CS238940B1 - Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery - Google Patents
Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery Download PDFInfo
- Publication number
- CS238940B1 CS238940B1 CS841304A CS130484A CS238940B1 CS 238940 B1 CS238940 B1 CS 238940B1 CS 841304 A CS841304 A CS 841304A CS 130484 A CS130484 A CS 130484A CS 238940 B1 CS238940 B1 CS 238940B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polypropylene
- polyethers
- propylene
- oxide
- centers
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title description 2
- -1 polypropylene chains Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N oxepane Chemical compound C1CCCOCC1 UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(chloromethyl)oxetane Chemical compound ClCC1(CCl)COC1 CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920003224 poly(trimethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
Výroba kopolymerů propylenu s polyétery.
Na řetězcích polypropylenu se v prostředí
nedezaktivujícím ionty generují
oligomerními dikatlonty kationtová centra,
s nimiž se potom nechá reagovat při teplotě
250 až 350 K roztok polyéteru nebo směsi
polyéterů.
Description
Vynález se týká výroby kopolymerů propylenu s polyétery reakcemi makroiontů. Polypropylen, izotaktický, syndiotaktický i ataktický, je jedním z nejhydrofobnějších známých polymerů.
Tato vlastnost omezuje některé případy jeho použití. Nedaří se ho například barvit, vytěsňuje stabilizátory, není kompatibilní s téměř žádným jiným polymerem ani plnivem. Izotaktického polypropylenu se vyrábí značná kvanta a je poměrně levný.
Rozšíření palety jeho aplikací má značný národohospodářský význam, protože umožní náhradu některých drahých speciálních materiálů a/nebo výrobu předmětů nové kvality.
Pro značnou část aplikací polypropylenu /a obecně většiny polyalkenů/ by bylo žádoucí vnést do něj jistý stupeň hydrofilnosti, nejlépe ovladatelně proměnný /řízený pro ten který účel/.
Shora uvedené nevýhody by se takto potlačily až eliminovaly. Hydrofilnost polymerů způsobuje přítomnost elektronegativních heteroatomů - jakými jsou dusík, kyslík a v menší míře fluor - schopných vytvářet vodíkové můstky.
Z
Zavedení takových atomů do řetězců polypropylenu je velmi obtížné. Polypropylen vzniká koordinační polymerací na Ziegler-Nattových katalyzátorech, jejichž aktivita zaniká v přítomnosti látek obsahujících dusík, kyslík, síru a částečně i fluor.
Monomery s těmito atomy působí jako katalytické jedy a kopolymerace s polárními monomery není možná. Uhlovodíkový řetězec hotového polyalkenů je chemicky stálý, inertní. Dodatečná definovaná chemická modifikace polypropylenu je proto též velmi obtížná a vyžaduje speciální postupy.
Tak se například práškový polypropylen ozonizuje. Vzniklé hydroperoxidové skupiny je možno použít k iniciaci emulzní polymerace hydrofilních monomerů. Vytvářejí se roubované kopolymery.
V čs. AO č. 220422 je popsána modifikace polypropylenu, a to interakcí oligomerních dikationtů s polypropylenem a následnou kationtovou polymerací kyslíkatých, dusíkatých respektive fluor obsahujících monomerů.
Tímto způsobem lze získat pouze kopolymery polypropylenu s kationtově polymerujícími monomery. Nvní bylo zjištěno, že kopolymery polypropylenu s polyétery lze získat, jestliže se při uvedené reakci místo monomeru použije roztok polyéteru.
Předmětem vynálezu je způsob výroby propylenu s polyétery, při kterém se na polypropylen s kationtovými centry zavedenými prostřednictvím oligomerních dikationtů působí při teplotě 250 až 350 K roztokem polyéteru nebo směsi polyéterů, za vyloučení látek konkurujících polvéterům při reakci s kationtovými centry.
• Takto formulovaný předmět vynálezu je nejstručnějším vyjádřením složitých dějů, uskutečňujících se v procesu modifikace. Polypropylen reaguje s dikationtem na vazbách k.ov-polymer /přítomných jako zbytky. koordinačních center po polymerací propenu/, na defektech řetězců /například vazbách c / respektive na jiných reaktivních místech řetězců za vzniku kationtových center.
Na těchto centrech probíhají při styku s polyéterem výměnné reakce,, znázornitelné schematicky rovnicemi /wnnJ značí řetězec polypropylenu ; ©•'νννιφ oligomerní dikationt ;
' 0 řetězec polvéteru ; kationtově centrum ; UVU> případně —kopolymér/:
η_!Τ_π_π_π_ + shaaó® hjhjv vvvvv© * ® ντιη^ττίΓ
-LTirirír ?
TJTJT_nJVV© + O U-LTLTIA/
O · ® ΈΓυννΟν + ©/-v ?
?
/VO +·
-LTLnjl_rL· + © .rirv *- ίττιπ
Kationtové centra na řetězcích polypropylenu vznikají interakcí polyalkenu λ dikationty, například typu siloxoniového:
b®^í/ch3/2 - o - sí/ch3/- o-sí/ch3/2 B® kde & je párový ion, jako CIO®, Asi®, Sbř^, Pl^atd., n je 4 až 10 oktamethylen-bis-dioxolenylium eP - ového:
ch2-.0 ©: _>c - /°¼ CH,—
- CH„
CH, bis /iP/ p xylen - ·.< , diyliového :
CH 2 VJ
CH, a jiných dikationtů tohoto typu z alfa, omega dihalogen uhlovodíku a příslušné stříbrné soli superkyseliny /A^ #(,
| Z dikationtů vzniklých z tetrahydrofuranu případně oxepanu oligomerovaného anhydridy fluorsulfonových kyselin: | ||
| cf3 | SO | F S03 |
| 'O | ||
| CF, | so/^ , | F SO3*^* |
I které jsou popsány v Polymer Preprints' 13, 1, 66 /1972/, J. Macromol. Sol 17 /7/ 1399 /1973/, případně dlkationtů vznikajících z produktů rozpadu diazoniových solí při polymeraci tetrahydrofuranu /například z 4-ohlorfenyldiazoniumhexafluorfosfátu/
PIg se tvoří víz Makrom. Chem. 177 3545 / 1976 /
Jako příklad modifikujících polyéterů je možno vyjmenovat poly/dimethylenoxid/ /polyethylenoxld/ i poly/l-methylethylenoxld/ ; poly/chlormethylethylenoxid/ i poly/trimethylenoxid/ i poly/3,3 bis chlormethyloxetan/ ) poly/tetramethylenoxid/ /polytetrahydrofuran/ ; poly/hexamethylenoxid/ /polyoxepan/ a substituované deriváty těchto polyéterů.
Stupeň hydrofility lze řídit počtem elektronegativních storaů a distancí mezi nimi v kopolyméru jednak délkou bloků či roubů s heteroatomy, jednak druhem polyéterů. Příprava kopolyméru podle tohoto vynálezu je zvláště výhodná, vzniká-li polyéter jinak než kationtově.
Znázorněné děje lze uskutečnit technicky poměrně jednoduše a s dobrým výtěžkem. Vynález osvětlí následující příklady.
Přikladl
K 1,5 g polypropylenu vysušenému ve hlavní větvi dvojitého reaktoru na vysokovakuové lince se přidá pomocí injekční stříkačky v protiproudu suchého dusíku 0,18 mmolu siloxoniového dlkationtů s párovými anionty ClO^.
Ve vedlejší větvi reaktorku se mezitím dosuší 0,5 g polydimethylenoxidu /o molekulové
-í hmotnosti 6 000/ v 20 cm' tetrahydrofuranu, a to kovovým sodíkem. Po 24 hodinách interakce polypropylenu s dikationtem se k němu vnese roztok polyetheru a směs se ponechá reagovat za laboratorní teploty 144 hodin.
» .Po rozřezání reaktorku se ze směsi vyextrahuje vodou homopolymer polyetheru. Získá se 1,74 g produktu, který se smáčí vodou.
Příklad 2
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak místo polydimethylenoxidu byl použit polytetramethylenoxid /polytetrahydrofuran/ o molekulové hmotnosti 17 500. Po extrakci v horkém izopropaftolu se získalo 1,65 g produktu, vzhledem k menší hydrofllitě polytetrametnylenoxldu, smáčivého vodou jen částečně.
Výraznější než zvýšení hydrofilnosti je snížení viskozity taveniny, způsobené přítomnosti bloků polytetramethylenoxidu, tajících při nízké teplotě.
Příklad 3
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak místo polydimethylenoxidu byl použit poly/chlormethyloxiran/ /polyepichlorhydrin/, sušený CaH2. Po extrakci v acetonu se získalo 1,8 g produktu.
Vyznačoval ae jednak zvýšenou hydrofilitou /oproti polypropylenu/, jednak obsahem C - Cl vazeb, které umožňují další modifikace polymeranalogickými reakcemi s makroionty.
Příklad 4
Postupovalo se jako v příkladu l, ke kationtovým centrům na polypropylenu se vnesl roztok směsi polydimethylenoxidu a polychlormethyloxiranu. Produkt byl dobře smáčitelný vodou a umožňoval další polymeranalogické reakce s makroanionty.
Příklad 5
Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak místo siloxoniového dikationtu byl použit bis p-xylen - oí. , oť diyllový dikation s ClO^® párovými ionty. Produkt byl co do smáčitelnosti totožný s produktem příkladu č. 1.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery, vyznačený tím, že se na polypropylen s kationtovým! centry zavedenými prostřednictvím oligomerních dikationtů působí při teplotě 250 až 350 K roztokem polyéteru nebo směsí polyéterů za vyloučení látek konkurujících polyéterům při reakci s kationtovými centry.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841304A CS238940B1 (cs) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841304A CS238940B1 (cs) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS130484A1 CS130484A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS238940B1 true CS238940B1 (cs) | 1985-12-16 |
Family
ID=5347089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841304A CS238940B1 (cs) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS238940B1 (cs) |
-
1984
- 1984-02-24 CS CS841304A patent/CS238940B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS130484A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Masuda et al. | Polymerization of phenylacetylenes. 4. effects of tetraphenyltin and initiation mechanism in the WCl6-catalyzed polymerization | |
| US20070185305A1 (en) | Oligomers and polymers containing sulfinate groups and method for the production thereof | |
| KR900012963A (ko) | 유리-말단 장측쇄를 가진 프로필렌 중합체의 제조방법 및 이의 용도 | |
| CS238940B1 (cs) | Způsob výroby kopolymerů propylenu s polyétery | |
| Ameduri et al. | Synthesis and properties of fluorinated telechelic macromolecular diols prepared by radical grafting of fluorinated thiols onto hydroxyl‐terminated polybutadienes | |
| Greco et al. | Bulk functionalization of ethylene–propylene copolymers. II. Influence of the initiator concentration and of the copolymer composition and chain microstructure on the reaction kinetics | |
| Ishizu et al. | Charge mosaic membrane with a microstructure of poly (styrene‐b‐4‐vinylpyridine) | |
| US4083768A (en) | Preparation of high performance polyelectrolyte membrane | |
| Sherazi et al. | Surface functionalization of solid state ultra-high molecular weight polyethylene through chemical grafting | |
| McCormick et al. | Water‐soluble copolymers. VII. Cerium (IV) induced graft copolymerization of acrylamide and sodium‐2‐acrylamido‐2‐methylpropane sulfonate onto dextran | |
| Kerres et al. | Development of new ionomer blend membranes, their characterization, and their application in the perstractive separation of alkenes from alkene–alkane mixtures. I. Polymer modification, ionomer blend membrane preparation, and characterization | |
| Selb et al. | Graft copolymers: 3. Synthesis and characterization of poly (styrene-g-4 vinylpyridine) | |
| So et al. | Study of active water absorption of polystyrene-based ionomers | |
| CA1189216A (en) | Process for the preparation of graft styrene polymers | |
| Loontjens et al. | Synthesis of α-alkyl ω-trimethoxysilane polyoxazolines and their application as coatings on glass fibres | |
| SU571194A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| US4548735A (en) | Viscosity enhancement of block polymer solutions with oil | |
| Erdy et al. | Preparation of block copolymers by use of peroxide‐terminated prepolymer | |
| US3287376A (en) | Chloro organo poly (sulfonazide)s | |
| Gineste et al. | Kinetic study of acrylic monomer grafting in the presence of a polyfunctional monomer onto radioperoxided poly (ethylene–tetrafluoroethylene) copolymer | |
| Mukherjee et al. | Dehydrochlorinated poly (vinyl chloride‐g‐styrene). I. Effect of synthesis conditions | |
| Iino et al. | Studies of Sulfonyl Radicals. 6. Chain-Transfer Constants of Some Sulfonyl Chlorides in Styrene and Methyl Methacrylate Polymerizations | |
| US4594394A (en) | Process for metalating polyolefin halides | |
| JPS587651B2 (ja) | グラフト重合体の製造方法 | |
| Beddows et al. | The radiation-induced graft copolymerisation of styrene and maleic anhydride to polyethylene |