CS237290B1 - Processing of polymere diene with ending functional groups - Google Patents
Processing of polymere diene with ending functional groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS237290B1 CS237290B1 CS836150A CS615083A CS237290B1 CS 237290 B1 CS237290 B1 CS 237290B1 CS 836150 A CS836150 A CS 836150A CS 615083 A CS615083 A CS 615083A CS 237290 B1 CS237290 B1 CS 237290B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- divinylbenzene
- polymerization
- compound
- polymers
- functional groups
- Prior art date
Links
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000077903 Monococcus Species 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000002394 hexacarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N hexane carboxylic acid Natural products CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy polymerů dienů s koncovými funkčními skupinami, zejména s nízkou až střední molekulovou hmotností aniontovou polymerací konjugovaných dienů, zejména butadienu-1,3 nebo isoprenu, popřípadě kopolymerací těchto diexiů s vinylaromatiokými monomery, zejména styrenem, alfa-metylstyrenem nebo divinylbenzenm na žifré polymery v alifatických, cykloalifatických nebo aromatických uhlovodíkových rozpouštědlech, pomocí lithiových iniciátorů a následné funkcionalizace živých polymerů elektrofiními činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým nebo gamabutyrolaktoeem.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of polymers of diene functional groups, in particular low to medium molecular weight, by anionic polymerization of conjugated dienes, in particular butadiene-1,3 or isoprene, or by copolymerization of these diols with vinyl aromatic monomers. polymers in aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon solvents, by means of lithium initiators and subsequent functionalization of living polymers by electrophic agents, in particular alkylene oxides, carbon dioxide or gamabutyrolactoate.
Z NSR-DOS 24 08 696 je známo, že z konjugovaných dienů lze připravovat aniontovou polymerací organotrilithiovými iniciátory hvězdicovité polymery popřípadě s koncovými funkčními skupinami, jejichž funkcionalita je 3·It is known from NSR-DOS 24 08 696 that from conjugated dienes it is possible to prepare star polymers by anionic polymerization with organotrilithium initiators, optionally with terminal functional groups having a functionality of 3 ·
Podle tohoto způsobu se jako iniciátory používají organolithiové sloučeniny získané reakcí divinylaromatické sloučeniny ‘např. diisopropylbenzenu nebo divinylbenzenu s organomonolithiovou sloučeninou, např· sekundárním butyllithiem, za tvorby monoaduktu s následnou reakcí monoaduktu, který má ještě volné vinylové skupiny, s organodilithiovou sloučeninou za tvorby organbtrilithiové sloučeniny· Na druhé stra- ně je z NSR-DOS 24 27 955 a 25 21 200 známo, že při reakci divinylbenzenu s alkyllithiovými sloučeninami dochází za takovýchto molárních poměrů, při íiichž se vyskytují volné vinylové skupiny к tvorbě mikrogelových nebo makrogelových zesilovaných produktui které nejsou vhodné к přípravě nízkomolekulárních polymerů.According to this method, organolithium compounds obtained by reaction of a divinylaromatic compound ‘e.g. diisopropylbenzene or divinylbenzene with an organomonolithium compound, for example · secondary butyllithium, to form a monoaduct followed by reaction of a monoaduct having still free vinyl groups with an organodilithium compound to form an organbtrilithium compound · On the other hand, NSR-DOS 24 27 955 and 25 It is known that the reaction of divinylbenzene with alkyllithium compounds results in such molar ratios, in which free vinyl groups occur to form microgel or macrogel crosslinked products which are not suitable for the preparation of low molecular weight polymers.
Při použití diisopropylbenzenu není nebezpečí zesilováni, neboí je podstatně méně reaktivnější než divinylbenzen. Diisopropylbenzen ale nepřichází v úvahu pro svou náročnou syatézu při použití v technickém měřítku.With the use of diisopropylbenzene, there is no danger of cross-linking since it is substantially less reactive than divinylbenzene. However, diisopropylbenzene is out of the question for its demanding sythesis when used on a technical scale.
- 3 237 290- 3 237 290
Další nevýhodou tohoto způsobu je, že nelze připravit polymery s funkcionalitou nad 3·Another disadvantage of this process is that it is not possible to prepare polymers with a functionality above 3 ·
Takovéto polymery jsou však žádoucí pro přípravu zesilovaných produktů s vysokou hustotou sítě a dobrými mechanickými vlastnostmi.However, such polymers are desirable for the preparation of crosslinked products with high mesh density and good mechanical properties.
Tyto nevýhodu jsou odstraněny způsobem přípravy polymerů dienů s koncovými funkčními skupinami, zejména s nízkou až střední molekulovou hmotností aniontovou polymeraci konjugovaných dienů, zejména butadienu-1,3 nebo isoprenu, popřípadě kopolymerací těchto dienů s vinylaromatickými monomery, zejména styrenem, alfametylstyrenem nebo divinylbenzenem, naživé polymery v alifatických, cykloalifatických nebo aromatických uhlovodíkových rozpouštědlech pomocí lithiových iniciátorů a následné funkcionalizace živých polymerů elektrofilními činidly, zejména alkylenoxidy, oxidem uhličitým nebo garnabutyrolaktonem podle vynálezu, který spočívá v tom, že se polymerace provádí za teploty 19Θ aý 423 K, v přítomnosti suspenze hexalithiových iniciátorů, připravených reakcí o-, m- nebo p-divinylbenzenů nebo jejich směsi, s uhlovodíkovým roztokem organotrilithiové sloučeniny, zejména s reakčním produktem divinylbenzenu s alkylmonolithiovou sloučeninou s výhodou se sekundárním butyllithiém v molárním poměru 2 : 3, v alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku, zejména benzeny nebo toluenu, za moláuního poměru divinylbenzenu к trilithiové sloučenině 1 : 2. Tento způsob lze s výhodou provádět při polymerační teplotě 273 až 323 K.These disadvantages are overcome by a process for the preparation of end-functional diene polymers, in particular low to medium molecular weight, by anionic polymerization of conjugated dienes, in particular butadiene-1,3 or isoprene, or by copolymerization of these dienes with vinylaromatic monomers, especially styrene, alfamethylstyrene or divinylbenzene. polymers in aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon solvents with lithium initiators and subsequent functionalization of living polymers with electrophilic agents, in particular alkylene oxides, carbon dioxide or garnabutyrolactone according to the invention, characterized in that the polymerization is carried out at 19Θ to 423 K in the presence of hexalithium suspension initiators prepared by the reaction of o-, m- or p-divinylbenzenes or mixtures thereof with a hydrocarbon solution of an organotrilithium compound, in particular with the reaction product of divinylbenzene with an alkyl mono preferably a lithium compound with a secondary butyllithium in a molar ratio of 2: 3, in an aliphatic or aromatic hydrocarbon, especially benzenes or toluene, with a molar ratio of divinylbenzene to trilithium compound of 1: 2.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že umožňuje syntézu živých polymerů a kopolymerů v nízké až střední molekulové hmotnosti, které po reakci s vhodnými elektrofilními činidly s koncovými funkčními skupinami,, dávají funkcionalitu, která se blíží hodnotě 6. Polymery mají úzkou distribuci molekulových hmotností. Odstraňují se i jiné nevýhody známých způsobů.An advantage of the process according to the invention is that it allows the synthesis of living polymers and copolymers of low to medium molecular weight, which, when reacted with suitable electrophilic reagents with end-functional groups, give functionality close to 6. The polymers have a narrow molecular weight distribution. Other disadvantages of the known methods are also eliminated.
237 290237 290
Iniciátory podle vynálezu jsou nerozpustné v reakčním ’ médiu a pouuívají se ve formě suspenze v odpovídajícím rozpouštědle,. Představují lineární, nezesilované a nízkomolekulární organolithiové sloučeniny festřed molekulovou hmotnnoSí menší neí 500 a jsou tudíí zvláště vhodné pros syntézu nízkomooekuuárních.polymerů.The initiators according to the invention are insoluble in the reaction medium and are used in the form of a suspension in the corresponding solvent. Is a linear, non-crosslinked low molecular weight organolithium compounds, and e f average molecular hmotnnoSí less than 500, and are particularly suitable Tudie Dec. nízkomooekuuárních.polymerů synthesis.
Jako komonomeru lze při syntéze použít kromě výše uvedených i všechny ostatní aniontově polymerovatelné monomery.In addition to the above, all other anionic polymerizable monomers can be used as comonomers in the synthesis.
Polymerace' se provádí za obvyklých podmínek pro aniontovou roztokovou 'polymerace alkalokovovými'iniciátory. Jako reakční médium jsou vhodné alifatické, cykUooaifaticUé a arommaické uhlovodíky, jako n-hexan,'n-heptan, benzinová frakce, cyklohexan, ' benzen'nebo toluen. Polymerace probíhá za teplot 198 a 423 K, s výhodou při 273 aí 323 .K, ' za atmosferického nebo zvýšeného tlaku. Doba.polymerace je zpravidla 1 aí 3 'h.The polymerization is carried out under conventional conditions for anionic solution polymerization by alkali metal initiators. Suitable reaction media are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, gasoline fraction, cyclohexane, benzene or toluene. The polymerization is carried out at temperatures of 198 and 423 K, preferably at 273 and 323 K, at atmospheric or elevated pressure. The polymerization time is generally 1 to 3 hours.
Použité. ' mnnoísví iniciátoru se řídí požadovanou molekulovou hmoonnosí, neboř se ' jedná o stechiometrickou polymeraci. Iniciátory 'se ' převedou pomocí polyeerizovatelných ηοηοι^Γύ ' do : rozpuštné formy tak,.íe je roztok polymeru v průběhu polymerace homco^a^. Překvapivě tak vznikaa í . . polymery . s úzkou distribucí mooekulových ' hmo^nos!. je u polymeS v průměruUsed. The amount of initiator depends on the desired molecular weight, since it is a stoichiometric polymerization. The initiators are converted by means of a polyerizable polymer into a solubilized form such that the polymer solution during the polymerization is homo. Surprisingly, they arise. . polymers. with a narrow distribution of monococcus. is on average for polymeS
1,1 až 1,4 Ц?%)·1.1 to 1.4 Ц?%) ·
Během polymeracní. reakce . se neolbjeví veddejší reakce, takíe se získávají tbLrchbLicUé polymery s vysokou funkcionalitou, která. odpovídá funkcconnaite . iniciátoru.. Tyto 'polymery se daaí vytvrzovat jednoduše bifunkčními sířovacími činidly. Výsledné . polymery jsou hvězdicovité a mmaí nižší viskozitu, neí.lineární polymery, což usnadňuje'jejich. zpracování.During polymerization. reaction. the side reactions are not impaired, so that high-performance polymers with high functionality are obtained. corresponds to funkcconnaite. These polymers can be cured simply by bifunctional crosslinking agents. Resulting. the polymers are star-shaped and have a lower viscosity than the non-linear polymers, which facilitates them. treatment.
Příklad 1Example 1
K suspenzi 30 mm ml hexalithiového.iniciátoru, připraveného reakcí 30 mol e/p-divinylbenze·nové sm^£^:i s 90 «1 trilithiové sloučeniny, která byla reakčním produktem sekundárního lithia s p-divitybbenzenem v m^^árnjm' poměru 3 í . 2To a suspension of 30 mm ml of hexalithium initiator prepared by the reaction of 30 moles of ε-p-divinylbenzene with 90 µl of a trilithium compound which was the reaction product of secondary lithium with p-dibenzobenzene in a 3: 3 ratio. . 2
237 290 ae pod atmosférou argonu přidalo 600 ml benzenu a potom ae během 2 h přidávalo postupně 135 g butadienu-1,3* Teplota pólymerace byla 298 K· Po zkončení polymerace se provedla funkcionalizace 216 mmol etylenoxidu při 278 К a hydrolýza vodou. Po odstranění rozpouštědla měl izolovaný polybutadien střední molekulovou hmotnost, stanovenou osmozou v parní fázi, 3700 (přičemž teoretická byla 3715)· Obsah hydroxylových skupin byl 2,67 hmot. %, z čehož vyplývá funkcionalita 5,8. Podíl struktury 1,4 byl 69 molárních %, struktury-1,2 31 molárních %·237 290 and 600 ml of benzene were added under argon and then 135 g of butadiene-1.3 were gradually added over a period of 2 hours. The polymerization temperature was 298 K. After polymerization, 216 mmol of ethylene oxide were functionalized at 278 K and hydrolyzed with water. After removal of the solvent, the isolated polybutadiene had an average molecular weight, as determined by vapor phase osmosis, of 3700 (3715 theoretical). The hydroxyl content was 2.67 wt. %, resulting in a functionality of 5.8. The fraction of structure 1.4 was 69 mol%, structure-1.2 31 mol% ·
Příklad 2Example 2
Pomocí 40 mmol hexalithiové sloučeniny, připravéné z pdivinylbenzenu a trilithiové sloučeniny, připravené z sekundárního butyllithia a m-divinylbenzenu v molárním poměru 3:2, suspendované v 800 ml benzenu bylo během 2 h polymerováno při 273 К 240 g isoprenu. Živý polymer byl funkcionalizován plynným oxidem uhličitým. Vzniklý pevný karboxilát byl převeden poaocí plynného chlorovodíku na polyisopren hexakarboxylovou kyselinu. Přebytečný chlorovodík byl neutralizován uhličitanem sodným a soli alkalického kovu byly odfiltrovány. Po odstrašení rozpouštědla byl získán se 100 %ním výtěžkem kapalný polyisopren s koncovými karboxylovými skupinami, jehož střední molekulová hmotnost Mn byla 4 800, (teoretická 4 715)* Obsah karboxylových skupin byl 5,53 hmot. čehož vyplývá funkcionalita 5,9* Rozptyl molekulových hmotností bylUsing 40 mmol of a hexalithium compound prepared from pdivinylbenzene and a trilithium compound prepared from secondary butyllithium and m-divinylbenzene in a molar ratio of 3: 2, suspended in 800 ml of benzene, were polymerized at 273 K to 240 g of isoprene over 2 h. The living polymer was functionalized with gaseous carbon dioxide. The resulting solid carboxilate was converted to polyisoprene hexacarboxylic acid with hydrogen chloride gas. Excess hydrogen chloride was neutralized with sodium carbonate and the alkali metal salts were filtered off. After removal of the solvent, a 100% yield of liquid polyisoprene with carboxyl end groups was obtained having an average molecular weight M n of 4800 (theoretical 4715). resulting in a functionality of 5.9
1,15.1.15.
Příklad 3Example 3
200 mmol hexalithiového iniciátoru, připraveného z 20 mmol m-divinylben^enu a 60 mmol trilithiové sloučeniny, připravené z sekundárního butyllithia a m-divinylbenzenu v molárním poměru 3 : 2, v benzenu a 600 ml toluenu bylo v/loženo pod atmosferou argonu do sulfonační banky. К této suspenzi bylo v průběhu 1,5 h po sobě přidáváno 600 g butadienu a potom 40 g200 mmol of hexalithium initiator, prepared from 20 mmol of m-divinylbenzene and 60 mmol of trilithium compound, prepared from secondary butyllithium and m-divinylbenzene in a molar ratio of 3: 2, in benzene and 600 ml of toluene were placed under argon in a sulfonation atmosphere. banks. To this suspension was added 600 g butadiene over a period of 1.5 h and then 40 g
237 290 styrenu. Po poslední dávce styrenu se směs míchala ještě 0,5 h a potom se provedla karboxylace a další zpracování jako v příkladu 2,237 290 styrene. After the last styrene charge, the mixture was stirred for a further 0.5 h and then carboxylation and further processing as in Example 2 were carried out.
Výtěžek byl 100 %. Výsledný 35 blokový kopolymer butadienstyren měl střední molekulovou hmotnost 4 200 a funkcionalitu 5,98.The yield was 100%. The resulting 35 block butadiene styrene copolymer had an average molecular weight of 4200 and a functionality of 5.98.
Podíl butadienu v blokovém kopolymeru byl 74»5 molárních % a podí styrenu 25,5 molárních %·The proportion of butadiene in the block copolymer was 74.5 mol% and the proportion of styrene was 25.5 mol%.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24285982A DD237171A1 (en) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | PROCESS FOR PREPARING POLYMERES WITH FUNCTIONAL END GROUPS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS615083A1 CS615083A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS237290B1 true CS237290B1 (en) | 1985-07-16 |
Family
ID=5540904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS836150A CS237290B1 (en) | 1982-08-30 | 1983-08-24 | Processing of polymere diene with ending functional groups |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237290B1 (en) |
| DD (1) | DD237171A1 (en) |
-
1982
- 1982-08-30 DD DD24285982A patent/DD237171A1/en unknown
-
1983
- 1983-08-24 CS CS836150A patent/CS237290B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD237171A1 (en) | 1986-07-02 |
| CS615083A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3644322A (en) | Polymerization of conjugated dienes and monovinyl aromatic compounds with multifunctional polymerization initiators | |
| US3287333A (en) | Process for preparing a conjugated diene-vinyl-aromatic block copolymer with a lithium-condensed aromatic ring compound catalyst | |
| JP2003113208A (en) | GROUP IIa METAL-CONTAINING CATALYST SYSTEM | |
| EP0298667A2 (en) | Block polymers of methacrylates and derivatives thereof | |
| EP0501957B1 (en) | Elastomeric graft copolymers and their use as compatibilizers | |
| CN107922678B (en) | Dilithium initiators | |
| US4822530A (en) | Preparation of polyfunctional initiators for anionic polymerization, oligomeric polyfunctional initiators, use of the resulting polymers for the preparation of unfunctionalized or functionalized polymers and as prepolymers for other resins | |
| US3959412A (en) | Block polymer preparation | |
| US5276095A (en) | Star block copolymers of vinyl aromatic hydrocarbons and polydimethylsiloxane and method of synthesis | |
| US4427837A (en) | Process for preparation of diene-styrene-α-methylstyrene block polymers and polymers therefrom | |
| US5077346A (en) | Functionalization of polymeric organolithium compounds by carbonation | |
| JPH0770264A (en) | Production of block copolymer | |
| US6562923B1 (en) | Process for the preparation of a dilithiated initiator and anionic polymerization process | |
| EP0711789B1 (en) | Core functionalised star block copolymers | |
| CA1271280A (en) | Transparent, impact-resistant styrene block polymers and their preparation | |
| US3862251A (en) | Organo-dilithium initiator for anionic polymerization, a novel polyisoprene, and processes for production thereof | |
| WO1991004989A1 (en) | Ion-exchange reactions for polymeric alkali metal carboxylates | |
| CN105331035B (en) | A kind of butadiene styrene resin composition and preparation method thereof | |
| CS237290B1 (en) | Processing of polymere diene with ending functional groups | |
| GB2124228A (en) | Organo-lithium polymerization initiator | |
| JPH05247103A (en) | Production of terminal-modified conjugated diene-based polymer | |
| GB2118952A (en) | Anionic polymerisation of unsaturated monomers | |
| US3673166A (en) | 1,2-dialkoxybenzenes as ramdomizer for copolymerizations | |
| EP0118572A1 (en) | A process for preparation of diene styrene alpha-methylstyrene block polymers and polymers therefrom | |
| KR20020091280A (en) | Anionically Polymerized, Impact-Resistant Polystyrene with Capsule Particle Morphology |