CS239180B1 - Method of hide and fur chrome tanning - Google Patents

Description

239180

Vynález sa týká spósobu chromočineniakozí a kožušín.

Chromočinenie patří k najrozšírenejšímspósobom činenia pri výrobě usní a kožu-šín. Podstatou procesu je sieťovacia reakcia,pri ktorej chromité komplexy vytvárajú po-měrně pevné vazby koordinačnej povahy astabilizujú tak hlavnú biellkovinu koze —— kolagen. Z kinematického hfadiska sa jedná o he-terogénnu reakciu, pozostávajúcu zo súčas-ne prebiehajúcich procesov difúzie a che-mickej reakcie v kožnej bielkovine. Rých-losť chromočinenia je určovaná najpomal-ším procesom. Existuje určitá nejednodnosťv názoroch na povahu limitujúcich faktorovpri chromočinení. V minulosti vedeckí pracovníci, napříkladMc Langhlin v J. Amer. Chem. ASS 35, 684(1940] a Briggs v J. Soc. Leather TradeChem. 29, 123 (1945), 30, 189 (1946], 31, 86(1947), 50, 139 (1966) usudzovali, že proceslimituje chemická reakcia.

Odlišné stanovisko zaujal nedávno Koma-novsky a spol. v J. Amer. Leather Chem.ASS 68, 48 (1973), podlá iktorého je proceschromočinenia limitovaný rýchlosťou difú-zie, tieto experimenty sa však nezhodujú steoretickými distribučnými -křivkami. Difúz-na rýchlosť chromitých činiacich zlúčenínv bielkovine koze je len o trochu menšiaako volná difúzia v roztoku, ako ukazujúexperimenty so zlúčeninami označenými51Cr3+ autorovi Blažej, Válko, Kriván, Tól-gyessy, Veda a výskům v kožiarenskom prie-mysle VII, 119 (1963). Výsledky získané pomocou novej analy-tickej metody, umožňujúcej stanovil početnovovytvorených priečnych vazieb v kola-gene koze pri chromočinení ukázali, že re-akčná rýchlosť je o niekolko rádov menšianež difúzia. Ak je však chromočinenie limi-tované reakčným krokom, sú možné niekto-ré sposoby urýchlenia procesu, ktoré by udifúzneho mechanizmu bolí neúčinné.

Malá rýchlosť reakcie chromitých zlúče-nín pri výměně ligandu je známa. Výměnnéreakcie prebiehajú malou rýchlosťou aj vtých prípadoch, ked je reakčná rovnováhaprakticky úplné posunutá na stranu vstupu-júceho ligandu, například ked sa k-onštantykomplexity líšia o štyri i viac rádov. Rýchlosť výměny molekúl vody v- aquo-chromitom komplexe má počas izotopovejvýměny 5.4 hodin. Podobná reakcia u aquo-hlinitého komplexu má velkost 10_2 s. Po-dobné údaje platia pre váčšinu ostatnýchkovov. Malú rýchlosť výměny ligandov uchrómu možno vysvětlit vysokými nárokmina aktivačnú energiu pri vzniku přechodo-vých, sedem alebo pať koordinovaných kom-plex ov.

Podstata sposobu podlá vynálezu spočíváv tom, že na holinu sa po odvápnení, moře-ní a piklovaní působí po dobu 4 až 18 hodinbázickými chromitými zlúčeninami s obsa-hom 0,01 až 2 % hmot. redukujúcich látok, ktorých štandardný redukčno-oxidačný po-tenciál v kyslom alebo neutrálnom prostře-dí je zápornější ako —0,65 V. Ako reduku-júca látka slúži kovový hořčík, hliník, zinokalebo azid sodný.

Katalytický účinok si vysvětlujeme 'pře-chodným znížením oxidačného stupňa chro-mitých komplexov, lkedy je rýchlosť výměnyligandov značné vyššia a opatovným na stá-lejší vyšší -oxidačný stupeň účinkem vzduš-ného kyslíka. Tento názor vychádza z ana-logie používanej například v komplexome-tric-kej analýze, kde zníženie oxidačnéhostupňa chromitých zlúčenín v přítomnostietyléndiaminotetraacetátu (EDTA) pomocouzinku značné zrých-li vznik kvantitativnéhokomplexu. Dovodom rýchlej reakcie je nízkáaktivačná energia přechodných pať alebosedem koordinovaných chromitých komple-xov.

Katalytické zrýchlenie sieťujúcej reakciechromočinenia je výhodné, pretože ovplyv-ňuje najpomalejší a teda limitujúci proces.Výhodné je ekonomicky, pretože lačným ana energiu nenáročným spósobom ovplyv-ňuje najdoležitejšiu reakciu prebiehajúcupri chromočinení, ktorá patří k najpomalej-ším technologickým procesom pri výroběusní a kožušín.

Katalytický účinok sa výrazné prejavujezrýchlením vz-ostupu tzv. teploty zmršteniakolagénu behom činenla. Menej sa prejavu-je. na celkovom obsahu viazaného chrómu,sieťujú-ci (dvojbodove viazaný) chróm tvořílen asi 10 % z celkového množstva chrómuviazaného pri činění. Účinok spósobu chromočinenia podlá vy-nálezu vidno z přiložených obrézkov ako iz nasledujúcich príkladov prevedenia. Naobr. 1 je znázorněný priebeh sietovania prirůzných teplotách bez přítomnosti kataly-zujúcich látoik v závislosti počtu priečnychvazieb (N/mol) od doby činenia vyjadrenejv hodinách.

Na obr. 2 je taká istá závislost za přítom-nosti hliníkového prášku a na obr. 3 za pří-tomnosti zinkového prachu. Vo všetkýchprípadoch bol zisťovaný prírastok priečnychvazieb v kolagéne, ktoré vznikajú pri čině-ní v 0,5 M roztoku síranu -chromitého o bá-zicite 33,33 % vo vodnom prostředí obsahu-júcom 10 % NaCl.

Množstvo pridanéhoi práškového hliníkabolo 1 g na 1 000 ml činiaceho roztoku a vpřípade zinku 0,5 g na 1 000 ml činiacehoroztoku. Zvýšenie rýchlosti sietovania jezvlášť viditelné pri vyšších teplotách i ked'za obyčajnej teploty je tiež značné — při-bližné 80 %-né. Příklad 1

Holina po odvápnení, moření a piklovanísa činí v 100 % piklujúcej lázně pomocoubázických chromitých zlúčenín v množstveodpovedajúcom 2,2 % CržCú na holinovú

Claims (3)

239180 váhu v přítomnosti 1 g hliníkového prachuna 1 1 činiaceho roztoku po dobu 4 až 8 ho-din. Behom činenia sa robí otupovanie prí-davkom NaHCO3 alebo inými otupovacímilátkami tak, aby pH ku konců činenia bolov rozmedzí 3,8 až 4,2. Příklad 2 Hovadzia koža po luhovaní, odvápňovaní,moření a piklovaní s 1,2 % kyseliny sírovejsa činí v 60 '% lázně pomocou bazickýchchromitých solí v množstve 2 % na holino-vú váhu. Na začiatku činenia sa přidá 0,25gramov ZN/1 a 0,5 % kaustického magne-zitu pre otupovanie. Činenie je ukončenéza 3 až 6 hodin pohybu. Usne sa vyťahujú a ďalej spracovávajm Příklad 3 Holina 1'ubovol'ného druhu koze po odváp-není, moření a piklovaní sa činí s 10 % sa-mootupujúceho chromitého materiálu, na-příklad Chromzaz SB, obsahujúceho 24 až 26 % CrzCb a 2 ·θ/ο hliníkového prachu naváhu činiaceho prostriedku. Doba čineniaza pohybu je 4 hodiny. Příklad 4 Holina ťažších váhových -tried sa po od-vápnení, moření a piklovaní činí chromi-tými solami v množstve 2 % CrzCte na holi-novú váhu v přítomnosti 0,5 g azidu sodné-ho na liter. Otupovanie sa robí kaustickýmmagnezitom. Činenie sa ukončí za 3 až 6hodin pohybu. Příklad 5 Kožušiny po namočení a mechanickommiešaní sa činia v roztoku obsahujúcom 100gramov NaCl/1, 12 g kyseliny mravčej/1,chromité činiace zlúčeniny v množstve od-povedajúcom 15 g CrzOs/l a 1,5 g hliníkové-ho prachu na liter činiacej lázně. Doba či-nenia s občasným pohybom je 5 až 12 ho-din. PEEDMET

1. Sposob chromočinenia kozí a kožušínvyznačujúci sa tým, že na holinu sa po od-vápnení, moření a piklovaní pósobí po dobu4 až 18 hodin bazickými chromitými zlúče-ninami s obsahom 0,01 až 2 % hmotnostněredukujúcich látok, ktorých štandardný re-dukčno-oxidačný potenciál v kyslom alebo ynAlezu neutrálnom prostředí je zápornější ako0,65 V.

2. Sposob chromočinenia podl'a bodu 1vyznačujúci sa tým, že redukujúcou látkouje kovový hořčík, hliník, zinok alebo -azidsodný.

3 listy výkresov