CS240318B1

CS240318B1 - Sposob výroby vinylacetátu

Info

Publication number: CS240318B1
Application number: CS566384A
Authority: CS
Inventors: Imrich Ondrus; Gustav Guba; Jozef Papp; Jozef Kordik
Original assignee: Imrich Ondrus; Gustav Guba; Jozef Papp; Jozef Kordik
Priority date: 1984-07-23
Filing date: 1984-07-23
Publication date: 1986-02-13

Abstract

Riešenie sa týk.a sposobu výroby vinylacetátu z kyseliny octovej a acetylénu, pričom sa ku kyselině octovej, použitej na přípravu syntéznej zmesi a/alebo do syntéznej zmesi před vstupom na reaktor pridávajú chlórované uhlovodíky s počtom atómov uhlíka 1 až 3 v množstve 0,001 až 5 % hmot., počítané na pridanú kyselinu octovú v syntéznej zmesi.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby vinylacetátu z kyseliny cc.ovej a acetylénu za přítomnosti chlórovaných uhlovodíkov pri definovaných podmienkach pre kvapalnú a parnu fázu.

Výroba vinylacetátu v priemyselnom rozsahu nie je spojená so žiadnými technologickými potiažami. Ukázalo sa však, že pri odpařovaní kyseliny octovej v odparovači dochádza postupom času k č'astočnému zanášaniu výměnných plóch a spojovacích potrubí v kvapalnej fáze ako aj k znižovaniu volného objemu pórov katalyzátoru zanášaním pórov polymérnymi a inýml nedefinovatelnými látkami. Tieto negativné účinky sposobujú jednak zvýšenie spotřeby energie, zníženie fondu pracovnej doby, ako aj zníženie doby pracovného cyklu katalyzátora, čo všetko má za následok zníženie produkcie výroby vinylacetátu. Pri prevádzkovaní sa ukázalo taktiež,' že pri používaní aktívných katalyzátorov dochádza k náhlému zvýšeniu reakčnej teploty („úlet reakcie“] čo má za následok deštrukčný rozpad vstupných surovin za nadměrného uvolňovania tepla, čoho dósledkom je nekontrolovatelný priebeh reakcie, ktorý může vyvolat havarijní stav vo výrobni vinylacetátu. Uvedený stav vo výřobe vinylacetátu je velmi nebezpečný, pretože pri dlhšom jeho priebehu dochádza, k rozžeraveniu niektorých častí technologického zariadenia až do červeného žiaru.

Podlá tohto vynálezu sa sposob výroby vinylacetátu z kyseliny octovej a acetylénu za přítomnosti inhibítora polymerizácie uskutočňuje tak, že ku kyselině octovej použitej na přípravu syntéznej zmesi a/alebo do syntéznej zmesi před vstupom na reaktor sa pridávajú chlórované uhlovodíky s počtom atómov uhlíka 1 až 3, s výhodou trichlóretylén, v množstve 0,001 až 5 % hmot. počítané na pridanú kyselinu octová v syntéznej zmesi.

Pre případ začiatku nekontrolovatelného priebehu reakcie („úlet“) pri výrobě vinylacetátu je možné reakciu zvládnut' bez odstavenia výroby vinylacetátu prídavkom 1,1,2-trlchlóretylénu priamo do syntéznej zmesi před vvstupom do reaktora v množstve 20 až 200 ppm na celkové množstvo syntéznej zmesi.

Hlavnou výhodou spósobu podlá vynálezu je zabezpečenie dlhodobého, rovnoměrného a taktiež efektívneho chodu odparovacieho zariadenia kyseliny octovej pre přípravu syntéznej zmesi jak v kvapalinovej tak i v plynnej fáze. Ďalšou výhodou je, ,že na povrchu katalyzátora v reaktore zabraňuje přítomnost 1,1,2-trichlóretylénu upchávaníu pórov katalyzátora produktami polymerizačných a kondenzačných reakci! a tak predlžuje produkčnú činnost katalyzátora. Zároveň nízká koncentrácia 1,1,2-trichlóretylénu v syntéznej zmesi v množstve 2 až 15 ppm, stabilizuje aktivitu velmi aktívnych katalytických centier na nižšej úrovni a tým za4 braňuje ich urýchlenej dezaktivácii, čím sa dosiahne vyššej produkcie katalyzátora. Zároveň svojim stabilizujúcim účinkom na aktivně centrů 1,1,2-trichlóretylénu znlžuje ňebezpečie „úletu“ reakcie, čo zvyšuje rovnoměrnost chodu výroby a najma jej bezpečnost.

Zvlášť pře bezpečnost výroby vinylacetátu má značnú výhodu spůsob podlá vynálezu, že je možné bez oclstavenia výroby v případe začiatku nekontrolovatelného priebehu reakcie prídavkom 1,1,2-trichlóretylénu zvládnut reakciu a stabilizovat ju v priebehu 0,5 1,0 hmot. ,

Prídavok 1,1,2-trichlóretylén má v postupe komplexný účinok, keď zabraňuje tvorbě nežiaducich látok. v kvapalnej aj plynnej fáze, ale aj stabilizuje aktivitu katalyzátora a zabraňuje nekontrolovatelnému priebehu reakcie, čo prináša úsporu energie, zefektivňuje výrobu a zvyšuje fond pracovnej doby.

Niektoré možnosti aplikácie vynálezu ukazujú dálej uvedené příklady prevedenia. Přikladl

Do laboratórnej kontinuálnej aparatury na výrobu vinylacetátu s reaktorom, ktorý obsahuje 100 ml katalyzátora (octan zinočnatý na aktívnom uhlí) sa privádza kontinuálně do odparovača kyseliny octovej 5 g/h čistej kyseliny octovej a 5 g/h regenerovanej kyseliny octovej z výroby vinylacetátu, ktorá obsahuje 0,27 % hmot. vinylacetátu ako aj 0,07 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu.

Po 96 hodinách kontinuálneho chodu odparovača kyseliny octovej sa zvýši odparok v obsahu banky o 69,3 % hmot. pri porovnávacom pokuse bez pridania 1,1,2-trichlóretylénu sa odparok zvýši za rovnakú dobu pri rovnakých prietokoch kyseliny octovej o 142,7 % hmot.

Příklad 2

V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sa dávkuje na 100 ml katalyzátora 10 g kyseliny octovej (zloženia, 1 d. čistej kyseliny octovej a 1 d. regenerovanej kyseliny octovej s obsahom vinylacetátu 0,27 % hmot.) š obsahom 0,01 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu a 25 N 1/h acetylénu pri teplote katalyzátora 170 až 185 °C.

Po 240 hodinách nepřetržitého chodu aparatury poklesne celkový objem pórov katalyzátora o 7,2 °/o. Pri porovnávacom pokuse za rovnakých podmienok ale bez 1,1,2-trichlóretylénu poklesne celkový objem katalyzátora o 10,6 %.

Příklad 3

V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sa dávkuje na 100 ml katalyzátora 10 g kyseliny octovej, zloženia ako v příklade 2, s obsahom 0,002 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu a 25 N 1/h acetylénu. Za uvedených podmienok sa v intervale teploty katalyzátorů 170 až 180 °C vyrobilo o 2,1 % hmot. viac vinylacetátu ako v porovnávacom pokuse za rovnakých podmienok bez přídavku 1,1,2-trichlóretylénu.

Příkladě

V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sa dávkuje na 100 ml katalyzátoru 10 g kyseliny octovej rovnakého zloženia ako v příklade 2

B a 25 N 1/h acetylénu. Postupným zvyšováním teploty sa dosiahne náhlého vzostupu teploty v katalyzátore. Pri teplote 210 °C v katalyzátore sa začne kontinuálně do predohrievača syntéznej zmesi privádzať 1,1,2-trichlóretylén tak, aby jeho koncentrácia v ceikovej syntéznej zmesi bola 170 až 190 ppm. V priebehu 45 minút za dodržanla reakčných podmienok uvedených na začiatku příkladu teplota v katalyzátore sa stabilizuje na 180 °C.

Claims

PREDMET

Sposob výroby vinylacetátu z kyseliny octovej a acetylénu za přítomnosti inhibitoru polymerizácie, vyznačujúci sa tým, že ku kyselině octovej, použitej na přípravu syntéznej zmesi a/alebo do syntéznej zmesi před vstuVYNALEZU pom na reaktor, sa pridávajú chlórované uhlovodíky s počtom atómov uhlíka 1 až 3, s výhodou trichlóretylén, v množstve 0,001 až 5 % hmot. počítané na pridanú kyselinu octovú v syntéznej zmesi.