpouštědla a benzoinu jako redukčního činidla poskytuje za 15 hodin při 126 °C l,l,3-terichlor-3-fenylpropan jen v 38% výtěžku (J. Chem. Soc. 1963, 3921; Fr. pat. 1 335 343 /1962/; Chem. Abstr. 60, 1586 /1964/). Rovněž katalýza chloridem mědnatým ve spojení s hydrochloridy aminů v acetonitrilu je málo účinná [J. Chem. Soc. 1963, 3921] a po 24 hodinách vznikne jen 25 °/o l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu [Compt. Rend. Acad. Sci. Ser. C, 276, 1699 (1973)]. Výhodnější je použití kovové mědi, oxidu měďnatého či chloridu měďného v kombinaci se sekundárními aminy poskytujícími vysoké výtěžky l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu.
Podstatou vynálezu je způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu reakcí chloroformu se styrenem za přítomnosti katalytického systému spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol styrenu 1 až-50 molů chloroformu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi či oxidu měďnatého nebo oxidu měďného či chloridu měďnatého nebo chloridu měďného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol primárního aminu obecného vzorce
RNHz kde
R je normální nebo rozvětvený Ci až C14 alkyl jako je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n-dodecyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo arylalkyl jako je benzyl nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C.
Aminem obecného vzorce R-NH2 podle vynálezu mohou být například, ethylamin, 2-propylamin, n-butylamin, 2-butylamin, terc.butylamin, n-decylamin, cyklohexylamin nebo benzylamin, přičemž katalytický systém se připraví smísením aminu s komponentou mědi předem nebo se vytvoří in sítu přímo v reakční směsi. Takto získané izolační výtěžky l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu dosahují Hodnol až 86 % na zreagovaný styren. Vzljledem k exotermnímu průběhu reakce je výhodné přidávat styren, případně amin do reakční směsi postupně.
Katalytické systémy použité podlé vynálezu mají proti dosud známým katalyzátorům výhody v nízké ceně, snadné dostupnosti, vysoké selektivitě a katalytické účinnosti i za mírných reakčních podmínek. Adiční reakce prováděné v přítomnosti těchto katalytických systémů nevyžadují dodatečných rozpouštědel, ani redukčních činidel.
Uvedené příklady blíže popisují způsob výroby l,l,3-trlchlor-3-fenylpropanu podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly jeho rozsah platnosti.
Příklad 1
Směs 179 g (1,5 molu) chlorovormu, 62,5 gramu (0,6 molu) styrenu, 1,2 g (0,012 molu) chloridu měďného a 7,1 g (0,12 molu) 2-propylaminu se zahřívá k varu (69°C) za míchání po dobu 15 hodin, kdy konverze styrenu dosáhla 88 %. Reakční směs se ochladí a zbaví nezreagovaného chloroformu a styrenu destilací za sníženého tlaku. Destilací za sníženého tlaku se získá 101,5 g 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu o t. v. 91°C/93 Pa odpovídající výtěžku 75,7 % na svážený styren, což odpovídá výtěžku 86 % na zreagovaný styren.
Příklad 2
Směs 179 g (1,5 molu) chloroformu, 62,5 gramu (0,6 molu) styrenu, 0,86 g (0,006 molu) oxidu měďného a 10,6 g (0,18 molu) 2-propylaminu se zahřívá k varu po dobu 7 hodin, kdy konverze styrenu dosáhne 58 %. Reakční směs se zpracuje způsobem podle příkladu 1 a získá se 63,9 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 47,6 %.
Příklad 3
Směs 179 g (1,5 molu) chloroformu, 62,5 gramu (0,6 molu) styrenu, 0,38 g (0,006 molu) práškové mědi, 1,02 g (0,006 molu) chloridu měďnatého dihydrátu a 3,5 g (0,06 molu) 2-propylaminu se zahřívá k varu po dobu 9,5 hodiny, kdy konverze styrenu dosáhne 65 °/o. Reakční směs se zpracuje způsobem podle příkladu 1 a získá se 62,9 g 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 46,9 %. P ř í k 1 a d 4
Směs 179 g (1,5 molu) chloroformu, 62,5 gramu (0,6 molu) styrenu, 1,2 g (0,12 molu) chloridu měďného a 7,1 g (0,12 molu) 2-propylamínu se vibračně míchá 3 dny při teplotě místnosti 20 °C, kdy konverze styrenu dosáhne 29 '%. Reakční směs se zpracuje způsobem podle příkladu 1 a získá se 30,5 gramu l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 22,7 %.
P ř í k 1 a d 5
1,2 g (0,012 molu) chloridu měďného se smísí za míchání při teplotě 90 °C s 9 g (0,09 molu) cyklohexylaminu a po ochlazení a ztuhnutí katalyzátoru se přidá směs 179 g (1,5 molu) chloroformu a 62,5 g (0,6 molu) styrenu. Vzniklá reakční směs se za míchá241687 ní zahřívá k varu po dobu 11 hodin, kdy konverze styrenu dosáhne 90 °/o. Z reakční směsi se zpracováním popsaném v příkladu 1
Claims (1)
- PREDMÉTZpůsob výroby l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu reakcí chloroformu se styrenem za přítomnosti katalytického systému, vyznačující se tím, že reakční směs obsahující na 1 mol styrenu 1 až 50 molů chloroformu, 0,001 až 0,1 molu kovové mědi či oxidu měďnatého nebo oxidu měďného či chloridu měďnatého nebo chloridu měďného nebo jejich směsi a dále 0,001 až 1 mol primárního aminu obecného vzorce izoluje 101,5 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 75,7 %.VYNÁLEZURNH2 kdeR je normální nebo rozvětvený Ci až Ci4 alkyl jako je ethyl, 2-propyl, n-butyl, n-dodecyl nebo cykloalkyl jako je cyklohexyl nebo aryl jako je fenyl nebo arylalkyl jako je benzyl nebo jejich směsi se udržuje za míchání při teplotě 20 až 180 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845370A CS241687B1 (cs) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845370A CS241687B1 (cs) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS537084A1 CS537084A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS241687B1 true CS241687B1 (cs) | 1986-04-17 |
Family
ID=5398483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845370A CS241687B1 (cs) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241687B1 (cs) |
-
1984
- 1984-07-11 CS CS845370A patent/CS241687B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS537084A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Arnauld et al. | The chemistry of pentavalent organobismuth reagents. Part 14. Recent advances in the copper-catalyzed phenylation of amines | |
| CA1189873A (en) | Process for the production of n-(tert- aminoalkyl)acrylamides | |
| JP3195787B2 (ja) | イソシアネート三量化またはウレタン化触媒 | |
| JPS5934702B2 (ja) | α・α−ジメチルベンジルイソシアネ−ト又はその核置換体の製造法 | |
| US5124451A (en) | Process for the n-alkylation or ureas | |
| US20040106818A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanol derivatives | |
| JPS58949A (ja) | アクリル−および／またはメタクリル酸のアミドの製造法 | |
| JPH0362710B2 (cs) | ||
| US3488376A (en) | Isocyanatophenols | |
| EP0057588B1 (en) | Process for producing n-(halomethyl)acylamides | |
| EP0038676B1 (en) | Process for preparing fluorene derivatives | |
| GB2078748A (en) | Preparation of 2-methylenealdehydes | |
| EP0066922B1 (en) | Process for preparing asymmetric ureas from urethans and amines | |
| CS241687B1 (cs) | Způsob výroby 1,1,3-trichlor-3-řenylpropanu | |
| JPS6242896B2 (cs) | ||
| EP0117882B1 (en) | Novel aminopropylpivalamides and a method of preparation | |
| US4628097A (en) | Process for the preparation of 2-amino-alkylpyridines | |
| JP2002053542A (ja) | 環状脂肪族の第１級ビシナルジアミンのシアノエチル化 | |
| JPH07330708A (ja) | カルバメートの製造法 | |
| JPH0784427B2 (ja) | 医・農薬中間原料の製造方法 | |
| EP0064702B1 (de) | 4-tert.-Butoxybenzylamine | |
| Osowska-Pacewicka et al. | Reactions of N-phosphorylated aziridines with dianions derived from ethyl acetoacetate and 1, 3-diketones: New route to substituted pyrrolines and pyrrolidines | |
| US6291716B1 (en) | Ortho-alkylation method of aromatic ketones | |
| CA1255697A (en) | PROCESS FOR PREPARING .alpha.-ARYLACRYLONITRILES | |
| JP2686947B2 (ja) | ２−（フェニルウレイド）アミノフェノール類の製造方法 |