CS237525B1 - Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů - Google Patents
Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů Download PDFInfo
- Publication number
- CS237525B1 CS237525B1 CS837276A CS727683A CS237525B1 CS 237525 B1 CS237525 B1 CS 237525B1 CS 837276 A CS837276 A CS 837276A CS 727683 A CS727683 A CS 727683A CS 237525 B1 CS237525 B1 CS 237525B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- iii
- mol
- chlorinated
- phenylpropane
- general formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů obecného vzorce I, kde R je C^ až C4 alkyl nebo isoalkyl a X je atom vodíku nebo chloru spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol chlorovaného fenylpropanu obecného vzorce II, kde X má shora uvedený význam, 5 až 50 molů alifatického alkoholu obecného vzorce III, kde R má shora uvedený význam, se zahřívá samotná nebo s výhodou v přítomnosti 2 až 15 molárních % chloridů zinku, železa/II/, železa /111/, hliníku, cínu/II/, cínu/IV/, ceru- /111/, ceru/IV/, antimonu /111/, antimonu- /V/, či rubidia jako katalyzátoru na 100 až 160 °C za normálního nebo zvýšeného tlaku až do 2 MPa. Většina výše uvedených chlorovaných fenylalkoxypropanů jsou nové látky, vyznačující se příjemnou vůní a mohou být významnými organickými meziprodukty.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů. Chlorované fenylaJhoxypropany mohou být cennými organickými meziprodukty. Z této skupiny látek jsou dosud známy jen 1,l-dichlor-3-metoxy-3-fenylpropan a l,1,l-trichlor-3-metoxy-3-fenylpropan, které vznikají ve výtěžcích 33, resp. 20 % radikálovou adicí chloroformu, resp. tetrachlormetanu na styren v prostředí methanolu za katalýzy chloridem železitým a chloridem měSnatým /J. Chem. Soc., 1963, 1887, 3921/.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů obecného vzorce I,
CgH5CH/OR/CH2CXCl2 /1/ kde R je až C^ alkyl nebo isoalkyl a X je atom vodíku nebo chloru, spočívající v tom, že reakční směs obsahující na 1 mol chlorovaného fenylpropanu obecného vzorce II, c6h5chcich2cxci2 /11/ kde X má shora uvedený význam, 5 až 50 molů alifatického alkoholu obecného vzorce III,
ROH /111/ kde R má shora uvedený význam, se zahřívá samotná nebo s výhodou v přítomnosti 2 až 15 molárních % chloridů zinku, železa/II/, železa/III/, hliníku, cínu/II/, cínu/IV/, ceru/III/, ceru/IV/, antimonu/III/, antimonu/V/, či rubidia jako katalyzátorů na 100 až 160 °C za normálního nebo zvýšeného tlaku až do 20 MPa.
Výchozí chlorované fenylpropany obecného vzorce II, jako je 1,1,3-trichlor-3-feny'lpropan a 1,1,1,3-tetrachlor-3-feny.lpropan, jsou snadno dostupné katalytickou radikálovou adicí chloroformu /čs. autorské osvědčení č. 226 974/, resp. tetrachlormetanu /čs. autorské osvědčení č. 209 347/ na styren.
Reakce chlorovaných fenylpropanů s alkoholy podle vynálezu probíhá i v nepřítomnosti katalyzátorů, v přítomnosti chloridů některých kovů jako katalyzátorů lze ji však významně urychlit.
Výhodou způsobu přípravy chlorovaných alkoxyfenylpropanů podle vynálezu je jeho jednoduchost, jednoznačný chemický průběh, snadná izolace a 70 až 92% výtěžky produktů. Například reakcí .1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu /1 mol/ s n-propanolem /20 mol/ katalyzovanou chlo- . ridem zinečnatým /0,05 mol/ se po 5 hodinách při 140 °C získá 1,1,l-trichlor-3-n-propoxy-3-fenylpropan v 90% výtěžku. Podle jiného příkladu lze zahříváním 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu /1 mol/ s ethanolem /15 mol/ v přítomnosti chloridu zinečnatého /0,05 mol/ po dobu 7 hodin při 140 °C připravit 1,l-dichlor-3-ethoxy-3-fenylpropan a jeho výtěžek odpovídá 84 %. Kromě výše zmíněného 1,l-dichlor-3-methoxy-3-fenylpropanu a 1,1,l-trichlor-3-methoxy-3-fenylpropanu získaných jiným způsobem jsou chlorované alkoxyfenylpropany obecného vzorce I připravené podle vynálezu novými látkami. Uvedené příklady blíže popisují způsob přípravy chlorovaných alkoxyfenylpropanu obecného vzorce I podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly jeho platnosti.
Příklad 1
Do skleněné silnostěnné ampule se vloží 5,16 g /0,02 mol/ 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, 12,8 g /0,4 mol/ methanolu a 0,136 g /0,001 mol/ chloridu zinečnatého, ampule se zataví a její obsah se za vibračního míchání zahřívá při 140 °C po dobu 5 hodin. Po ochlazení se z reakční směsi oddestiluje přebytečný methanol, zahuštěný zbytek se zředí vodou, organická fáze se oddělí a vodná fáze se extrahuje dvakrát 15 ml chloroformu. Organická fáze a extrakty se spojí, chloroform se oddestiluje za normálního tlaku, zbytek se destiluje za sníženého tlaku a získá se 4,0 g /88 %/ 1,1,l-trichlor-3-methoxy-3-fenylpropanu s bodem varu 119 až 122 °C/1,87 kPa.
Příklad 2
Do skleněné silnostěnné ampule se vloží 4,47 g /0,02 mol/ 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu, 12,8 g /0,4 mol/ methanolu a 0,272 g /0,002 mol/ chloridu zineěnatého, ampule se zataví a její obsah se za vibračního míchání zahřívá 5 hodin při 140 °C. Reakční směs se zpracuje podle příkladu 1 a získá se 3,85 g /79 %/ 1,l-dichlor-3-methoxy-3-fenylpropanu s bodem varu
119 až 120 °C/2,0 kPa.
Příklady3až6
Do skleněné silnostěnné ampule se vnese 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropan, alifatický alkohol obecného vzorce III a chlorid zinečnatý v molárním poměru uvedeném v tabulce A, ampule se zataví a její obsah se zahřívá za vibračního míchání na 140 °C po dobu uvedenou v tabulce A. Reakční směs se zpracuje podle příkladu 1 a získá se 1,1,l-trichlor-3-alkoxy-3-fenylpropan obecného vzorce I, kde X je atom chloru, ve výtěžku uvedeném v tabulce A.
Tabulka A
| Příklad | Alkohol ROH | Molární poměr*/ | Doba reakce h | Výtěžek % | |
| 3 | ethanol | 1:17,5:0,05 | 5 | 90 | |
| 4 | n-propanol | 1:20:0,05 | 5 | 90 | |
| 5 | 2-propanol | 1:20:0,05 | 10 | 85' | |
| 6 | n-butanol | 1:10:0,05 | 10 | 88 | |
| +/Z Molární poměr 1,1,1,3-tetrachlor- | 3-fenylpropan : alkohol | : katalyzátor | |||
| P ř í k | lady 7 až 17 | ||||
| Do | skleněné silnostěnné ampule | se vnese 1,1,3-trichlor- | -3-fenylpropan, | , alifatický alkohol | |
| obecného | vzorce III a katalyzátor v | molárním poměru uvedeném v tabulce B, | ampule se | zataví a | |
| její obsah se za vibračního míchání | zahřívá na teplotu a po | dobu uvedenou | v tabulce | B. Reakč- | |
| ní směs | se zpracuje podle příkladu 1 | a získá se 1,1-dichlor- | -3-alkoxy-3-fenylpropan obecného | ||
| vzorce I | , kde X je atom vodíku, ve výtěžku uvedeném v tabulce B. | ||||
| Tabulka B | |||||
| Příklad | Alkohol Katalyzátor Molární poměr+/ | Teplota Doba °C reakce h | Výtěžek % | ||
| 7 | ethanol ZnC^ | 1 : 15 : 0,05 | 140 | 7 | 84 |
| 8 | n-propanol ZnCl2 | 1 : 17 : 0,02 | 140 | 9 | 82 |
| 9 | 2-propanol ZnCl^ | 1 : 20 : 0,05 | 140 | 15 | 79 |
| 10 | n-butanol ZnCl2 | 1 : 15 : 0,05 | 140 | 15 | 75 |
| 11 | methanol FeCl^ | 1 : 20 : 0,05 | 140 | 11 | 92 |
| 12 | methanol A1C13 | 1 : 5 : 0,02 | 140 | 5 | 70 |
| 13 | methanol SnCl2 | 1 : 10 : 0,05 | 120 | 7 | 82 |
| 14 | methanol CeCl^ | 1 : 20 : 0,05 | 140 | 5 | 70 |
| 15 | methanol sbcl3 | 1 : 20 : 0,05 | 140 | .5 | 75 |
| • 16 | methanol RBC1 | 1 : 20 : 0,05 | 140 | 5 | 73 |
| 17 | methanol bez kataly zátoru | 1 : 20 .: 0 | 140 | 10 | 90 |
+/
Molární poměr 1,1,3-trichlor-3-fenylpropan : alkohol : katalyzátor
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůeob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů obecného vzorce I,CgH5CH/OR/CH2CXCl2 /1/ kde R je až alkyl nebo isoalkyl a X je atom vodíku nebo chloru, vyznačený tím, že reakční směs obsahující na 1 mol chlorovaného fenylpropanu obecného vzorce II, c6h5chcich2cxci2 /11/ kde X má shora uvedený význam, 5 až 50 molů alifatického alkoholu obecného vzorce III,ROH /111/ kde R má shora uvedený význam, se zahřívá samotná nebo s výhodou v přítomnosti 2 až 15 molárních % chloridů zinku, železa/II/, železa/III/, hliníku, cínu/II/, cínu/IV/, ceru/III/, ceru/IV/, antimonu/III/, antimonu/V/, či rubidia jako katalyzátorů na 100 až 160 °C za normálního nebo zvýšeného tlaku až do
- 2 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837276A CS237525B1 (cs) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837276A CS237525B1 (cs) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS727683A1 CS727683A1 (en) | 1984-11-19 |
| CS237525B1 true CS237525B1 (cs) | 1985-08-15 |
Family
ID=5421598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS837276A CS237525B1 (cs) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237525B1 (cs) |
-
1983
- 1983-10-06 CS CS837276A patent/CS237525B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS727683A1 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kabalka et al. | Sodium perborate: a mild and convenient reagent for efficiently oxidizing organoboranes | |
| SU1452476A3 (ru) | Способ получени 1,1,2,3-тетрахлорпропена | |
| ROSENBERG et al. | Preparation of Some Vinylsilanes with Vinylmagnesium Chloride1 | |
| US3824292A (en) | Bromination process | |
| JP2816588B2 (ja) | α置換シンナムアルデヒドを製造する方法、前記製造法により得られるアミル又はヘキシルシンナムアルデヒド及び前記アミル又はヘキシルシンナムアルデヒドを含有する香料基剤 | |
| CS237525B1 (cs) | Způsob přípravy chlorovaných fenylalkoxypropanů | |
| CA2562054C (en) | Method of preparing 1-acetyl-1chlorocyclopropane | |
| Brown et al. | Hydroboration. XXVIII. The hydroboration of 3-cyclopentenyl derivatives containing representative substituents. Directive effects and the elimination reaction in a cyclic system | |
| Birchall et al. | Polyfluoroarenes. Part VIII. Some homolytic reactions of pentafluoroiodobenzene | |
| US3136822A (en) | Process for the preparation of benzotrifluoride | |
| JP2025532419A (ja) | ８－クロロオクタン酸エチルの製造方法 | |
| GB2023577A (en) | Process for producing benzyl alcohol and substituted benzyl alcohols | |
| CZ404190A3 (cs) | Způsob výroby terpenů | |
| EP0260300B1 (en) | Process for the preparation of styrenated hydroquinone | |
| TW407142B (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
| Harvey et al. | Phosphonic Acids. V. 1 An Improved Method for the Preparation of Sodium Diethyl Phosphonate and a Study of its Comparative Reactivity with Alkyl Halides and p-Toluenesulfonates2 | |
| EP0170205A2 (en) | Process for production of dihydromyrcenol and dihydromyrcenyl acetate | |
| US3024267A (en) | Preparation of hydracrylonitrile | |
| US2572251A (en) | Hydrolysis of hydrocarbon halides | |
| Bried et al. | Some Reactions of Dialkylacetylenes1 | |
| JP2004285068A (ja) | α，β−ジカルボニル化合物のアセタールを連続的に製造する方法 | |
| Kharasch et al. | REACTIONS OF ATOMS AND FREE RADICALS IN SOLUTION. IX. THE THERMAL DECOMPOSITION OF α-AND β-DINAPHTHOYL PEROXIDES IN CARBON TETRACHLORIDE | |
| US3100232A (en) | Preparation of 2-phenyl-allyl chloride | |
| TW420674B (en) | Process for the preparation of thiophene-2,5-dicarboxylic acid and the dichloride thereof | |
| US3459808A (en) | Process for the preparation of phosphonium salts and phosphine oxides starting with aluminum trialkyl |