CS239180B1 - Method of hide and fur chrome tanning - Google Patents

Method of hide and fur chrome tanning Download PDF

Info

Publication number
CS239180B1
CS239180B1 CS8310097A CS1009783A CS239180B1 CS 239180 B1 CS239180 B1 CS 239180B1 CS 8310097 A CS8310097 A CS 8310097A CS 1009783 A CS1009783 A CS 1009783A CS 239180 B1 CS239180 B1 CS 239180B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chromium
tanning
pickling
fur
descaling
Prior art date
Application number
CS8310097A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS1009783A1 (en
Inventor
Antonin Galatik
Anton Blazej
Original Assignee
Antonin Galatik
Anton Blazej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Antonin Galatik, Anton Blazej filed Critical Antonin Galatik
Priority to CS8310097A priority Critical patent/CS239180B1/en
Publication of CS1009783A1 publication Critical patent/CS1009783A1/en
Publication of CS239180B1 publication Critical patent/CS239180B1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Vynález spadajúci do kožiarskeho odboru rieši sposob chromočinenia koží a kožušín. Podstata sposobu podta vynálezu spočívá v tom, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklovaní posobí po dobu 4 až 18 hodin bazickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmotnostně redukujúcicii látok, ktorých štandardný redukčnooxidačný potenciál v kyslom alebo neutrálnom prostředí je zápornější ako — 0,65 V. Ako redukujúce látky slúžia kovový hořčík, hliník, zinok alebo azid sodný.The invention of the leather industry resolves the way chromium and fur fur. The essence of the present invention resides in that the shaving is after descaling, pickling and plotting for 4 to 18 hours basic chromium compounds with content 0.01 to 2% by weight reducing substances whose standard redox oxidation potential in acidic or neutral the environment is more negative than - 0.65 V. How reducing agents serve magnesium metal, aluminum, zinc or sodium azide.

Description

Vynález sa týká sposobu chromočinenia kozí a kožušín.The invention relates to a method of chrominating goats and fur.

Chromočinenie patří k najrozšírenejším spósobom činenia pri výrobě usní a kožušín. Podstatou procesu je sieťovacia reakcia, pri ktorej chromité komplexy vytvárajú poměrně pevné vazby koordinačnej povahy a stabilizujú tak hlavnú biellkovinu koze — — kolagen.Chromo-tanning is one of the most widespread tanning processes in leather and fur production. The essence of the process is a cross-linking reaction in which the chromite complexes form relatively strong bonds of a coordinating nature and thus stabilize the main biellum of the skin - collagen.

Z kinematického híadiska sa jedná o heterogénnu reakciu, pozostávajúcu zo súčasne prebiehajúcich procesov difúzie a chemickej reakcie v kožnej bielkovine. Rýchlosť chromočinenia je určovaná najpomalším procesom. Existuje určitá nejednodnosť v názorech na povahu limitujúcich faktorov pri chromočinení.From a kinematic point of view, it is a heterogeneous reaction, consisting of simultaneous processes of diffusion and chemical reaction in the skin protein. The chromination rate is determined by the slowest process. There is some inconsistency in the views on the nature of the limiting factors in chrominating.

V minulosti vedeckí pracovníci, například Mc Langhlin v J. Amer. Chem. ASS 35, 684 (1940) a Briggs v J. Soc. Leather Trade Chem. 29, '123 (1945), 30, 189 (1946), 31, 86 (1947), 50, 139 (196i6) usudzovali, že proces limituje chemická reakcia.In the past, scientists such as Mc Langhlin in J. Amer. Chem. ASS 35, 684 (1940) and Briggs in J. Soc. Leather Trade Chem. 29, 123 (1945), 30, 189 (1946), 31, 86 (1947), 50, 139 (196-16) concluded that the process was limited by a chemical reaction.

Odlišné stanovisko zaujal nedávno Komanovsky a spol. v J. Amer. Leather Chem. ASS 68, 48 (1973), podlá ktorého je proces chromočinenia limitovaný rýchlosťou difúzie, tieto experimenty sa však nezhodujú s teoretickými distribučnými křivkami. Difúzna rýchlosť chromitých činiacich zlúčenín v bielkovine koze je len o trochu menšia ako volná difúzia v roztoku, ako ukazujú experimenty so zlúčeninami označenými 51Cr3+ autorov Blažej, Válko, Kriván, Tolgyessy, Veda a výskům v kožiarenskom priemysle VII, 119 (1963).Recently, Komanovsky et al. in J. Amer. Leather Chem. ASS 68, 48 (1973), according to which the chromination process is limited by the diffusion rate, but these experiments do not coincide with the theoretical distribution curves. The diffusion rate of chromium tanning compounds in the skin protein is only slightly less than the free diffusion in solution, as shown by experiments with compounds labeled 51 Cr 3+ by Blažej, Válko, Kriván, Tolgyessy, Science and Jigs in the Leather Industry VII, 119 (1963) .

Výsledky získané pomocou novej analytickej metódy, umožňujúcej stanovil počet novovytvorených priečnych vazieb v kolagene koze pri chromočinení ukázali, že reakčná rýchlosť je o niekoiko rádov menšia než difúzia. Ak je však chromočinenie limitované reakčným krokom, sú možné niektoré sposoby urýchlenia procesu, ktoré by u difúzneho mechanizmu boli neúčinné.The results obtained using a new analytical method allowing to determine the number of newly formed cross-links in goat collagen during chrominating showed that the reaction rate is several orders of magnitude less than diffusion. However, if the chromination is limited by the reaction step, some ways of accelerating the process are possible which would be ineffective in the diffusion mechanism.

Malá rýchlosť reakcie chromitých zlúčenín pri výměně ligandu je známa. Výměnné reakcie prebiehajú malou rýchlosťou aj v tých prípadoch, ked je reakčná rovnováha prakticky úplné posunutá na stranu vstupujúceho ligandu, například keď sa konstanty komplexity líšia o štyri i viac rádov.The low rate of reaction of chromium compounds in ligand exchange is known. Exchange reactions proceed at a low rate even in those cases where the reaction equilibrium is virtually completely shifted to the side of the incoming ligand, for example when the complexity constants differ by four or more orders.

Rýchlosť výměny molekúl vody v aquochromitom komplexe má počas izotopovej výměny 54 hodin. Podobná reakcia u aquohlinitého komplexu má velkost 10_2 s. Podobné údaje platia pre vačšinu ostatných kovov. Malú rýchlosť výměny ligandov u chrómu možno vysvětlit vysokými nárokmi na aktivačnú energiu pri vzniku přechodových, sedem alebo pat koordinovaných komplex ov.The rate of exchange of water molecules in the aquochromite complex is 54 hours during isotopic exchange. A similar reaction with aquohlinitého complex has a size of 10 to _2. Similar data applies to most other metals. The low exchange rate of chromium ligands can be explained by the high demands on activation energy to produce transient, seven or fifth coordinated complexes.

Podstata spósobu podlá vynálezu spočívá v tom, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklování působí po dobu 4 až 18 hodin bázickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmot. redukujúcich látok, ktorých štandardný redukčno-oxidačný potenciál v kyslom alebo neutrálnom prostředí je zápornější ako —0,65 V. Ako redukujúca látka slúži kovový hořčík, hliník, zinok alebo azid sodný.The method according to the invention is characterized in that, after descaling, pickling and pickling, the wort is treated for 4 to 18 hours with basic chromium compounds containing 0.01 to 2% by weight. reducing agents whose standard reduction-oxidation potential in acid or neutral media is more negative than -0.65 V. Metallic magnesium, aluminum, zinc or sodium azide serves as reducing agent.

Katalytický účinok si vysvětlujeme 'přechodným znížením oxidačného stupňa chromitých komplexov, kedy je rýchlosť výměny ligandov značné vyššia a opatovným na stálejší vyšší oxidačný stupeň účinkom vzdušného kyslíka. Tento názor vychádza z analogie používanej například v komplexometrickej analýze, kde zníženie oxidačného stupňa chromitých zlúčenín v přítomnosti etyléndiaminotetraacetátu (EDTA) pomocou zinku značné zrýchli vznik kvantitativného komplexu. Dóvodom rýchlej reakcie je nízká aktivačná energia přechodných pat alebo sedem koordinovaných chromitých komplexov.We explain the catalytic effect by temporarily reducing the oxidation degree of chromium complexes, where the rate of exchange of ligands is considerably higher and by providing for an increasingly higher oxidation degree by the action of air oxygen. This view is based on an analogy used, for example, in complexometric analysis, where the reduction of the oxidation degree of chromium compounds in the presence of ethylenediaminotetraacetate (EDTA) by zinc significantly accelerates the formation of the quantitative complex. The reason for the rapid reaction is the low activation energy of the intermediate heels or the seven coordinated chromium complexes.

Katalytické zrýchlenie sieťujúcej reakcie chromočinenia je výhodné, pretože ovplyvňuje najpomalejší a teda limitujúci proces. Výhodné je ekonomicky, pretože lačným a na energiu nenáročným spósobom ovplyvňuje najdůležitejšiu reakciu prebiehajúcu pri chromočinení, ktorá patří k najpomalejším technologickým procesom pri výrobě usni a kožušín.Catalytic acceleration of the crosslinking reaction of chromium tinning is advantageous because it affects the slowest and thus limiting process. It is economically advantageous because it affects the most important chromo-tanning reaction, which is one of the slowest technological processes in the production of leather and fur, by fasting and energy-saving methods.

Katalytický účinok sa výrazné prejavuje zrýchlením vzostupu tzv. teploty zmrštenia kolagenu behom činenia. Menej sa prejavuje. na celkovom obsahu viazaného chrómu, sieťujúci (dvojbodove viazaný) chróm tvoří len asi 10 % z celkového množstva chrómu viazaného pri činění.The catalytic effect manifests itself significantly in the acceleration of the rise of the so-called. collagen shrinkage temperatures during tanning. Less manifested. on the total bound chromium content, the crosslinked (point-bound) chromium constitutes only about 10% of the total amount of chromium bound in tanning.

Účinok spósobu chromočinenia podlá vynálezu vidno z přiložených obrézkov ako i z nasledujúcich príkladov prevedenia. Na obr. 1 je znázorněný priebeh sietovania pri různých teplotách bez přítomnosti katalyzujúcich látoik v závislosti počtu priečnych vazieb (N/mol) od doby činenia vyjadrenej v hodinách.The effect of the chromo-tanning method according to the invention can be seen from the enclosed figures as well as from the following examples. In FIG. 1 shows the course of crosslinking at various temperatures in the absence of catalysts as a function of the number of cross-links (N / mol) depending on the tanning time in hours.

Na obr. 2 je taká istá závislost za přítomnosti hliníkového prášku a na obr. 3 za přítomnosti zinkového prachu. Vo všetkých prípadoch bol zisťovaný prírastok priečnych vazieb v kolagéne, ktoré vznikajú pri činění v 0,5 M roztoku síranu chromitého o bázicite 33,33 % vo vodnom prostředí obsahujúcom 10 % NaCl.In FIG. 2 is the same dependence in the presence of aluminum powder; and FIG. 3 in the presence of zinc dust. In all cases, an increase in cross-links in collagen was observed, which was formed in a 0.5 M solution of chromium (III) sulphate with a basicity of 33.33% in an aqueous medium containing 10% NaCl.

Množstvo přidaného· práškového hliníka bolo 1 g na 1 000 ml činiaceho roztoku a v případe zinku 0,5 g na 1 000 ml činiaceho roztoku. Zvýšenie rýchlosti sietovania je zvlášť viditelné pri vyšších teplotách i keď za obyčajnej teploty je tiež značné — přibližné 80 %-né.The amount of aluminum powder added was 1 g per 1000 ml tanning solution and in the case of zinc 0.5 g per 1000 ml tanning solution. The increase in sieving speed is particularly noticeable at higher temperatures, although at ordinary temperatures it is also considerable - approximately 80%.

Příklad 1Example 1

Holina po odvápnení, moření a piklování sa činí v 100 % piklujúcej lázně pomocou bázických chromitých zlúčenín v· množstve odpovedajúcom 2,2 % CržCú na holinovú váhu v přítomnosti 1 g hliníkového prachu na 1 1 činiaceho roztoku po dobu 4 až 8 hodin. Behom činenia sa robí otupovanie prídavkom NaHCO3 alebo inými otupovacími látkami tak, aby pH ku konců činenia bolo v rozmedzí 3,8 až 4,2.The descaling, pickling and pickling was carried out in a 100% pickling bath using basic chromium compounds in an amount corresponding to 2.2% Cr2C4 per holin weight in the presence of 1 g of aluminum dust per liter of tanning solution for 4 to 8 hours. During the tanning, blunting is performed by adding NaHCO3 or other blunting agents such that the pH to the ends of the tanning is in the range of 3.8 to 4.2.

Přiklad 2Example 2

Hovadzia koza po luhovaní, odvápňo-vaní, moření a piklovaní s 1,2 % kyseliny sír-ovej sa činí v 60 -% lázně pomocou bazických chromitých solí v množstve 2 % na holinovú váhu. Na začiatku činenia sa přidá 0,25 gramov ZN/1 a 0,5 % kaustického magnezitu pre otupovanie. Činenie je ukončené za 3 až 6 hodin pohybu.The bovine goat after leaching, descaling, pickling and pickling with 1.2% sulfuric acid is made in a 60% bath using basic chromium salts in an amount of 2% by weight to the tannin weight. At the start of tanning, 0.25 grams of ZN / L and 0.5% caustic magnesite are added for blunting. The tanning is completed in 3 to 6 hours of movement.

Usne sa vyťahujú a ďalej spracovávajmLeather is pulled out and further processed

Příklad 3Example 3

Holina 1'ubovol'ného druhu koze po odvápnení, moření a piklovaní sa činí s 10 % sam-ootupujúceho chromitého materiálu, například Chromzaz SB, obsahujúceho 24 až % CrzCb a 2 -o/o hliníkového prachu na váhu činiaceho- prostriedku. Doba činenia za pohybu je 4 hodiny.A leg of any kind of goat after descaling, pickling and pickling is made with 10% self-extinguishing chromium material, for example Chromzaz SB, containing 24 to% CrzCb and 2o / o aluminum dust per tanning agent weight. Tanning time on the move is 4 hours.

Příklad 4Example 4

Holina ťažších váhových -tried sa po odvápne-ní, moření a piklovaní činí chromitými soíami v množstve 2 % CrzCte na holinovú váhu v přítomnosti 0,5 g azidu sodného na liter. Otupovanie sa robí kausti-ckým magnezitom. Cineníe sa ukončí za 3 až 6 h-odín pohybu.The heavier weight grades after descaling, pickling and pickling are made with chromium salts in an amount of 2% Cr 2 Cte per holium weight in the presence of 0.5 g sodium azide per liter. The blunting is done by caustic magnesite. Tinning is terminated after 3 to 6 hours of movement.

Příklad 5Example 5

Kožušiny po namočení a mechanickom miešaní s-a činia v roztoku obsahujúcom 100 gramov Na-C-1/1, 12 g kyseliny mravčej/1, chromité činiace zlúčeniny v množstve odpoved-ajúc-om 15 g Cr2O3/l a 1,5 g hliníkového prachu na liter činiacej lázně. Doba činenia s občasným pohybom je 5 až 12 hodin.The fur after soaking and mechanical agitation is made up in a solution containing 100 grams of Na-C-1/1, 12 g of formic acid / l, chromium tanning compounds in an amount corresponding to 15 g of Cr2O3 / l and 1.5 g of aluminum dust per liter of tanning bath. The tanning time with intermittent movement is 5 to 12 hours.

Claims (3)

PREDMETSUBJECT 1. Sposob chromočinenia koží a kožušín vyznačujúci sa tým, že na holinu sa po odvápnení, moření a piklovaní pósobí po dobu 4 až 18 hodin bázickými chromitými zlúčeninami s obsahom 0,01 až 2 % hmotnostně redukujúcich látok, ktorých štandardný redukčno-o-xidačný potenciál v kyslom alebo ynAlezu neutrálnom prostředí je zápornější ako 0,65 V.1. A process for the tanning of hides and skins, characterized in that after descaling, pickling and pickling, the chromium is treated for 4 to 18 hours with basic chromium compounds containing from 0.01 to 2% by weight of reducing substances having a standard reducing-oxidizing agent. the potential in acid or ynAlez neutral environments is more negative than 0.65 V. 2. Sposob chromočinenia podl'a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že redukujúcou látkou je kovový hořčík, hliník, zinok alebo -azid sodný.2. The chromium tanning process according to claim 1, wherein the reducing agent is magnesium metal, aluminum, zinc or sodium azide.
CS8310097A 1983-12-29 1983-12-29 Method of hide and fur chrome tanning CS239180B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS8310097A CS239180B1 (en) 1983-12-29 1983-12-29 Method of hide and fur chrome tanning

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS8310097A CS239180B1 (en) 1983-12-29 1983-12-29 Method of hide and fur chrome tanning

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS1009783A1 CS1009783A1 (en) 1985-05-15
CS239180B1 true CS239180B1 (en) 1985-12-16

Family

ID=5447941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS8310097A CS239180B1 (en) 1983-12-29 1983-12-29 Method of hide and fur chrome tanning

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS239180B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS1009783A1 (en) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sundar et al. Cleaner chrome tanning—emerging options
Sreeram et al. Sustaining tanning process through conservation, recovery and better utilization of chromium
Dreisinger et al. The oxidation of ferrous sulphate by molecular oxygen under zinc pressure-leach conditions
US2577887A (en) Activation of oxalate metal coating compositions
ATE28337T1 (en) PROCESSES FOR THE PROCESSING OF FERROUS AND ZINC-CONTAINING MORTISAL ACID.
US2739907A (en) Process for imparting an improved finish to the surface of metals by means of diffusion treatment
Hamm et al. Complex Ions of Chromium. V. Reactions of Malonate Ion with Chromium (III) 1, 2
CS239180B1 (en) Method of hide and fur chrome tanning
Prokein et al. Fast high-pressure tanning of animal skins by accelerated chromium sulphate complexation
Pasquali et al. Adsorption of Cr (VI) by wet blue leather: Sustainable solution for leather industry effluents
EP0495873B1 (en) A method of treating hides
Furness et al. Polarographic determination of ethylenediamine-tetra-acetic acid
Li et al. Recent research on chemically modifying the surface of Zero-valent iron: a mini review
US3174817A (en) Chrome-acetate complex tannage
Gaidau Applicative chemistry of tanning metallic heterocomplexes
US3015594A (en) Phosphate coating process
US725648A (en) Process of tanning hides, skins, or other animal tissues.
EP0406234B1 (en) Process for recovering chromic anhydride from exhausted aqueous chromium plating bath solutions with exploitation of the recovered chromium
US4105402A (en) Treatment of sulfide-limed pelts in acid baths
JPS582165B2 (en) Processing method for chromic acid waste liquid
Kolthoff et al. Characteristics of polarographic catalytic waves observed with bovine-serum albumin: effects of type of buffers, pH, ionic strength, calcium, and tetraalkyl salts
Kuwabara et al. Successive potentiometric titration of iron (II) and iron (III) with cobalt (II) in the presence of 1, 10-phenanthroline
Janardhanan et al. Chromium and leather
Burns et al. Investigation of Commercial Chrome-Tanning Systems: Part VI. Full-Scale Trials of Chrome Liquor Recycling and the Importance of Salt Concentration
SU834131A1 (en) Method of tanning hides and pelts