CS237292B1 - Processing of polymere diene with ending functional groups - Google Patents
Processing of polymere diene with ending functional groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS237292B1 CS237292B1 CS615383A CS615383A CS237292B1 CS 237292 B1 CS237292 B1 CS 237292B1 CS 615383 A CS615383 A CS 615383A CS 615383 A CS615383 A CS 615383A CS 237292 B1 CS237292 B1 CS 237292B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ether
- polymers
- polymerization
- weight
- diene
- Prior art date
Links
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 olefin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006250 telechelic polymer Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy dřeňových polymerů s koncovými funkčními skupinami a nízkou až střední molekulovou hmotností aniontovou polymcrací konjugovaných dienů, zejména butadienu-1,3 nebo izoprenu, popřípadě kopolymerace těchto dienů s vinylaromatickými monomery, zejména styrenem, alfa-metylstyrneem nebo divi^n^y^l^l^er^í^<^r^€^e, na živé polymery v alifatických, cykloalifatických nebo aromatických uhlovodíkových rozpouštědlech pommcí lihhtovýih iniciátorů s následnou fun.kciono.aizaií živých polymerů elektrtfiloími činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým nebo gamaa-butyrolaktonem. Vznnkaaí tak polymery s funkcionnaitou 4 a 2, přičemž střední fud^c^j^í^r^n^ai.ta leží mzi 2 a 3· Dále tak vznókají hvězdicové homopolymery a kopolymery dienů·BACKGROUND OF THE INVENTION The invention relates to a process for the preparation of pulp end-capped polymers having a low to medium molecular weight by anionic polymerization of conjugated dienes, in particular butadiene-1,3 or isoprene, or copolymerization of these dienes with vinylaromatic monomers, in particular styrene, alpha-methylstyrne or divinium. to living polymers in aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon solvents, using alcohol initiators followed by functionalization of the living polymers with electrophilic agents, in particular alkylene oxides, carbon dioxide or gamma-butyrolactone. Thus, polymers having a functionality of 4 and 2 are formed, the mean fusion of which lies between 2 and 3. Furthermore, star homopolymers and diene copolymers are formed.
Z NSR-DOS 24 08 696 je známo, že z konjugovaných dienů se dají připravit aniontovou polymerací trgajotrilithitvými iniciátory hvězdicovité polymery nebo polymery s koncovými funkčními skupinami·s funkcionalitou 3· Podle tohoto způsobu se jako iniciátory použžvaaí trganotithit)vé sloučeniny, získané reakcí diviotlaroeatiiké sloučeniny, např. diimenu nebo divioylUeoneou, s trgaoometnliihitvou sloučeninou, např. sekundárním b^i^í^^LliLhiem za tvorby moooaduktu a následnou reakcí moooaauktu, obsahnuiciho ještě jednu volnou vinylovou skupinu s organoodlithiovou sloučeninou za tvorby trganotrilithiové sloučeniny·It is known from NSR-DOS 24 08 696 that star-shaped or functional-terminated polymers can be prepared from conjugated dienes by anionic polymerization with trgajotrilithium initiators or functional groups 3. According to this method, trganothithite compounds obtained by the reaction of a diviotlaroeatic compound are used as initiators. , e.g., diimene or divioylUeone, with a trgaomethyl compound, e.g., a secondary bleach to form a mooaduct followed by reaction of the moiety containing one additional vinyl group with an organoodlithium compound to form a trganotrilithium compound.
Na · druhé straně je známo z NSR-DOS 24 . 27 955 a 25 21 200 že při reatai diviotlUenlneou a alktllihhtotýei sloučeninami za takových mooárních poměrů, při nichž se vyskki;uují volné vinylové skupiny dochází k tvorbě mikrogelově nebo ma^orogelově zesilovaných produktů, kterémž sou vhodné jako iniciátory pro-připravu nínkomoOekcUártoíih . polymerů·On the other hand, it is known from NSR-DOS 24. 27 955 and 25 21 200, when reacting the dihydroxy and allyl compounds with molar ratios in which free vinyl groups are produced, microgel or macrogel crosslinked products are formed which are suitable as initiators for the preparation of non-alcoholic reactions. polymers ·
237 292237 292
Při použití diisopropylbenzenu není nebezpečí zesilováni, nebol je mnohem méně reaktivní nei divinylbenzen, avšak vzhledem k jeho náročné syntéze nepřichází v úvahu pro technické ρουζϋί. Daaší nevýhodou tohoto způsobu je, ie se nedají připravit polymery s funkcionalitou větší nei 3· Takovéto polymery jsou však žádoucí pro přípravu zesilovaných produktů s vysokou hustotou sítě a dobrými fyzikálně-mechanickými vlastnostmi.With the use of diisopropylbenzene, there is no danger of cross-linking, since it is much less reactive than divinylbenzene, but due to its demanding synthesis, it is out of the question for technical reasons. Another disadvantage of this process is that it is not possible to prepare polymers with a functionality greater than 3. However, such polymers are desirable for the preparation of crosslinked products with high mesh density and good physico-mechanical properties.
Tyto nevýhody odstraňuje lymerů s konoovými funkčními způsob přípravy dienových poskupinami a nízkou ai střední mmlekulovou hmmotossí aniontovou polymmrací konjugovaných dienů, zejména butadienu-1,3 nebo izoprenu, popřípadě konolyaerace těchto dienů s vinylaromatickými monornmry, zejména styrenem alfa-metylstyeneem nebo divinybbenzenem na živé polymery v alifatických, cykloalifatických nebo aromatických uhlovodíkových rozpouštědlech pomo^'! lihtioových iniciátorů s následnou funkcionalizací iivých polymerů elektrofilními činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým nebo gamabutyrolaktonem, který spočívá v tom, ie -se polymerace provádí za teplot 198 K ai 423 K a v přítomnosti suspenze definovaných směsí z tetralthišových a -dilihhSovtch organických iniciátorů, připravených reakcí o-, m- nebo - p^-diviny^-benzenu, jejich nebo technických směsí divinylbenzenu, slladajících se z 10 ai 70 hmoo. % divinylbenzenu 80 ai 35 hmoo. % etylstyiemu a asi 10 hmoo. % dietylbenzenu, s dilihhSovou sloučeninou, zejména dilihhSotým aduktem butadienu 1,3 nebo izoprenu s 1 ai 7 dienovými jednotkami nebo dilthhummbutanem, v uhlovodíku nebo směsi uhlovodíku s éterem za mooárního poměru vinyiových skupin v aromátech k dilithiové sloučenině 1 : 2 ai 1 : 10. Polymerace může s výhodou probíhat zejména při teplotě 273 ai 323 K. Uhlovodíkovým rozpouštědlem může být s výhodou zejména benzen nebo toluen a éterem tet^rahydro furan, dietyléter nebo nmeytterc.bužytéter·These drawbacks are eliminated by the conjugate-functional lymers of the diene groups and the low and even medium-microsphere anionic polymerization of conjugated dienes, in particular butadiene-1,3 or isoprene, or conolyaeration of these dienes with vinylaromatic monornms, in particular styrene alpha-methylstyrene or divinybenzene. aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon solvents by means of a solvent; Alcohol initiators followed by functionalization of living polymers with electrophilic reagents, in particular alkylene oxides, carbon dioxide or gamabutyrolactone, characterized in that the polymerization is carried out at temperatures of 198 K and 423 K and in the presence of a suspension of defined mixtures of tetralthis and dihihal organic initiators prepared. by the reaction of o-, m- or -? % of divinylbenzene 80 to 35 hmoo. % ethylstyrene and about 10 hmoo. % of diethylbenzene, with a dihiol compound, in particular a di-butadiene adduct of 1,3 or isoprene with 1 to 7 diene units or dilthummobutane, in a hydrocarbon or a hydrocarbon / ether mixture at a molar ratio of vinyl groups in aromatics to 1: 2 dilution: 1: 2. The polymerization can preferably be carried out at a temperature of from 273 to 323 K in particular. The hydrocarbon solvent can preferably be benzene or toluene and the ether of tetrahydrofuran, diethyl ether or n-butyl ether.
- 3 237 292- 3 237 292
Iniciátory jsou nerozpustné v reakčním médiu a používají se jako suspenze v odpovídajícím rozpouštědle· Jsou to lineární. nezesítované a nízkomolekulární oi*ganolithiové sloučeniny se střední molekulovou hmotností menší než 500 a proto jsou zvláště vhodné pro syntézu nízkomolekulárních polymerů. Monomery, které se dají polymerovat v přítomnosti těchto iniciátorů jsou konjugované dieny jako butadien-1,3 nebo ízopren jakož i vinylsubstituované aromatické sloučeniny jako je styren, alfametylstyren nebo divinylbenzen· К syntéze kopolymerů se dají používat i všechny ostatní aniontové polymerovatelné monomery jako kopolymery.The initiators are insoluble in the reaction medium and are used as suspensions in the corresponding solvent. They are linear. uncrosslinked and low molecular weight olefin compounds having an average molecular weight of less than 500 and are therefore particularly suitable for the synthesis of low molecular weight polymers. Monomers that can be polymerized in the presence of these initiators are conjugated dienes such as butadiene-1,3 or isoprene, as well as vinyl-substituted aromatic compounds such as styrene, alpha-methylstyrene or divinylbenzene. All other anionic polymerizable monomers such as copolymers can also be used.
Polymerace se provádí za takových podmínek, které jsou známá obecně pro provádění aniontových roztokových polymerací pomocí organoalkalokovových iniciátorů, jako reakční médium jsou vhodné alifatické, cykloalifatické a aromatické uhlovodíky, jako je n-hexan, n-heptan, benzinové frakce, cyklohexan, benzen nebo toluen. Doba reakce je zpravidla 1 až 3 h.The polymerization is carried out under conditions generally known for carrying out anionic solution polymerizations using organoalkalometallic initiators, as the reaction medium are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, gasoline fractions, cyclohexane, benzene or toluene. . The reaction time is generally 1 to 3 hours.
Množství, iniciátoru se volí podle požadované molekulové hmotnosti, neboř se jedná o stechiometrickou polymeraci. Iniciátory se převedou do rozpustné formy pomocí monomerů schopných polymerace, takže roztok polymeru jev průběhu polymerace homogenní. Je překvapivé, že tak nevzniká široký rozptyl molekulových hmotností. Nerovnoměrnost molekulové hmotnosti polymeru je v průměru 1,1 až 1,4 )·The amount of initiator is chosen according to the desired molecular weight, since it is a stoichiometric polymerization. The initiators are converted into a soluble form by polymerizable monomers such that the polymer solution is homogeneous throughout the polymerization. Surprisingly, this does not result in a wide range of molecular weights. Uneven molecular weight of the polymer averages 1.1 to 1.4) ·
Aktivní konce řetězců vzniklých živých polymeiů se nechají reagovat o sobě známým způsobem elektrofilními Činidly, tvořícími koncové skupiny, jako je oxid uhličitý, alkylenoxidy, epichlorhydrin nebo gama-butyrolakton, takže lze připravit s výhodou telechelické polymery.The active chain ends of the resulting living polymers are reacted in a manner known per se by electrophilic end grouping agents such as carbon dioxide, alkylene oxides, epichlorohydrin or gamma-butyrolactone, so that telechelic polymers can be prepared advantageously.
Během polymerační reakce se nevyskytují vedlejší reakce, takže po funkcionalizaci aktivních polymeiů vznikají telechelické polymery o vysoké funkcionalitě. Funkcionalita polymerů odpovídá funkcionalitě iniciátoru. Tyto polymery se nechají snadno vytvrzovat bifunkčními tvrdidly·No side reactions occur during the polymerization reaction, so that after functionalization of the active polymers, high functionality telechelic polymers are formed. The functionality of the polymers corresponds to that of the initiator. These polymers are easy to cure with bifunctional hardeners ·
237 292237 292
Výhodou způsobu podle vynalezu . je, že odstraňuje nevýhody. známých způsobů jako je nedostupnost nízkomolekulárních vícefunkčních eithiových iniciátorů, nízká účinnost iniciátoru, omezená nastaviteenost mooekulové hmootooti, široký rozptyl mooekulooých hmotnos! a nízké funkcionality u polymernich produktů. Výsledné polymery jsou sm^í^:i lineárních a hvězdicovitých polymerů, které mmjí menší viskozitu než čistéli- v neární polymery, čímž se usnadňuje zpracovatelnost polymeru. Funkcionaližované polymery představuií směsi tetrauunkčních a difunkčních mooekul polymeru, přičemž je podíl bifunkční řízen molá^ím poměrem dieihtioové sloučeniny k vimylovým skupinám v iniciátoru. Střední fu^n^Ccion^]^:ita polymerů je 2 . až 3 a je funkcí tohoto ooOároíh.o poměru. Tyto polymery se smíšenou funkcionalitou jsou zajímavé k přípravě zesilovaných produktů s elast^kými vlastnostmi, nebo? difunkční mooekuly polymeru působí jako prodlužovače řetězců se stejnou chemickou strukturou.An advantage of the method of the invention. is that it eliminates the drawbacks. known methods such as the lack of low molecular weight multifunctional eithium initiators, low initiator efficiency, limited moocular molarity adjustability, wide moocular mass scattering! and low functionality for polymer products. The resulting polymers are blends of linear and star polymers having a lower viscosity than pure polymers, thereby facilitating the processability of the polymer. The functionalized polymers are mixtures of tetra-functional and difunctional polymer molecules, wherein the proportion of bifunctional is controlled by the molar ratio of the diethio compound to the vimyl groups in the initiator. The mean functionality of the polymers is 2. to 3 and is a function of this ratio. These mixed-functionality polymers are of interest in the preparation of crosslinked products with elastic properties, or? The difunctional polymer molecules act as chain extenders with the same chemical structure.
Vynález je dále objasněn na následujícíchThe invention is further illustrated by the following
příkladech.examples.
X iniciátoru, připrvvnnérnu z 4 g technické směsi divinylbenzenů, skladna^í se z 60,3 hmoo. % divinylbenzenů (18 mrnool, 30,3 hmoo. % et^^lst^/renu (9 mmml) a ' 9,4 hmoo. % dietylbenzenu (2,9 mriml) a 75 mmol dilithluo butanu v 100 ml mtt^Hterc-bu tyléteru se pod argonovou atmosférou přidalo 500 ml benzenu a potom se za míchání přidávalo po dávkách v průběhu 2,5 h za teploty 298 K celkem 210 g butadienu-1,3· Po akončení po lymerace se směs zchladih na 278 K a přidalo se 180 mimi etylenoxidu. Vytvořený bílý gel byl hydrolýzován 50 ml vody, vodní roztok byl oddělen a rozMUadlo se odádesilovalo z organické fáze na vakuo z. Vo^nnC ný polybutadien měl m:>ltKgIÓV¾p 4000) a ^ο^^ποΙϊ^ 2, Й butadienu byl 45 m^0LáťoзL^:^f5,, μ odparce. Takto získaný kapalhábtnest . 4050 (teoretika, χ . rG zceiiclá. ' 2,5* Bfttíl 1,2-polyOP ,4«>po0ybut&itol 55 . mooá.rních %·The initiator, made from 4 g of a technical mixture of divinylbenzenes, was stored at 60.3 moles. % divinylbenzenes (18 mrnool, 30.3 mol%. Ethylbenzene (9 mmml) and 9.4 mol%. diethylbenzene (2.9 ml.) and 75 mmol. dilithluo butane in 100 ml. 500 ml of benzene was added under argon atmosphere under argon, then 210 g of butadiene-1,3 were added in portions over 2.5 h at 298 K with stirring. After completion of the lymerization, the mixture was cooled to 278 K and added. The resulting white gel was hydrolyzed with 50 ml of water, the aqueous solution was separated, and the solvent was stripped from the organic phase to a vacuum. The free polybutadiene had a pH of 4000 and a pH of 2, Й. butadiene was a 45 ml evaporator. The liquid test thus obtained. 4050 (theory, χ. RG zcelené. 2,5 * Bfttíl 1,2-polyOP, 4 «> ut 55 55 55 55 55 55 55)
- 5 Příklad 2 237292- 5 Example 2 237292
Příklad 1 byl opakován s tím rozdílem, že v polymoraci bylo použito 210 g izoprenu.Example 1 was repeated except that 210 g of isoprene was used in the polymorph.
Izolovaný nízkomolekulární polyisopren měl střední molekulovou hmotnost 4100 a funkcionalitu 2,43· Rozptyl molekulových hmotností (MW/MQ) činil 1,17·The isolated low molecular weight polyisoprene had an average molecular weight of 4100 and a functionality of 2.43 · dispersion of the molecular weight (M W / M Q) amounted to 1.17 ·
Příklad 3Example 3
Pomocí iniciátoru z 30 mmol m-divinylbenzenu a 90 mmol dilithiového aduktu butadienu, obsahujícího 4 monomerní jednotky, který ^suspendován v 300 ml směsi benzenu a tetrahydrofuranu bylo nejprve polymerováno 90 g butadienu-1,3 při 298 К během lha potom 30 g styrenu během 0,5 h. Živý polymer byl funkcionalizován 216 rnmol etylenoxidu a zpracován jako v příkladu 1. Střední molekulová hmotnost kopolymeru butadien/styren byla 300Q, střední funkcionalita 2,95· Teoretická molekulová hmotnost byla 2900 a teoretická funkcionalita 3,0.Using an initiator of 30 mmol of m-divinylbenzene and 90 mmol of butadiene dilithium adduct containing 4 monomer units suspended in 300 ml of a mixture of benzene and tetrahydrofuran, 90 g of butadiene-1,3 were first polymerized at 298 K during 1 h and then 30 g of styrene during The living polymer was functionalized with 216 mmol of ethylene oxide and processed as in Example 1. The average molecular weight of the butadiene / styrene copolymer was 300 [deg.], The mean functionality was 2.95. The theoretical molecular weight was 2900 and the theoretical functionality was 3.0.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24286282A DD237173A1 (en) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | PROCESS FOR PREPARING POLYMERES WITH FUNCTIONAL END GROUPS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS237292B1 true CS237292B1 (en) | 1985-07-16 |
Family
ID=5540907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS615383A CS237292B1 (en) | 1982-08-30 | 1983-08-24 | Processing of polymere diene with ending functional groups |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237292B1 (en) |
| DD (1) | DD237173A1 (en) |
-
1982
- 1982-08-30 DD DD24286282A patent/DD237173A1/en unknown
-
1983
- 1983-08-24 CS CS615383A patent/CS237292B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD237173A1 (en) | 1986-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6521712B1 (en) | Glass-clear impact-modified polystyrene based on styrene-butadiene block copolymers | |
| US4089913A (en) | Process for producing transparent block copolymer resin | |
| EP0648790B1 (en) | In-situ anionic continuous dispersion polymerization process | |
| KR100237193B1 (en) | Dispersion Copolymer in Aliphatic Solvent | |
| Morton et al. | Synthesis and Properties of Uniform Polyisoprene Networks. I. Synthesis and Characterization of α, ω-Dihydroxy-Polyisoprene | |
| JP6665145B2 (en) | Butadiene-styrene linear copolymer, its preparation method and composition, and aromatic vinyl resin and its preparation method | |
| KR102041171B1 (en) | Low cis-polybutadiene rubber and composition and aromatic vinyl resin, and preparation method therof | |
| US4078019A (en) | Process for polymer lithiation in graft polymerization | |
| EP0314256A2 (en) | Method for preparing asymmetric radial copolymers | |
| US3925511A (en) | Metallation of polymers and subsequent reaction to form modified or grafted polymers | |
| DE69309961T2 (en) | STAR-SHAPED POLYDIMETHYLSILOXANE BLOCK COPOLYMERS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| FI59110B (en) | CONTAINER FOR CONTAINING LIGHTING POLYMERIZATION AV MINING IN CONJUGATION DAYS ELLER MINST IN CONJUGATION DAYS FROM MINING EN VINYLAROMATISK FOERENING | |
| EP0711789B1 (en) | Core functionalised star block copolymers | |
| CS237292B1 (en) | Processing of polymere diene with ending functional groups | |
| US4567239A (en) | Copolymers of terminally functional polymers | |
| GB2124228A (en) | Organo-lithium polymerization initiator | |
| US6384164B2 (en) | Process for the preparation of a branched diene elastomer via an anionic route | |
| US6235863B1 (en) | Production of saturated siloxane polymers from aromatic monomers | |
| GB2092163A (en) | Selective Polymerization of Butadiene from C4 Fractions | |
| US3673166A (en) | 1,2-dialkoxybenzenes as ramdomizer for copolymerizations | |
| EP1266916B1 (en) | Multiblock copolymer and the preparing method thereof | |
| KR20020091280A (en) | Anionically Polymerized, Impact-Resistant Polystyrene with Capsule Particle Morphology | |
| EP1320560A2 (en) | Polymers with high vinyl end segments | |
| CS237291B1 (en) | Processing of polymere diene with ending functional groups | |
| US6451913B1 (en) | Radial hydrogenated block copolymers showing one phase melt behavior |