CS239420B1 - Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu - Google Patents
Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239420B1 CS239420B1 CS842407A CS240784A CS239420B1 CS 239420 B1 CS239420 B1 CS 239420B1 CS 842407 A CS842407 A CS 842407A CS 240784 A CS240784 A CS 240784A CS 239420 B1 CS239420 B1 CS 239420B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- dimethyl
- nitrophenyl
- thiophosphate
- water
- Prior art date
Links
Description
(54, Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu
Vynález rieSi čistenie 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nÍtrofenyl) tiorosfátu extrakciou s vodným roztokom NaOH a/alebo NagCO^ pričom na ich přípravu sa použije voda získaná po oddestilovaní aromatického uhlovodíka od 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorá neobsahuje vápenaté a horečnaté soli, ktoré by sa vyzréžali s NagCOj a/alebo NaOH.
Vynález nájde uplatnenie pri výrobě Q,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-ni trof enyl)t i ofosfátu, ktorý sa používá ako insekticid.
'239420
Vynález sa týká extrakcie 3-metyl-4-nitrofenolu z 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.
0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát sa používá ako účinný insekticid.
Je omnoho menej jedovatý pre teplokrvné živočichy ako 0,0-dimetyl-0-(4-nitrofenyl)tiofosfét. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolom.
Příprava v přítomnosti kyseliny viažueáho činidla, alebo v přítomnosti médi je poplsaná napr. v brit. pat. 670030 a v NSR pat. 814297. Franc. pat. 12564,7 popisuje přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu tak, Se sa k zmesi 3-metyl-4-nitrofenolu, KjCO^ 8 P^áškovej zmesi v toluénovom prostředí přidává 0,0-dimetylchlórtiofosfát.
Franc. pat. ,272685 pouSlva ako reakčná prostředíe chlórbenzén. Kondenzácia 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-mety1-4-nitrofenolom v bezvodom acetone, metyletylketóne za přítomnosti Na2CO3 pri teplote refluxu popisuje USA pat. 2520393, brit. pat. 644610, franc. pat. 957803. Přípravu 0,0-dialkyl-0-(4-nitrofenyl)tiofosfátu reakciou 0,0-dialkylehlórtiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí popisuje Flelsoher J. Am. Chem. Soc. 70 3 943 (1948).
Příprava 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)llofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfálu s 3-metyl-4-nitrofenolom je poplsaná v Schultz Beriehte deutschen Chem. Oesellschaft, 4 322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfálu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo 3-mety1-4-nitrofenolom v přítomnosti kyseliny viašueáho činidla popisuje čs. patent 89,24.
Insekticídny prípravok 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát a spdsob jeho výroby reakciou 0,0-dimetyl chlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalior kou 8ol'ou je popísaný v jap. patentoch 28075 (1959) a 3054, (1959), v NSR pat. 1116790,
USA pat. 3091565.
čistenie organofosforových pesticldov obecného vzorca
X kde R, a R2 je alkyl s 1 až 4 atornami C, X je O alebo S a R3'je aryl, připadne aryl substituovaný s alkylom, halogénmi a/alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty oddestllujú vodnou parou, popisuje čs. patent 129591. Přípravu O,O-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu podle čs. pat. 89124 a 129591, pričom sa popisuje ča* AO 211804.
Pri extrakcii 3-mety1-4-nltrofenolu z technického 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nltrofenyl)tiofosfátu sa najčastejšie používajú vodné roztoky Na2CO3 a/alebo NaOH. Používajú sa v koncentrácil pod 3 % hmot. Pri leh priprave sa používá přlemyselná voda, pričom NagCO^ a/alebo NaOH reaguje s vápenatými, alebo horečnatými solami, ktoré aa vyzrážajú.
Vyzrážané soli možno popísať následovným! rovnicemi:
| CaCl2 + Na2003 - | -> |
| CaSO4 + Na2CO3 - | -> |
| MgCl2 + 2 NaOH | -> |
| MgSO4 + 2 NaOH - | ->- |
| Ca(»CO3)2 + 2Na0H — | -> |
CaCO3 + 2 Naď
CaCO^ + NagSO^
Mg(OH)2 + 2NaCl Mg(0H)2 + Na2SO4 CaCO3 + Na2CO3 + 2H20 Mg(0H)2 + 2Na2C03 + 2H2O
Po extrakcii ostávajú vačšinou na rozhraní kvapalných vrstiev, kde spolu s 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátom vytvárajú tzv. medzivrstvu, ktorá ak sa oddělí spolu s 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátom ich znečisťujú, alebo sa oddělí samostatné, pričom vyzrážané vápenatá, alebo horečnaté soli sa musia z nej oddělit napr. filtráciou a pod.
Pri oddestilovanl s vodnou parou vodonerozpustného rozpúšťadla použitého pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu, po kondenzácii pér rozpúšťadla a vody a naeledovnom oddělení vody od vodonerozpustného rozpúšťadla sa získá prakticky len voda, ktorá je nasýtená iba vodonerozpustným rozpúšťadlom.
Časť skondenzovanej vody sa dostane do produktu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, od ktorého sa oddělí. Získaná voda je prakticky vydestilovaná voda nasýtená s 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétom a obsahujúca stopy 3-metyl-4-nitrofenolu a vodonerozpustného rozpúéťadla.
Voda po oddělení od oboch vodonerozpustných zložiek sa nevyužívá a vypúšťa sa do kanalizácie ako odpadová voda. Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spčsobom čistenia 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorého podstata spočívá v tom, že sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát připravený kondenzáclou 0,O-dimetylchlórtiofosfátu β 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným, a/alebo 3-metyl-4-nltrofenolom v prostředí vodonerozpustného rozpúéťadla v přítomnosti chlorovodík viažucého činidla, pričom sa po . ukončení kondenzácle oddělí vodonerozpustné rozpúšťadlo od reakčnej zmesi s vodnou parou.
Voda sa od vodonerozpustného rozpúéťadla po skondenzovaní pár oddělí. Od získaného 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu sa oddělí skondenzovaná voda. Z 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)-tiofosfátu sa extrahuje nezreagovaný 3-metyl-4-nitrofenol vodnými roztokmi NaOH a/alebo Na2CO3 sa použije voda získaná po destilácii vodonerozpustného rozpúéťadla od 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu s vodnou parou.
Výhodou spflsobu čistenia 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu podl’a vynálezu je, že sa získá produkt, ktorý neobsahuje nerozpustné soli uhličitanu vápenatého a hydroxidu horečnatého. Vylúči sa následné odstraňovanie nerozpustných solí, čím sa odstráni pracná technologická operácia, ktorá prakticky vždy spčsobuje stratu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)t iofo sfátu.
Postupom podl’a vynálezu sa zvýši výťažok a získá sa kvalitnější produkt. Súčasne sa využije odpadná voda z výroby 0,0-dimetyl-0-£3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorá sa doteraz nevyužívá a odtéká do odpadných včd. Výhodné sa využívá voda, ktorá je nasýtená s 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátom, čím sa znižujú jeho straty pri extrakci!. Použitím prakticky destilovanej vody sa urýchli příprava vodných roztokov uhličitanu sodného
Příklad 1
Do kotlíke sa nadávkovalo 2 250 ml toluénu, 410 g sodnej soli 3-metyl-4-nitrofenolu obsahujúcej 65,1 % hmot· 3-metyl-4-nitrofenolu. Potom sa k zmesi přidalo .50 g KgCO^ a 1 000 ml 30,1/%-náho toluánováho roztoku 0,0-dimetylchlórtiofosfátu. Kondenzácie přeli lehala pri 90 až 95 °C počas 4 hodin. Toluánový roztok 0,0-dimetyl-0-(3-motyl-4-nltrofenyDtlofoafátu sa oddělil od nezreagovaných tuhých látok filtráciou a následné sa s vodnoú parou na kolóne oddestiloval toluán. Po skondenzovaní pár sa toluán oddělil od vody, ktorej bolo 5 100 ml a ktorá obsahovala 520 mg/1 toluánu. 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfát sa oddělil od skondenzovanej vody, ktorej bolo 160 ml a ktorá obsahovala 27 mg/1 3-metyl-4-nitrofenolu.
Zo získaného 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)-tiofosfátu, ktorý obsahoval 91,4 % 0,0-diaetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu a 3,4 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu sa zobralo 200 ml, ktorá sa extrahovali 2 rázy s 400 ml 1,5% hmot. vodným roztokom NagCO^ po dobu 4 hod. s následnou sedimentáciou 2 hod. Po 2 stupni extrakcle sa získalo 398 ml vodného roztoku s obsahom 0,63 % hmot. 3-mety1-4-nitrofenolu. Vrstva 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorej bolo 195 ml a 4,2 ml klkovitej medzivrstvy 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofOsfátu, ktorý bol znečistěný anorganickými soTami.
Příklad 2
Postupovalo sa podXa přikladu 1 s tým rozdielom, že na přípravu vodných roztokov sa použila voda po odděleni toluánu a po oddělení 0,0-diraetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu po destiláeii a vodnoú parou. Po druhom stupni extrakcie sa získalo 398 ml vodného roztoku s obsahom 0,71 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu, 199 ml 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu a 0,4 ml medzivrstvy znečistěného 0,0-dlmetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.
Příklad 3
Postupovalo sa podlá přikladu 2 s tým rozdielom, že sa aiesto vodného roztoku Na2C0j použil vodný roztok o koncentrácii 0,8 % hmot. NaOH. Po druhom extrakčnom stupni sa získalo 399 al vodného roztoku a obsahom 0,42 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu, 199 ml 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofoafátu a 0,5 ml medzivrstvy znečistěného 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.
Vynález možno využit pri prlprave 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.
Zlska sa kvalltnojSi výrobok bez obsahu nerozpustných anorganických solí. Postup jo ekonoaickejSÍ ako doteraz známy spOsob a nevyžaduje si prakticky žladne náklady. Možno pri jeho aplikácii použiť doterajžie zariadenie.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpOsob čistenia 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu připraveného kondenzéciou 3-metyl-4-nitrofonolu alebo jeho sodnej soli s 0,0-dimetylchlórtiofosfétom v prostředí chlorovodík viažuoeho činidla, voďonerozpustného rozpúšťadla, pričom sa po ukončení kondenzácie vodonerospustná rozpúšťadlo oddělí od 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu destiláciou s vodnoú parou, skondenzovaná voda sa oddělí od vodonerozpustnáho rozpúšťadla a od 0,0-dlmetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, obsah 3-metyl-4-nitrofenolu sa zníži extrakciou s vodnými roztokmi NaOH a/alebo Na2CO^ vyznačujúci sa tým, že na přípravu vodných roztokov NaOH a/alebo NagCO^ sa použije skondenzovaná voda po oddělení vodonerozpustnáho rozpúšťadla od 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nltrofenyl)tiofosfátu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842407A CS239420B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842407A CS239420B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS240784A1 CS240784A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239420B1 true CS239420B1 (sk) | 1986-01-16 |
Family
ID=5361149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842407A CS239420B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239420B1 (cs) |
-
1984
- 1984-03-30 CS CS842407A patent/CS239420B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS240784A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4053564A (en) | Extraction process for purification of phosphoric acid | |
| CS239420B1 (sk) | Spósob čistenia 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| US4705894A (en) | Process for recovery of organic acids from aqueous solutions | |
| Orloff et al. | The Synthesis of Alkyl Aryl Phosphates from Aryl Phosphorochloridates. I. The Sodium Alkoxide Route1 | |
| Hartley et al. | Studies on commercial octamethylpyrophosphoramide (Schradan). I.—Composition and analysis | |
| NO156685B (no) | Fremgangsmaate til adskillelse av kadmium- og kvikksoelvforbindelser fra raafosforsyre. | |
| US4034023A (en) | Process for preparing mixed phosphate ester compositions | |
| US4237005A (en) | Method of breaking oil-in-water emulsions | |
| US2662095A (en) | Dimethyl-phosphoric acid amide and its production | |
| Frank et al. | Displacement of tertiary phosphines from methylolphosphonium salts by tributylphosphine | |
| US1837176A (en) | Process of manufacturing triaryl phosphates | |
| US4676963A (en) | Manufacture of sodium tripolyphosphate from wet acid | |
| US3098866A (en) | Process for decolorizing and purifying omicron, omicron-dialkylthiophosphoryl chlorides and thiohosphate condensates formed therefrom | |
| US4836956A (en) | Extraction of polyvalent metals with organodiphosphonic acids | |
| JPH0129195B2 (cs) | ||
| US4247490A (en) | Process for the purification of dialkylphosphorochloridothioates | |
| JPS5839836B2 (ja) | 高純度の水溶性０，０−ジアルキルジチオリン酸塩の製造方法 | |
| US4818774A (en) | Organophosphorus compounds | |
| USRE31629E (en) | Extraction process for purification of phosphoric acid | |
| CA1307492C (en) | Gas and alcohol recovery process | |
| CS239419B1 (sk) | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| Frank | Condensation of Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium Sulfates and Sulfonates with 1, 3-Dimethylurea | |
| JPS5839837B2 (ja) | ０，０−ジアルキルジチオリン酸の精製方法 | |
| US4489004A (en) | Process for forming vanadium phosphorodithioate compounds | |
| RU2067583C1 (ru) | Способ получения диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот |