CS240318B1 - Sposob výroby vinylacetátu - Google Patents

Description

240318 3

Vynález sa týká spósobu výroby vinylace-tátu z kyseliny oc.ovej a acetylénu za pří-tomnosti chlórovaných uhlovodíkov pri de-finovaných podmienkach pre kvapalnú a par-nu fáz.u. Výroba vinylacetátu v priemyselnom roz-sahu nie je spojená so žiadnými technologic-kými potiažami. Ukázalo sa však, že pri od-pařovaní kyseliny octovej v odparovači do-chádza postupom času k čmstočnému zaná-šaniu výměnných plůch a spojovacích potru-bí v kvapalnej fáze ako aj k znižovaniuvolného objemu pórov katalyzátoru zanáše-ním pórov polymérnymi a inýml nedefino-vatelnými látkami. Tieto negativné účinkysposobujú jednak zvýšenie spotřeby energie,zníženie fondu pracovnej doby, ako aj zní-ženie doby pracovného cyklu katalyzátore,čo všetko má za následok zníženie produk-cie výroby vinylacetátu. Pri prevádzkovanísa ukázalo taktiež,'že pri používaní aktív-ných katalyzátorov dochádza k náhlémuzvýšeniu reakčnej teploty („úlet reakcie“)čo má za následok deštrukčný rozpad vstup-ných surovin za nadměrného uvolňovaniatepla, čoho dósledkom je nekontrolovatelnýpriebeh reakcie, ktorý može vyvolat hava-rijní stav vo výrobní vinylacetátu. Uvedenýstav vo výťobé vinylacetátu je velmi nebez-pečný, pretože pri dlhšom jeho priebehudochádza, k rozžeraveniu niektorých častítechnologického zariadenia až do červenéhožiaru.

Podl'a tohto vynálezu sa sposob výroby vi-nylacetátu z kyseliny octovej a acetylénu zapřítomnosti inhibítora polymerizácie usku-točňuje tak, že ku kyselině octovej použitejna přípravu syntéznej zmesi a/alebo do syn-téznej zmesi před vstupom na reaktor sapridávajú chlórované uhlovodíky s počtomatómov uhlíka 1 až 3, s výhodou trichlór-etylén, v množstve 0,001 až 5 % hmot. počí-tané na pridanú kyselinu octovú v syntéznejzmesi.

Pre případ začiatku nekontrolovatelnéhopriebehu reakcie („úlet“) pri výrobě vinyl-acetátu je možné reakciu zvládnut' bez od-stavenia výroby vinylacetátu prídavkom 1,1,2--trichlóretylénu priamo do syntéznej zmesipřed vvstupom do reaktora v množstve 20až 200 ppm na celkové množstvo syntéznejzmesi.

Hlavnou výhodou spósobu podl'a vynálezuje zabezpečenie dlhodobého, rovnoměrnéhoa taktiež efektívneho chodu odparovaciehozariadenia kyseliny octovej pre přípravusyntéznej zmesi jak v kvapalinovej tak i vplynnej fáze. Ďalšou výhodou je, ,že na po-vrchu katalyzátora v reaktore zabraňuje pří-tomnost 1,1,2-trichlóre.tylénu upchávaniu pó-rov katalyzátora produktami polymerizač-ných a kondenzačných reakcií a tak predlžujeprodukčnú činnost katalyzátora. Zároveňnízká koncentrácia 1,1,2-trichlóretylénu vsyntéznej zmesi v množstve 2 až 15 ppm,stabilizuje aktivitu velmi aktívnych kata-lytických centier na nižšej úrovni a tým za- 4 braňuje ich urýchlenej dezaktivácii, čím sadoslahne vyššej produkcie katalyzátora. Zá-roveň svojim stabilizujúcim účinkom na ak-tivně centrá 1,1,2-trichlóretylénu znižujeňebezpečie „úletu“ reakcie, čo zvyšuje rov-noměrnost chodu výroby a najma jej bez-pečnost.

Zvlášť pre bezpečnost výroby vinylacetátumá značná výhodu sposob pódia vynálezu,že je možné bez odstavenia výroby v případezačiatku nekontrolovatelného priebehu re-akcie prídavkom 1,1,2-trichlóretylénu zvlád-nut reakciu a stabilizovat ju v priebehu 0,51,0 hmot. ,

Prídavok 1,1,2-trichlóretylén má v postu-pe komplexný účinok, keď zabraňuje tvorběnežiaducich látok. v kvapalnej aj plynnej fá-ze, ale aj stabilizuje aktivitu katalyzátora azabraňuje nekontrolovatelnému priebehu re-akcie, čo prináša úsporu energie, zefektiv-ňuje výrobu a zvyšuje fond pracovnej doby.

Niektoré možnosti aplikácie vynálezuukazujú ďalej uvedené příklady prevedenia.Přikladl

Do laboratórnej kontinuálnej aparatúry navýrobu vinylacetátu s reaktorom, ktorý ob-sahuje 100 ml katalyzátora (octan zinočnatýna aktívnom uhlí) sa privádza kontinuálnědo odparovača kyseliny octovej 5 g/h čistejkyseliny octovej a 5 g/h regenerovanej ky-seliny octovej z výroby vinylacetátu, ktoráobsahuje 0,27 % hmot. vinylacetátu ako aj0,07 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu.

Po 96 hodinách kontinuálneho chodu od-parovača kyseliny octovej sa zvýši odparokv obsahu banky o 69,3 % hmot. pri porov-návacom pokuse bez pridania 1,1,2-trichlór-etylénu sa odparok zvýši za rovnakú dobupri rovnakých prietokoch kyseliny octovejo 142,7 % hmot. Příklad 2 V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sadávkuje na 100 ml katalyzátora 10 g kyse-liny octovej (zloženia, 1 d. čistej kyselinyoctovej a 1 d. regenerovanej kyseliny octovejs obsahom vinylacetátu 0,27 % hmot.) š ob-sahom 0,01 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu a25 N 1/h acetylénu pri teplote katalyzátora170 až 185 °C.

Po 240 hodinách nepřetržitého chodu apa-ratúry poklesne celkový objem pórov kata-lyzátora o 7,2 °/o. Pri porovnávacom pokuseza rovnakých podmienok ale bez 1,1,2-tri-chlóretylénu poklesne celkový objem kata-lyzátora o 10,6 %. Příklad 3 V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sadávkuje na 100 ml katalyzátora 10 g kyselinyoctovej, zloženia ako v příklade 2, s obsahom0,002 % hmot. 1,1,2-trichlóretylénu a 25 N 1/h

Claims (2)

1. 240318 5 acetylénu. Za uvedených podmienok sa v in-tervale teploty katalyzátorů 170 až 180 °Cvyrobilo o 2,1 % hmot. viac vinylacetátu akov porovnávacom pokuse za rovnakých pod-mienok bez přídavku 1,1,2-trichlóretylénu. Příkladě V rovnakej aparatúre ako v příklade 1 sadávkuje na 100 ml katalyzátoru 10 g kyselinyoctovej rovnakého zloženia ako v příklade
2. 2 B a 25 N 1/h acetylénu. Postupným zvyšovánímteploty sa dosiahne náhlého vzostupu teplotyv katalyzátore. Pri teplote 210 °C v katalyzá-tore sa začne kontinuálně do predohrievačasyntéznej zmesi privádzať 1,1,2-trichlóretyléntak, aby jeho koncentrácia v celkovej syntéz-nej zmesi bola 170 až 190 ppm. V priebehu45 minut za dodržanla reakčných podmienokuvedených na začiatku příkladu teplota vkatalyzátore sa stabilizuje na 180 °C. PREDMET Sposob výroby vinylacetátu z kyselinyoctovej a acetylénu za přítomnosti inhibítorapolymerizácie, vyznačujúci sa tým, že ku ky-selině octovej, použitej na přípravu syntéznejzmesi a/alebo do syntéznej zmesi před vstu- VYNALEZU pom na reaktor, sa pridávajú chlórovanéuhlovodíky s počtom atómov uhlíka 1 až 3,s výhodou trichlóretylén, v množstve 0,001až 5 % hmot. počítané na pridanú kyselinuoctová v syntéznej zmesi.