CS240826B1 - Způsob přípravy organokřemičitých polymerů pro odpěnováni kapalin - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy organokřemičitých polymerů pro odpěfiováni kapalin kohydrolýzou dimetyldichlodsilanu a metyltriohlorsilanu, následnou polymerací za přídavku vodného roztoku kvarterní amoniové báze a odstraněním těkavých podílů při teplotě 200 až 290 °C tak, že se kohydrolýze podrobí dimetyldichlorsilan a metyltrichlorsilan s poměrem CH, « 1,80 až Si 1,98. Získané polymery mají v důsledku dobré termické stability a nízkého povrchového napětí dobré odpěnovací vlastnosti.

Description

Získané polymery mají v důsledku dobré termické stability a nízkého povrchového napětí dobré odpěnovací vlastnosti.

240 826

240 826

Vynález se týká způsobu přípravy organokřemičitých polymerů pro cdpěňování syntetických olejů a hydraulických kapalin.

Pro odpěňování uvedených, kapalin se používají nejčastěji kapalné organokřemičité vysokomolekulární polymery nebo fluorované polymery. Jsou to polymery připravené polymerací dialkyl-polycyklosiloxanů, kde alkylskupiny jsou metyly, nebo část metylskupin je nahrazena vinyl- skupinou nebo trifluorpropylenem.

Tyto polymery mají dobrou termickou stabilitu a nízké povrchové napětí. Uvedené vlastnosti jim dávají předpoklad pro odpěnovací schopnost.

Pěnění kapalin nebylo dosud teoreticky zvládnuto. Smícháním kapalin dochází v pěnivosti k synergickým nebo antagonickým efektům, které nelze předpovědět. Obecně lze uvést, že kapaliny s velkým povrchovým napětím lze snadněji odpěnit, popřípadě snížit jejich pěnivost, silikonovými nebo fluor karbonovými polymery.

Povrchové napětí metylpolysiloxanů je 20 metyltrifluorpropylpolysiloxanů 18,8 wV.fcH bis-2-etylsebakátu 32,8 ιηΐν,μ<1 minerálního oleje 42,00

Při měření pěnivosti jednotlivých kapalin a jejich směsí byly zjištěny následující hodnoty, které jsou uvedeny v tabulce I, (pěnivost měřena podle ČSN 656 238).

- 2 Tabulka I

240 826

	Kapalina	při 25 °C	při 95 °C |
pěna ml	ftÓŤ&fs	pěna mli	m ...... kolaps
a/	metylfenylpolysiloxanový olej	167	4 '30	35	1 '20
b/	bis-2-etylhexylseba- kát	8	0 '13	15	0 '30
c/	fenyltris-2-etylhex- oxysilan	0	-		-
d/	• a + b v poměru 1:1	185	9 '30	60	2'15
e/	a + b + c v poměru 5:4:1	220	10 '30''	53	2 *13

Pro odpěnění kapaliny ad e/ byl použit komerční polymer dimetylpolysiloxan Z - diol o viskozitě při 50 °C 65 Pa.s v množství 0,02 % hm.vzta^ženo na kapalinu, který byl dispergován v kapalině na koloidním mlýnu. Takto upravená kapalina při 25 °C vůbec nepěnila, avšak při 95 °C byla její pěnivost 3x větší, oproti neupravené kapalině. Neúčinnost uvedeného polymeru lze pravděpodobně vysvětlit jeho zvýšenou rozpustností při zvýšených teplotách.

Další požadavek na odpěňující polymer je, že nemá být rozpustný v celém pracovním teplotním rozsahu.

Z těchto důvodů byla řešena příprava tzv. rozvětvených polymerů s větší mol. hmotností a menší rozpustností, způsobem podle vynálezu.

Způsob přípravy organokřemičitých polymerů pro odpěňování kapalin kohydrolýzou dimetyldichlorsilanu a metyltrichlor- 3 240 826 silanu, následnou polymerací za přídavku vodného roztoku kvarterní amoniové báze^_ngjg££atyě^ýg, těkavých podílů při teplotě 200 až 290 °C spočívá podle γ'ζβ se kohydrolýze podrobí dihietyídichlorsilan a metyltrichlorsilan s poměrem CH —2 = 1,80 až 1,98.

Si

Byl získán lepivý, tuhý, elastický polymer, který po rozetření byl v sušárně zbavován těkavých podílů a částečně zesilován oxidací.

Kapalina ad e/ byla upravována těmito polymery na koloidním mlýnu a po úpravě testována na pěnivost, jak je uvedeno v tabulce II.

Tabulka II

Doba zahřívání polymeru v sušárně	při 25 °C	pěnivost ft při 95 C
		ml	kolaps
1 h při 250 °C	nepění	95	3'30
3 h při 275 C	nepění	45	1 *10
3 h při 290 °C	slabě pění	25	0 '30

Z uvedených výsledků vyplývá, že sesítovaný polymer sni žuje pěnivost při 95 °C, což lze vysvětlit nižší rozpustností.

Níže uvedené příklady ilustrují provedení způsobu podle vynálezu.

- 4 ^{Příklad 1}

Směs složená ze 180g dímetyldichlorsilanu (1,39 mol),

3Og metyltrichlorsilanu (0,2 mol) s poměrem CHj= 1,87 byla připuštěna do 1 1 vody za míchání a chlazení^feěhem 15 min. při teplotě 39 °C max. Po oddělení kyseliny solné byl kohydrolyzát neutralizován roztokem sody. Ke kohydrolyzátu byly přidány 2 ml 20% vodného roztoku tetrametylamoniumhydroxidu, směs byla za míchání zahřáta na 80 °C. Při zvýšení teploty na 90 °C nastala rychlá polymerace. Byl získán drobivý, neh pivý, elastický polymer. Polymer byl rozetřen na třecí misce a v sušárně zbaven těkavých podílů při 250 °C během 1 h. Bylo získáno 64 g sypkého, homogenního elastického polymeru.

S tímto polymerem byla upravena kapalina ad e/. Výsledek pěnivosti je uveden v tabulce III.

Tabulka III

	pěnivost
ml	kolaps pěny
při 25 °C	8	0 '17
95 °C	23	0 '25

Delší doba ani vyšší teplota v sušárně při odstraňováni těká vých podílů z polymerů již nepřinesla zlepšení.

Příklad 2

Obdobně jako v příkladu 1 byl připraven polymer s vyšším obsahem metyltrichlorsilanu s poměrem _ 1,80. S tíioto^po lymerem bylo dosaženo prakticky stejný<^/výsledků.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy organokřemicitých polymerů pro odpěňování kapalin kohydrolýzou dimetyldichlorsilanu a metyltrichlorsilanu, následnou polymeraci za přídavku vodného roztoku kvarterní amoniové báze a odstraněním těkavých podílů při teplotě 200 až 290 °C, vyznačený tím, že se kohydrolýze podrobí dimetyldichlorsilan a metyltrichlorsilan s poměrem 1,80 až 1,98·