CS236486B2 - Agent for undesirable vegetation growth limitation - Google Patents

Description

(54) Prostředek pro omezování růstu nežádoucí vegetace

VV^Clez se týká agrochemických prostředků a zvláště herbicidních prostředků,·které obsahují jako účinnou látku N-/heterocyklický amoCkarboonl/indolsulfonamidy. Navazuje na americký patentový spis (americká přihláška vynálezu číslo 283 928, podaná 16. června 1981).

Kanadský patentový spis číslo 747 920 (Upjohn, 6. 12. 1966) popisuje 3-(alkylkaobamoylsulfmoyl)-1-alkyinndol22-karboxylové ‘kyseliny a estery obecného vzorce dále uvedeného jakožto sedativa, diuretika, entifungální činidle a/nebo sluneční filtry

SOjNHCONHRg •oř/“¹¹'

R kde znamená

K a Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až. 4 atomy uhlíku.

Am©etický patentový spis číslo 4 127 405 popisuje sloučeniny vhodnn,pro boj proti plevelným-rostinnám ve pšennci, ^Ri- so₂ které mej obecný vzorec

V ^- NH ^{- C}

X

Y

kde znamená

nebo kde znamená

R3 e Rg na sobě nezávisle atom vodíku, atom fluoru, chloru, bromu nebo Jodu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, •trifuormetylovou skupinu, kyanoskupinu, skupinu obecného vzorce C^S/O/^- nebo C^CHgS/O/n - kde n znamená nulu, číslo 1 nebo 2,

R? atom vodíku, atom flooru, chloru nebo bromu, metylovou nebo metoxyskupinu,

R? I atom vodí^ku, atom ^fluoru, c^hloru nebo bromu, azylovou skupinu s ¹ a^{ž 2} atomy uhl^u nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku,

Ηθ etom vodíku, metylovou skupinu, atom chloru nebo bromu,

Rg a R|o ^na sobě nezávvsle atom vodíku, metylovou skupinu, atom chloru nebo bromu,

W a Q na sobě nezávvsle atom kyslíku nebo atom sír;^,

X atom vodíku, atom chloru nebo bromu, metylovou skupinu, ztylovol skupinu, zlktxylkupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, triflormztylovou skupinu, skupinu vzorce CH^S- nebo CH3OCH2- a

Ϊ metylovou skupinu nebo mett:χslkupinu nebo jejich agiOtechnicky vhodných solí, za podmínky, že v případě

a) kdy Rg má jnrý význmm než atom vodíku má alespoň jeden ze symbolů Rp, Rp Rg a R, jiný význam než atom vodíku a alespoň dva ze symbolů Rp R^, Rg a Rý oousZí znamenat atom vodíku,

b) kdy Rg znamená atom vodíku a věéchny ostatní symboly Rp R, Rg a R- maaí jiný význam než atom vodíku, ouusZí vSechny symboly Rp Rp Rg a R? znamenat bud atom chloru nebo metylovou skupinu a

c) kdy R3 8 R? znarnennaí vždy atom vodíku, muuí alespoň jeden ze symbolů Rp R? nebo Rg znamenat atom vodíku.

Francouzský patentový spis číslo 1 468 747 s^ops>lljz následuje! para-substituovené iznylaulfonzmidy, vhodné jakožto antidiabztScká činidla

kde

R znamená atom vodíku, atom halogenu, triflormztylovtu skupinu nebo alkylovou skupinu.

dJQ4O0

Logenann a kol., Chem. Ab., J5I1 ¹³ 052 g (1959) popisuje četné sulfonamidy, včetně urecilových derivátů a sloučenin obecného vzorce

HjC

kde

R znamená butylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce

kde

R| znamená atom vodíku nebo metylovou. skupinu. Při zkouškách hypoglycemického působení z krys (při orálních dávkách 25 mg/100 g) jsou nejúčinnějšími sloučeninami, ve kterých R znamená butylovou a fenylovou skupinu. Ostatní sloučeniny mají mmnší účinek, nebo jsou bez účinku.

Woociechowski, J. Act©. Polon. Pharm. V^₉ str. 121 ež 125 (1962) (Chem. Ab. 59,

633 e) popisuje přípravu N-^^ó-dimetoxypyriinidln^-yDaminokarbonylJ-^-metylbenzen» sulfonamidu.

Na základě podobnooti se známou sloučeninou, předpovídá autor shora uvedené sloučenině hypoglycemickou účinnost.

Nizozemský patentový spis číslo 121 788, zveřejněný 15. září 1966, popisuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce použitelných jakožto obecné nebo selektivní herbicidně účinné látky

kde znamená

Rj a R? na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R^ a ne sobě n^í^ž^^^v^isle atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeniny dále uvedeného obecného vzorce a jejich použití jeko eotidiabetických účinných látek je popsáno v J. Drug. Res. 6., str. 123, 1974

SO2NH-C-NHR

Americký patentový spis (přihláška vynálezu číslo 244 172) popisuje herbicidně účinné látky obecného vzorce i /SO₂nhc/0/nZr_q/r₁o

I

R4 kde zněměná

R pyridylovou skupinu.

kde znamená

2-ft-^R3 * ^xso₂nhc/o/nZr₉/r_1o

П4

R| atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyenoskupinu, skupinu vzorce C/O/CClj, SOgCR f, C/O/Ιζ. nebo CO^H

Kg atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku,

Rj atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom chloru nebo bromu,

K4 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyenoetylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou atomem chloru nebo nitroskupinou nebo skupinu obecného vzorce c/0/^R ₆,

Rg alkylvvou skupinu s 1 až 4 aommy uhlíku nebo alko^skupinu s 1 až 4 atmy uhlíku, &6 eUtyovrou skupinu s 1 ež 4 Romiy uhHku 1 aHoxyskupou s 1 až 4 šopy иЬИки nebo skupinu obecného vzorce N&,R_Q

Ry a Kg ^ne sobě nezávisle ^Hylovou skupinu s 1 ež 2 atomy uhlíku,

Ry atom vodíku, metylovou skupinu nebo mm tonaku plnu, ^Hylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

Sjg skupinu obecného vzorce *

kde	znamená
X	m^e.ylovou skupinu nebo ^^t,o:o^f^l^v^ř^pLnu,
Y	atom vodíku, metylovou skupinu, ttooyslupinu vzorce OCHgCHj, skupinu vzorce OCH^CF-p CHgOCHj, CHgOCH^CHj , atom chloru nebo trif loOIЧηttylovlu skupinu,
1'	etom itdíku, metylovou sapinu, eeto:otskuplnu, atom chloru nebo sb^inu vzorce OCH2CHc a

Z ' skupinu vzorce CH, COHp CCH^CHp _ CCH₂CH₂C1, CC1, CBr nebo CF nebo atom dusíku a její agrotechnicky vhodné soli. ’

Nežádoucí · vegetace způsobuje podstatné škody se zřetelem na užitkové rostliny, zvláště se zřetelem na zemědělské produkty, určené pro základní výživu a ke kirrtí potřeby vláken, jako jsou bavlna, rýže, kukuřice, pšenice a jako jsou podobné rostliny. Současná populační exploze’a s ní souvisee^cí světový nedostatek potravin e vláknin jsou spojeny se snahou zlepšit účinnost produkce takových rostlin. Prevence ztrát nebo snížení ztrát na minimum části takových hodnotných plodin ničením nežádoucí vegetace nebo bráněním růstu nežádoucích vegetaci je jednou z cest zlepšení účinnooti pěstování kulturních rostlin. Jsou dostupné nejrůznnjší látky pro ničení nebo pro inhibici nebo ^pro řízení růstu nežádoucí vegetace. Tyto '.Mtky se o^b©cně označují ja^ko herbictoní prostředky. Je však stále zapotřebí účinnějších herbicidních prostředků.

Předmětem vynálezu je prostředek pro ommzování růstu nežádoucí vegetace.

Podstata prostředku podle vynálezu je v tom, že obsahuje vedle povrchovg aktivního činidla a pevného nebo kapalného ředidle účinné mmnžžtvi účinné látky obecného vzorce I

_xso₂nhcna ή

I ^R1 «2 (I) ve kterém znamená skupinu obecného alkylovou skupinu s

SOcNOH^)),, SOccH^ nebo CO^^, v němž Rg znamená ,

vzorce atomy uhlíku znamená atom vodíku nebo mmtylovou skupinu.

znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku a znamená skupinu obecného vzorce

X

-<o)

Y němž metylovou skupinu nebo mmtoxyskupinu, Y znamená metylovou skupinu nebo · mmtoznamená xyskupinu a Z znamená skupinu CH nebo atom dusíku

Pro vysoké herbicidní působení a/nebo pro obzvláště snadný způsob přípravy·jsou mimořádně výhodné tyto účinné látky:

mmtylester 3-^£Q (4.^,6-dime^tox^ypyrimidin-2-^yl)iiinoker^bonyljeiinnstIlfo^nll ^J-1-metyl-1H-inSol-2-karboxylové kyseliny, · mejdl^í^ter 3τ|fH^<^4_>6sdiiety^pp^yriml^sin-2-yl)iminok8r^bonyl·] -8ilnnou^vfoϊn^l] -^!-me^ey.l-1H- indol-2-kQrbox^y]oié kyseliny, metyyester 3—^CC (4-meto:^χl-»⁶-met^yi^pyriiidin-2-^yl)aiinoker^bo]n^ll] -eminosulfonyl] -1 -metyl-!H-indol-^-kerboxylové kyseliny metyyestor 3-[^£ (4^,6-^simeto:^χr-1,3»?-rrizzⁿn-2-y^a)iminokar^bon^liJ arntonoulf©n.]-¹-metyl-1H- indol-2-karboxylové kyseliny, meZy^se8tzr 3-[[ ^(4,6-^0^:^оп1^у^]^-^^{1 ,}3^,5.triaz^en22syl)вτs^etokaгbonyl] z^ineol^lfOJ^nS]—1 -mtyl-1H-indol-^-karboxylové kyseliny, ^οΖ^χ]Θ3^ζζι 3-[[ (4-metyl-6-metoxy-^{1 ,}3,5-triaz^en22syl)eτs^enokarbtnyl]zmineol^ul‘ony^s]-1-meZyl-1H-indol-2-karbtxyltvé kysп1Пу],

N-[ ⁽4^, ó-d^etoxyp^^idinn^^-^) eminokerbony¹] -3-metyl-^{1 H}-^-ndo^ol22su^lfonaoid,

N-[(4,62dimztySpyгioiden-2-yl)emenokaгbonyl] -3-ο«^1-1 IÍ-iydol-2-sli0nnaiSd,

N- ^[(4-mi^zyl-6-iit<t^χsps^rnⁱdinn22y^s) andno^r^ny ^1] -3-ооПу1-^{1 H}-indol-²-sl^ioenaiid^{, N}- [ ^^-d^eto^y. ^,3^,5. triaz^en22syl)i!s^etokaгbtnyl] -3-^m^e^j^l-l ^H-indol-²-sl^fOon0iid^,

N-£(4, ό-diietoxy-1 ,3,5-trSeáie-²-yS) eiinokerbtny 1] -3-me ty1-1 H·ineo0--2sulfonemid, N-[ ^-metyl^-meto:^-¹,³, ?-tn^aáz^en22sy^a) is»^eookθrbtn^sl] -³-metyl-^{1 H}-indo^o-²-su^lftneoid^, пХу^^пг 3-[[ (4^,ό-^diiZttxy^pyrimidin-²-yl)iiinokerbtny^l] -a°^i^(^£^i^].fony^l] -1^H-indol^-kerboxylové kyseliny, пХу1мХпг 3-[_ ⁽4,^ό-dⁱnztox^s“^{L ,}3^,5-rn^aáZ^en222y^a)is^eoo^aaгbon^sl)aiintsll^ftnyl)-1^H-indol^-karboxylové kyseliny, ζ^ΙμΙζι ³-[[ ^-οοΖο^^^-.-πο-ι^-¹ _>3,5-triaz^en22sy^a)iττ1^enokarbtny^a]amineos^lfony].]-IH-indol-^^^-^k^É^i^t^oxyl^ové kyseliny, пХ^п^пг ³«^{[L (}4-o iZy^sp^ps^rmⁱⁿin-2-y^a)aiiУokez^rot^yS] -amⁱnnol^Uftn^yS)-1^H-iУdtl-²-kaгboxyltvé п^п^пг ³-[ [ ⁽⁴,^ό-dⁱiet^ylsyrⁿii^diУ2²-^ya)iminokzrboy^y1]-aiinooαl:^foy^ya] -^-indol22-kerbtxy^atié ^^^(^]]П^уу.

Obecně se sloučeniny obecného vzorce I připravuj následujícím způsobem:

Rovyice 1 : .

*3 o

Г] Й + CISOjNHCNA

H ^r2

O u

Zvváětě se sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu připravuj tak, že se uvádí do. styku he ten cyklický am.n obecného vzorce V a chltrlllftnylisoksayát za vzniku oízíproduktu obecného vzorce III. Tyto sloučeniny se obecně připravuj in šitu a používá se jch bez Sáo]ecz při přípravě sloučeniny obecného vzorce I.

HNA + CISO^NCO I

H

-> CICO.NhÍha

I

H

III

AminetвnrotylsulfemitSchhori^d obecného vzorce III se pak uvádí do styku s indolem obecného vzorce IV, s výhodou v příto^nnoH Fгizďel-Craftlova katalyzátoru, čímž se získá herbicidně účinný iy^dtlllffaii^d obecného vzorce I.

HeterocyklicCý amin obecného vzorce V se rozpustí nebo se suspenduje v inertní^ organickém rozpouštědle, například v dichloímetenu, v titrottats, v n^poprc^anu, v tetrahydrofuranu nebo v titroetats. Reakční směs se udržuje v inertní atmosféře při teplotě -80 až O °C. Jestll-že se jakožto rozpouštědle pouHje tetra^hy^dro^furetu^, je výhodnou reakční te^plotou -⁸⁰ a^ž --⁰ °C pro titrometet je výtopou rea^ní te^plotou -2⁰ a^{ž 0} °C. Jeden ekvivalent chlorsslfotylisoCyatáts, bu3 jako takového nebo, jestliže tetrahydrofuran není rozpouštědlem, rozpuštěného v rozpouStědlt, se uvá<^:í do styku s amin™ takovou rychloosí, aby se reakční teplota udržovala ve výhodném rozmzí.

Reakce rychle postupuje a reakční směs se udržuje na ·výhodné teplotě po dobu 0,1 až 1,0 hodin k zajištění dokonalého vytvoření meziproduktu obecného vzorce III. Sloučenina obecného vzorce III se pak uvádí do styku při výhodné teplotě pro pouuité rozpouštědlo s ekvimolárním mnoostvím indolu obecného vzorce IV bu3 jako takového nebo rozpuštěného v rozpouStědle.

Od této chvíle závisejí reakční podmínky ·na povaze substituentu pyrolového kruhu indolového jádra. Při postupu se popřípadě při teplotě pro reakci vhodné přidá Friedel-Craftsův katalyzátor. Frieětl-Crkftsoiy katalyzátory jsou podrobně popsány ve svazku I, CapPtole IV publikace Friedel-Crafts and Related Reaations (Friedtl-Creftsoíy a příbuzné ííekce), G. A. Olah, Inte^^ence РиИ., New · York, 1 963. Jakožto výhodné katalyzátory se uvádějí i£k^selé halogenidy, například chlorid a bromid hlinitý, které maaí centrální kovový etom''s chybějícím elektronem, schopný přijímat elektron ze zásaditého reakčného činidla. O0lviáště výhodné je pouužtí chloridu hlinitého v kktklytCckim wíožžsví, přičemž přesné takové mmnožtví je pracovníkům v oboru známé. Reakční směs se nechá ohřát na teplotu míítnnostL a až do ukončení se udržuje v inertní atmoofére, zpravidla po dobu půlhodiny až 24 hodin. Jakožto výhodná rozpouštědla pro tyto reakce se sváděéí tetrahyěrofsrkn a titroetat. Ve všech případech se meziprodukt obecného vzorce III s výhodou připravuje v témže rozpouutědle, ve kterém se provádí reakce s indolem obecného vzorce IV,

Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se mohou izolovat rozdělením reakční sm^ě^i mezi zředěný ·vodný roztok aicálie a mezi organické rozpouutědlo, jako · je · dichlormetan nebo chloroform. Produkty jsou rozpustné ve vodné fázi a mohou se z ní vysrážet po oěděleoí vrstev přidáním mírného nadbytku kyseliny, například kyseliny octové nebo ^cyseliny chlorovo^tové. fjestH^ se produkty okyselením tevysrážžjí^, mohou se ^oi.ov^ extrakcí do organického rozpouUtědla, Jako je dichloxmetan, nitrometet nebo etylacetát a následně odpařením rozpouUtědla. Tento způsob Je velmi vhodný v případech, kdy se jako reakčního rozpouštědla pouUžje tetrahyěrofsrktu.

Jestliže se reakce provádí v rozpouUtědle nemísitetném s vodou, jako je například dichlormetan nebo nitrometan, provádí se izolace produktů nejlépe uvedením reakční sHs^^ do styku s vodou, oddělením organické fáze a dklší extrakcí produktů do organ.ckého rozρouStědle, jako je dichlormetan, titrometkn, ^^t^x^oet^an nebo etylacetát. Odpařením organického rozpouštědla se pak získají surové produkty obecného vzorce I.

čištění reakčních produktů je možné triuurováním se vhodným rozpouštědlem, překrystelováním nebo chromatooraffi.

Způsoby popsané obecně shora uvednou rovnicí 1 jsou výhodné pro přípravu indolsulfonamidů obecného vzorce I, v němž R znamená skupinu obecného vzorce SOgNCCH^g nebo COgR^ 8 ^v němž Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu.

Způsob přípravy indolových derivátů je podrobně popsán v publikaci Indoles (Indoly), část I-IV, svazek XXV řady The ChhMPistry of Heteroocccic Compouinds (Chemie heterocykCických sloučenin) a v p^u^IíC^c^í The Chemmstry of Indoles (Chemie indolů), R. J. Sundberg, _t Academie Press, New York & Londýn, (1970. Jiné, obzvláště vhodná způsoty, jsou popsány v a^elckých patentových spisech číslo 3 901 899 a 3 960 926.

Indoly obecného vzorce IV, kde R, znamená skupinu obecného vzorce COgRg a Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, jsou z literatury dobře známy.

Indoly obecného vzorce IV, v němž R, znamená skupinu obecného vzorce SOgNCCH^g e V němž Rg znamená atom vodíku, se připravují z odppoídajících indolů, v · nichž Rg znamená skupinu vzorce SO?^^ alkalickou tydrolýzou způsobem podle následující rovnice 3:

SO2NHCONHA SOjNHCONHA

R H ^R1 .

SO₂C₆Hg

Reakce se provádí v nadbytku vodného roztoku alkálie, s výhodou v přítomnosti ^rozpouštědla mísitelného s vodou, jako je například etano, dioxan nebo tetrahydrofuran, při teplotách od teploty mis^noos:! po teplotu zpětného toku použité rozpouětědlové směss. Po . jedné hodině ež 24 hodinách se reekční směs zředí vodou a okysseí se při teplotě 0 ež ⁵ °^C vodnou chlorovodíkovou tys olinou к vysrá^ní produktu. ^V přlpadch, k£y se ^pro^dukt po okyselení nevvssráí, izoluje se extrakcí do etylacetátu nebo éteru. Alkylace těchto indolů na dusíku způsoby dobře známými z l^ite^j^E^-^u^ry. poskytuje slouěeniny obecného vzorce IV, v němž R, znamená skupinu obecného vzorce SOgNCCC^g a v němž Rg znamená metylovou skupinu,

Zeměědlsky vhodné sod sloučenin obecného vzorce I'jsou rovněž vhodnými herbicidně účinnými látkami a mohou se připravit četnými o sobě známými způsoby.

Sloučeniny, ' účinné podle vynálezu a způsob jejich přípravy jsou blíže objasněny v následnících příkladech. Pokud není jinak uvedeno, jsou díty vždy míněny hmotnostně a teploty se uvádděí ve stupních °C.

Přikladl

Př^íprava meeyl 3-Qf (4_l6-^ěintty^ppyrim^ěd^rn-2-y^a)θm^rOkkabbsn^yl]-aminttjlftnyϊ] -1-metyl-1H-ke rboxylátu

Do míchané suspenze 2,59 g (0,021 molu) 2-aminoo4,6-ěimetyl^pyrimiěinu v 75 ml suchého ni^toí^met^anu při teplotě -10 °C ' se přidá po kapkách v - atyotftře dusíků melou ruční stříkačkou 2,0 ml (0,023 molu) chltrsulftnyli8tkyanátj, a to takovou rychlossí.',. aby se udržela teplota pod 0 °C. ^Vzniklý čirý rozt^ se míc^há po dobu půl ^hodiny při · toploto ^-5 až ^-10 °C a pe^k se po kapkách uvádí do styku s roztokem 3,97 g (0,021 molu) metyl-1-metyl-1H-iněol-2-ktrbo· xylátu, rozpuštěných v 40 ml suchého nitoometanu. Po ukončeném přidávání se přidá 2,95 g . · (0,022 molu) chloridu hlinitého nejednou. Reakční směs se míchá při teplotě místnos! a vlije se do 300 ml vody. Přidá se metyltnchhoгiě a vrstvy se rozáděl. Vodiý roztok se extrahuje dvěma přídavnými dávkami yytyltnchltriěu a spojené organické roztoky se promyjí vodou, vysuSí se síranem sodným a odppří se ve vakuu. Triuuoováním zbytku s minimálním mnototvím se zto^ ²,⁰² g my^ty^j-3-[[_ι(4,6ěⁱlmety^ppyr^yyidin-2jyl)ym^rn^tkar^btn^j]· tmУnrttlfotnj]-1-yytyl-1H-iněol-²-karbtxylátj ve formě b^lé pevné látky o teplotě tání

212 až 215 °C (za rozklad!. Infračervené spektrum produktu zahrnuje při 3 215 ®

150 1 730 (CO), 1 710 (C»0), 1 345 a 1 150 (S°j) cm’. Ή NMR (CDCl₃)DMSO-d₆) delte 2,43 (s, 6H, pyrimidin 0^), 3,88 (s, 6H, ester, CH₃ a К-СН))'» 6,90 · (s, 1H, pyrimidin

CH), 7,23 až 7,75 · (m, 3H, . indol CH), 8,16 až 8,47 (β, 1H, indol .CH), 10,30 (β, 1H, NH,

13,26 (br, s, 1H, NH). Hmtová spekktrální analýze m/e · 1:23, λ

a m/e 294,	/SOzNCO
	CH3

Příklad 2.

Přípravě metyl-3 (4-^etoxy-6.metylpyrimidin-2-yl)eminokarbonyl] aminosulfonyl]-1-metyl-1H-indol-2-karboxylátu

Do míchané suspenze 2,92 g (0.021 molu) 2-amino-4-wetoxy-6-metylpyrimidinu v 75 ml suchého nitrometanu při teplotě -1C °G se přidá po kapkách v atmosféře dusíku malou ruční stříkačkou 2,0 ml (0,023 moly) chlorsulfonylisokyanátu, a to takovou rychlostí, aby se teplota udržela pod 0 °C. Vzniklý čirý roztok se míchá po dobu půl hodiny při teplotě -5 až -10 °C a pak se po kapkách uvádí do styku s roztokem 3,97 g (0,021 molu) metyl-1-metyl-1H-indol-2-karboxylátu, rozpuštěného ve 25 ml suchého nitrometanu. Po ukončeném přidávání se přidá 2,95 g (0,022 moly) chloridu, hlinitého najednou. Reakční směs se míchá při teplotě zpětného toku po dobu tří hodin, potom se ochladí na teplotu místnosti a vlije se do 300 ml vody. Přidá se dichlormetan a vrstvy se rozdělí. Vodný roztok se extrahuje dvěma přídavnými dávkami dichlormetanu a spojené organické extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří ve vakuu, ehromatografií na silikagelu s 5 % acetonu v dichlormetanu se získá 1,63 g žádaného produktu ve formě bílé látky o teplotě tání 200 až 203 °C (za rozkladu). Infračervené spektrum produktu zahrnuje absorpce při 3 190 (NH), 1 715 (C=O), 1 703 (C=O), 1 340 a 1 150 (SOg) cm’, Ή NMR (CDCl₃)DUSO-d₆) delta 2,45 (s, 3H pyrimidin CH-j), 3,95 (s, 3H, OCH-j), 4,0 (s, 6H, OCH₃ a N-CH₃), 6,37 (s, 1H, pyrimidin CH) 7,23 až 7,56 (m, 3H, indol CH), 8,18 až 8,47 (m, 1H, indol CH), 9,50 (s, 1H, NH), 13,08 (br s, 1H, NH). Hmotová spektrální analýza úkazy m/e 139

CH₃O₄ <O>-nh₂ .

ch/^- a m/e 294

SO₂NCO ^СС^СНз CH₃

Příklad 3

Příprava 1-fenylsulfonyl-1H-indol-2-sulfonylchloridu

Do míchaného roztoku litiumdiisopropylaminu (připraveného z 0,124 molu diisopropylaminu v 50 ml éteru a z 82 ml 1n-butyllitia v hexanu) se při teplotě 0 °C přidá po kapkách v atmosféře dusíku v průběhu 40 minut roztok 29,2 g (0,113 5 molu) 1-fenylsulfonyl-1H-indolu ve 400 ml suchého éteru. Vzniklá suspenze se míchá po dobu 30 minut při teplotě 0 °C, pak se kanulou převede do roztoku 18,3 ml (0_л227 molu) sulfonylchloridu ve 400 ml hexanu při teplotě -20 až -30 °C (lázeň suchého ledu a tetrechiormetanu). Těsně ke konci přidávání je 5° postupný exotermní vzestup. Po 30 minutách přídavného chlazení se ledová lázeň odstraní a v míchání se pokračuje po dobu 4 hodin při teplotě okolí. Suspenze se nalije do vody a přidá se etylacetát za míchání až do rozpuštění veškeré pevné látky. „

Vrstva se oddělí e vodná fáze se extrahuje dvakrát etylBcetáten. Spojené e ty láce tátové roztoky se promyjí vodou, vysuěí se síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu, čímž se získá tmavá, polopevná látka. Tritúrováním éterem se získá 25,07 g žlutohnědé pevné látky o teplotě tání 118 až 120 °C a druhý podíl 3,60 g žlutohnědé pevné látky o teplotě tání 115 ež 118 °C. ’н NMR (CSClj) delta 7,17 ež 7,84 (m, 7H), 8,03 až 8,21 (я, 2H), 8,36 (d, 1H, J = 9 Hz, C-3 proton). Infračervené spektrum produktu zahrnuje absorpce při 1 385, 1 180, a 1 185 cm' pro sulfonylchlorid.

Příklad 4

Příprava 1-fenylsulfonyl-1H-indolsulfonamidu

Do míchaného roztoku 10 g (0,028 1 molu) 1 -fenylsulfonyl-1H-indol-2-sulfonylchloridu ve 150 ml bezvodého tetrahydrofuranu se přidá při teplotě -78 °C 4 ml (0,192 moly) bezvodého amoniaku. Vzniklá suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti v průběhu 30 minut. Pak se promyje dusíkem к odstranění nadbytku amoniaku. Suspenze se filtruje a filtrát se odpaří ve vakuu, čímž se získá 9,19 g žlutohnědé pevné látky o teplotě tání 199 až 200,5 °C, ’н NMR (CDCl₃/I>MSO-d_&) delta 7,23 až 7,77 (ra, 9H), 8,1 ež 8,28 (я, 3H, C-3 proton a SO₂NH₂). Infračervené spektrum zahrnuje absorpce při 3 400 a 3 280 cra”’ (SO₂NH₂).

Příklad 5

Příprava IH-indol-2-sulfonamidu

Do míchaného roztoku 2,4 g (7,13 mmolu) 1-fenylsulfony1-1 H-indol-2-sulfonamidu v 50 ml tetrahydrofuranu se přidá 0,86 g (21 mmolu) hydroxidu sodného rozpuštěného v 5 ml vody. Směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 5 hodin, pak se ochladí ne teplotu místnosti, nalije se do vody a mírně se okyselí IN kyselinou chlorovodíkovou. Tento roztok se extrahuje dvakrát etylacetátem a spojené organické vrstvy se suSÍ síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu, čímž se získá 0,58 g slabě žlutohnědé pevné látky o teplotž tání 190 až 192 °C, ’н NMR (CDClj/DIuSO-d^ delta 6,92 až 7,72 (га, 7H), 11,59 (br, 1H, indol NH), Infračervené spektrum produktu zahrnuje absorpce při 3 385, 3 280, 1 310 a 1 140 (SO₂NH₂) a při 3 340 cm“’ (indol NH).

Příklad 6

Příprava N-[(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)aminokarbonylj -1 H-indol-2-sulfonamidu

Směe 5,0 g (0,025 5 molu) 1H-indol-2-sulfonamidu, 2,9 ml (0,025 5 molu) n-butylisokyanátu a katalytického množství 1,4-diazobicyklo- 2,2,2 oktanu a 75 ml xylenů se zahřívá v atmosféře dusíku na teplotu 138 °C. Do reakční směsi se kondenzuje fosgen tak dlouho, až teplota klesne na 130 °C. Jakmile se fosgen spotřebuje, vzrůstá teplota postupně na 138 °C. Fosgen ae dále přidává, dokud se reakční teplota nevrátí ne 138 °C. Nezreagovaný fosgen se odstraní proudem dusíku (2N roztok hydroxidu sodného jako zachycovač) a v zahřívání se pokračuje po dobu dalších 15 minut. Reakční směs se ochladí ne teplotu místnosti, filtruje ee v atmosféře dusíku a odpaří se ve vakuu, čímž se získá sulfonylisokyanátový meziprodukt/ kterého se použije bez Čištění ve druhém reakčním stupni.

Roztok 1,0 g (4,47 mmolu) shora uvedeného isokyanátu v 5 ml suchého acetonitrilu se přidá v atmosféře dusíku do směsi 0,5 g (4,06 mmolu) 2-amino-4,6-dimetylpyrimidinu v 5 ml suchého acetonitrilu a směs se nechá míchat přes noc při teplotě okolí. Sraženina se oddělí filtrací a promyje se éterem, čímž se získá žádaný produkt.

Příklad?

Příprava N-£(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)aninokarbonylj -1-fenylsulfonyl-1H-indol-2-sulfonamidu

Do suspenze 1,0 g (3,0 mmolu) 1-fenylsulfonyl-1H-indol-2-sulfonamidu v 20 ml metylencjiloridu se přidá v atmosféře dusíku při teplotě okolí 1 ,o5 ml (3,3 mmoly) 2M trimetyleluminiového roztoku v toluenu. Vzniklá směs se míchá až do ukončení vývoje plynu, pak se přidá*0,54 g (3 mmoly) metyl-(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)karbamátu nejednou. Směs se míchá při teplotě zpětného toku přes noc, pak se ochladí ne teplotu místnosti, nalije se do 50 ml ledové 5% chlorovodíkové kyseliny a míchá se po dobu 5 minut. Vrstvy se oddělí a vodná fáze se extrahuje dvakrát etylacetátem. Spojené organické vrstvy se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu, čímž se získá žádaný produkt.

Použitím shora obecně popsaných způsobů a způsobů objasněných v příkladech 1 až 7, se podobně připraví sloučeniny uvedené v následující tabulce. Tato tabulka nemá vynález nijak omezovat, pouze ho objasňuje.

Tabulka I

B1	Я2	«3	«4	«5	X	Y	z	T.t. (°С)
CO2CH3	сн3	Η	Η	Η	снз	СН3	сн	212 až 215 (za rozkl.)
co2c2H5	Η	Η	Η	Η	OCH3	СН3	N	205 až 207
C02C2H5	Η	Η	Η	Η	0СН3	СН3	сн	143 až 145 (za rozkl.)
co2c2h5	Η	Η	Η	Η	СН3	СН3	сн	134 až 138 (za rozkl.)
	Η	Η	Η	Η	ОСН3	ОСН3	N	165 až 169 (za rozkl.)
co2c2H5	Η	Η	Η	Η	ОСН3	ОСН3	сн	197 až 201
co2c2H5	Η	5-С2Н5	Η	Η	с«3	сн3	сн	123 až 217 (za rozkl.)
0Ъ2СН3	СН3	Η	Η	Η ’	оснз	СН3	сн	200 až 203 (za rozkl.)

Prostředky

Vhodné herbicidní prostředky, obsahující jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I₄se mohou připravit o sobě známými způsoby. Tyto prostředky zahrnují granule, prášky, pelety, emuuze, suspenze, roztoky, srnááitelné prášky, emulgoovtelné koncentráty a podobné formy. Mnohé se mohou prožívat přímo. Stříkatelné prostředky se mohou nastavovat ve vhodném prostředí a používat ve stříaanérn množství několika litrů až několika stovek litrů ne hektar. Vysoce koncentrovaných prostředků se především požívá jakožto mziprosuktů pro přípravu dalších herbicidních prostředků. Prostředky obecně obsahuj 0,1 až 99 % hmoOnažtních účinné látky nebo účinných látek a alespoň a) přibližně 0,1 až 20 % povrchově aktCvného činidla a/nebo b) přibližně 1 ež 99,9 % pevného nebo kapalného ředidla nebo pevných nebo kapalných · ředidel. Především herbicidní prostředky podle vynálezu obsahuj jednooiivé složky· v těchto .přibližných m^ožtvích.

Tabulka 2

	Účinná . látka · nebo látky	Ředidlo nebo ředidla % hmo0nažtní	Povrchově aktivní nebo látky
Smáčte-lné prášky	20 až 90	0 až 74	1 ež 10
Olejové suspenze, emuze, roztoky (včetně aooUgovatelaýyh koncentrátů)	3·až 50	40 až 95	0 až 15
Vodná suspenze	10·až 50	40 ež 84	1 ež 20
Prášky	1 až 25	70 až 99	0 až 5
Granule a pelety	0,1 až 95	5 ež 99,9	0 až 15
Vysoce koncentrované prostředky	90 až 99	0 až · 10	0 až 2

Ve shora uvedené tebulce účinná látka plus povrchově aktivní činidlo e/nebo ředidlo odpovídá hmoonostně 100 %·

Ostatně může být obsažena větší nebo menší koncentrace účinné látky v závislosti na záměru pooužtí a na fyzikálních vlastnostech pouuité účinné látky. Někdy je·žádoucí vySSI poměr povrchově aktivního čCoidlá k· účinné látce · a dosahuje se·ho · vnášením do prostředku nebo při míšení do tanku.

Typická pevná ředidle jsou popsána v 'pubbikaci Weekins a kol., tyandltock of Iotecticide Dust D-luents and (Příručka ředidel a nosičů pro ··insekticidy) 2. vydí^J^l^,

Dorlead Books, Caldweei, New Jersey, může se však pouužt také jiných pevných ředidel’buň přírodního původu nebo vyrobených. Pro sm^ččtelné prášky jsou výhodnými ředidla s vyšší absorpční schopna tí a pro prášky jsou vhodná ředidla hut^jší. Typická kapalná ředidla a rozpouštědla jsou popsána v pubbikaci Marsden Solvent Guide (Příručka ržzpooštšdee), 2. vydání, iatertcieace, New York, 1950. Pro suspenzní koncentráty je výhodná solu^blit^a pod 0,1 %; roztokové koncentráty jsou s výhodou stálé proti rozdělování fází při teplotě °C. Přehled povrchově aktivních činidel e jejich doporučená pouuž-tX jsou uvedeny v publikaci *зЭе^^еп^ and Eoljifiart Au^L^el₍ MC PuM-isMno · Ccop., Ridgewood,

New Jersey e v pubbikaci Sisely a Wood Enayclopedia of Surfece Active Agente (Encyklopedie povrchově aktivních činidel), Cheedcal Pu^ísU-oo Co., iac., New York, 1964· Všechny herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat omněl ooažství přísad ke snížení tvoření koláče, koroze, růstu mOkrožP0lnC8oů a podobných přísad.

Způsoby výroby takových prostředků jsou dobře známy. Roztoky se připravují jednoduchým míšením jednotlivých složek. Jemné pevné prostředky se připravují míěením a popřípadě třením bu& v kladivovém mlýnu nebo ve fluidním mlýnu. Suspenze se připraví mletím za mokra (viz například Litter, americký patentový spis číslo 3 060 084). Granule a pelety se mohou vyrábět nastříkáním účinné látky na předem tvarovaný granulovaný nosič nebo aglomerační technikou, viz J. E. Browning, Agglomeration (Aglomerace), Chemical Engineering, 4. 12. 1967, str. 147 a další a Perry^s Chemical Engineer's Handbook (Perryho příručka chemického inženýra), 5· vydání, KcGraw-Hill, New York, 1973, str. 8 až 57.

Další informace o výrobě jednotlivých prostředků jsou obsaženy v následující literatuře: H. 1Л, Loux, americký patentový spis číslo 3 235 361, 15. února 1966, sloupec 6, řádek 16 až sloupec 7, řádek 19 a příklad 10 až 41; R. W. Luckenbeugh, americký patentový spis číslo 3 309 192, 14. března 1967, sloupec 5, řádek 43 až sloupec 7, řádek 62 a příklady 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 až 140, 162 až 164, 166, 167 a 169 až 182; H. Gysin a E. Knusli, americký patentový spis číslo 2 891 855, 23. června 1959, sloupec 3, řádek 66 ež sloupec 5, řádek 17 a příklady 1 až 4; G. C. Klingman, Weed Control as a Sciente (Hubení plevele jako věda), John Wiley Sons, lne., New York, 1961, str. 81 až 96 a J. D. Fryer a S, A. Evans, Weed Control Handbook (příručka ničení plevele), 5. vydání, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101 až 103.

V následujících příkladech jšou všechny díly míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.

Příklad 8

Smáčitelný prášek

3- [[ (4-metoxy-6-metvlpyrimidin-2-yl)aminokarbonylj aminosuitony1]-1-metyl-1-H-indol-2-karboxylová kyselina ve formě metylesteru 80 % alkylneftalensulfonát sodný 2 % ligninsulfonát sodný 2 % syntetický amorfní oxid křemičitý 3 % kaolinit 13 %

Složky se smísí, melou se v kladivovém mlýnu tak dlouho, až všechny pevné látky mají v podstatě velikost pod 50 mikrometrů, opět se promíchají a balí se.

Příklad 9

Smáčitelný prášek

3-ГГ (4,6.dimetyl-1,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonylj aminosulfonyl]-1-metyl-1H-indol-2-karboxylová kyselina ve formě metylesteru 50 % alkylneftalensulfonát sodný 2 % nízko viskozní metylcelulóza 2 % křemelina 46 %

Složky se promísí, melou se na hrubo v kladivovém mlýnu а рек ve vzduchovém mlýnu ež do vzniku Částic o velikosti v podstatě pod průměr 10 mikrometrů. Produkt se znovu promísí a balí se.

Příklad 10 %

Granule

Smáčitelný prášek podle přikladu 9 ettapulgitové granule (průměr 0,84 ež 0,42 mm) %

Suspenze smáěčtelného prášku, obsahuj cí 25 % pevných látek,se nestříká na povrch ettapulgitových granulí ve dvojitém konické* Grarnile se suší a balí se.

Přeladil

Vytlačované pelety metvlester 3-ГГ (4,6-dimettoyylL3,5-triezin-2-yl)-aminokarbotyl] aminthrolf otyl] -1 -me ty 1-1 -H-indol-2-kerboxylové kyseliny* * 2 5 % bezvodý.síran sodný 10 % surový ligninsulfonát vápenatý 5 % alkylnaftalenBulfonát sodný ' 1 % vápenato/hořeinatý bentonnt . 59 %

Složky se navzájm smsj!, mmlou se v kladivovém mlýnu a pak se zvlhčí přibližné 12 % vody. Směs se vytlačuje ve formě válečku o průměru 3 mm, který se řeže ze vzniku pelet o délce přibližně 3 mm. Těchto pelet se může po usušení přímo používo-t, nebo se suší a drtí, aby procházely s^ern o průměru ok 0,84 mm. Granule nepropaaající síeem o průměru ok 0,42 mm, se mohou balit pro pouužtí a jemné granule se mohou recyklovat.

Příklad 12

Olejová suspenze metyle8ter 3-jT (4,6-dimetoxypyrimidin-2-ylaaminoklrbotyl]aminosulfony Lf^,-1-metyl-1H-indol-2-kerboxylová kyselina 25 % polyotyetyltoвurbitolhtxaoltát . 5 % vyšSí alifatický uhlovodíkový olej 70 %

Složky se navzájem malou v pískovém mlýnu až do snížení velikosti pevných částic pod přibližně 5 . mikrornmtrů. Vzniklá hustá suspenze se může přímo pouřívat, s výhodou se však nastavuje olejem nebo se оти^^ ve vodě.

Příklad 13

SiAmě^el^ prášek

N-[ (4,⁶-dimttox^ypyrimi^dio-²-^yl^eamiχю^ktr^botyl^] -3-metyl- 1H-indol-8ul0o]lmid elkylolfttlt08ulfooát sodný ligninsulfonát sodný nízko viskozní mee^y-celulOze attapulgit %

% %

% %

Složky se důkladně prornííí. Po ^leltí v kladivovém mlýnu ež na velikost čáBtic pod

100 mikrometrů se maatfiál znovu prorníes, prosévá se sítem o průměru ok 0,3 * a balí se.

2°ύ486

Příklad 14

Nízko koncentrované granule

N-[(4-íet^yl-6-íetox^ypyr^tíid^tí-2-yl)ím^ínokar^boíyl] -3-íetyl-1H-tídol-2-8U10íaamtd

Ν,Ν-eimctyfOomamie attlpulgitové granule procházející sítm - o průměru ok 0,84 až 0,42 mm

Účinná látka se rozpuutí v rozp^i^ětědLe a roztok se nastříká na odprášené granule v bikonickém )ísčí. Po nastříkání roztoku se mísič necáá - v pohybu po krátkou pak se - granule balí.

dobu a

Vodná- suspenze

N-Γ(4,ύ-dimetylpyrimtdin-2-yllímínokarboíyl] -3-metyl-1H-indol-2-sžlfínaítd zaáuělovadlo na bázi polyakrylové- -kyseliny dodecylfenolpolyetylenglykoléter dtíatriumhydrogerí‘osfát míníníariιžmíeháldogenífsfát pol-vin-lalkohO voda

40,0

0,3

0,5 ,0

0,5 ,0

5M % % % % % % %

Složky statě pod 5 se navzájem prornísí a melou -se v pískovém mlýnu až do vzniku částtc v podmikrometrů.

P ř íkl a d 16

Roztok

N-t^-rntyl-^metoxy-l^^-taiezi-^-yl Ja^nokarbonyl¹ -3-metyl-1H-tíeol-2-suffínэíte ve formě sodné soli voda obalů

Sůl se vnese přímo do vody za míchání, čímž ' se . získá roztok, který se i pro použití.

pak plní do k 1 a d 17

Nízko koncentrované granule ^Nf ⁽4^,ύ-dime toxy-l^^-trtatin-^--^¹ ) ai^ookar bony^ -3-íetyl-1H-tíeol---suf0ía8mte attapulgttové granule o průměru - 0,84 až 0,40,1 %

99,9 %

Účinná látka se rozpuutí v rozpouutědle a roztok se nastříká na odprášené v bikonickém mísiči. Po nastříkání roztoku se zahřívá k odpaření rozpouutědla. se nechají pak ochladit a balí se. granule Granule

Příklad 18

Granule metyl ester 3-.[[(4-metoxy-6-metylpyrimidin-2-yl)Bminokerbonyl] aminosulfonyl] -1 -metyl-1H-indol-2-karboxylove Kyseliny 80% smáčedlo 1 % surový lignineulfonát (obsahující 5 až 20 % přírodních cukrů 10 % attapulgitová hlinka 9 %

Složky se navzájem smísí a třou se, aby procházely sítem o velikosti otvorů 149 mikrometrů· Třený materiál se pak vnese do granulátoru s fluidiŽQvenou vrstvou, nastaví se proud vzduchu к mírnému zvíření materiálu a do materiálu ve zvířené vrstvě se stříká jemný proud vody. Ve fluidizaci a stříkání vody se pokračuje tak dlouho, až se získají granule žádaného oboru velikosti. Stříkání vody se zastaví avšak ve fludizaci ae pokračuje tak dlouho, až se obsah vody sníží ne žádané množství, po případě za zahřívání; obecně se obsah vody snižuje pod 1 %. Materiál ae pak z granulátoru vyjme, prosévá ae na žádanou velikost částic, obecně 149 až 1 410 mikrometrů, a balí ae pro použití·

Příklad 19

Vysoce koncentrovaný koncentrát metylester 3- [£(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)eninokarbonyl] aminosulfonyl] -1 -metyl-1H-indol-2-karboxylové kyseliny aerogel oxidu křemičitého syntetický amorfní oxid křemičitý %

0,5 %

0,5 %

Složky se navzájem promísí' a třou se v kladivovém mlýnu za vzniku materiálu, který v podstatě prochází sítem o velikosti otvorů 0,3 mm· Koncentrát se může popřípadě dále zpracovávat.

P ř í к 1 a d 20

Smáčitelrý prášek metylester 3-ГГ(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)aminokarbony llaminosulf ony 1J-1-mety 1-1 H-indol-2-karboxylové kyseliny 90 % dioktylnatriumaulfojantaran 0,1 % syntetický jemný oxid Křemičitý . 9,9 %

Složky se navzájem promísí a melou se v kladivovém mlýnu za vzniku částic v podstatě menších než 100 mikrometrů· Prosévají se sítem o velikosti ok 0,3 mm a pak se balí· π

Smáčitelný prášek metylester 3-Γ[U-metyl-b-metoxy-l,³,5-triezin-2-ylaminokarbonylf eminnoulfonylj-1-metyl-1 H-indoO-2-kerboxylové Kyseliny ligninsulfonát sodný mootrnorillonitový jíl $

% %

Složky se důkladně prornOíí, na hrubo se melou v kladivová mlýnu a pak se melou ve vzdušném mlýnu až do vzniku velikosti částic pod 10 mikromotrů. Mttriál se pak znovu promOsí a pak se baaí.

Příklad 22

Olejová suspenze

N- Γ(4,6_⁰1.гоottooty .¹ _>3,⁵-l^i‘^eiBZÍn^-2-^l^^^-^mi^iool^a^j?boⁿ^^l] - .

-3-metyl-1H-inOol-2-žufOinвiiO ' 35 % směs polyllOohoOesterй kairb^íx^^Lové kyseliny e v oleji rozpustných ropných sulfonátů 6 % xylen 59 %

Složky se pro-Osí a spolu se melou v pískovém mlýnu až do vzniku velikosti částic pod 5 e^:^iů. Produktu se pak může přímo používat, nebo se ho používá po nestavení oleji nebo po e^u^^ování vodou.

Prostředky podle vynálezu jsou účinnými herbicidy. Jsou účinné pnoti širokému spektru plevelů před vzejitOm a/nebo po vzeejtí v oblastech, kde je žádoucí dokonalé zničení plevelných rostlin, jako . například v okolí nádraží na . skladování paliv, ve skladech střeliva, v průmmslových skladech, na parkoovštích^ _ v ..přírodních divadlech, v okolí dálnic a na železničních náspech, Jsou teké vhodné pro selektivní ničení plevele v kulturních rostlinách,· jeko je pšenice, bavlník a sója.

Aplikační dávky účinných látek podle vynálezu jsou dány četnými faktory, jako je pouuití jakožto selektivního nebo 'obecného herbicidního prostředku, druh kulturní roottiny, 'íyp plevelných rostlin, které se mej ničit, počasí a klima, zvolený typ herbicidního prostředku, způsob p^uuíití, mnnožtví olistění a jako · jsou podobné faktory. Obecné se účinných látek podle vynálezu používá v mono^ví přibližně 0,03 až 10 kg/ha, nižší dávky se pro lehčí půdy a/nebo pro půdy obsah^jcí organické látky, pro selektivní ničení plevele nebo pro případy, kdy je žádoucí krátkodobé působenn. , účinné látky obecného ' vzorce I podle · vynálezu se mohou používat ve sm^ss. s jirými obchodními herbicidními prostředky, jako jsou například prostředky · ^^βζ^ογέ^, triazolového, urecílového, moo<ovinového, amidového, difenyleterového, karbamátového a bipyridyliového typu.

Působení účinných látek podle vynálezu se zkouší zkouškami ve skleníku, které jsou dále popsány®

Zkouška А

Semene rosičky krvavé (Digitaria spp.), ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli)_z ovse hluchého (Avena fatue), cessie (Cassia tóra), poví jnice (Ipornoee sp·), řepeně (Xentium sp.), čiroku, kukuřice, sóji, rýže, pšenice a šáchoru (Cyperus rotundus) se vysejí do růstového prostředí e ošetří se před vzejitím chemikáliemi rozpuštěnými v nefytotoxickém rozpouštědle za vzniku roztoku sloučenin podle tabulky A. Zároveň se bavlník ve stavu pěti listů (včetně děložních lístků), keříčkové fazole se třemi vyvinutými trojlístky, rosička krvavá, ježetka kuří nohe a oves hluchý ve stavu dvou lístků, cessie se třemi lístky (včetně děložních lístků), povíjnice a řepeň se čtyřmi lístky (včetně děložních lístků), člrok a kukuřice se čtyřmi lístky, sója se dvěma děložními lístky, rýže se třemi lístky, pšenice a jedním lístkem a Báchor se třemi ež pěti lístky postříkají roztokem sloučenin podle tabulky A v nefytotoxickém rozpouštědle.

Ošetřené rostliny a kontrolní rostliny ae ponechají ve skleníku po dobu 16 dnů, načež se všechny ošetřené rostliny porovnají s kontrolními rostlinami a vizuálně se hodnotí odezva na ošetření. Hodnocení sloučenin zkoušených při tomto pokuse je uvedeno v tabulce A. Je zřejmé,.že zkoušené sloučeniny mají vysokou herbicidní účinnost a že určité zkoušené sloučeniny jsou vhodné pro ničení plevele v pšenici a v soj4. Hodnocení je založeno na číselné stupnici, kde 0 znamená, že nedošlo к žádnému poškození a 10 znamená, že došlo к dokonalému zničení příslušné rostliny. Písmenové symboly mají tyto významy:

G zpomalení růstu

C chlorosa/nektosa

6Y odpadání poupat a květů U neobvyklá pigmentace

E zábrana vzejití

H ovlivnění vývoje

P poškožení terminálních pupenů

Tab ulke A

Kg/ha

Po vzejití

keříčkové fazole	60,	9G, 6Y	60,	9G, 6Y
bevlník	6C,	9G	50,	9G
povíjnice	20,	4G,	10C
řepeň	10C		1 oc
cassie	60,	9G	90
šáchor	1C,	8G,	40,	8G
rosička -	2C,	9G,	50,	9G
ježatka kuří noha	90		10C
oves hluchý	5C,	9H,	60 r	9G
pšenice	50,	9H	50,	9G
kukuřice	90		90
sója	90		60,	9G
rýže	20,	9G	. 60,	9G
čirok	90,		40,	9G
Před vzejitím
poví jnLce	8G		9G
řepeň	9H		9H
ceseLe	8H		8G
šáchor	10E		10E
rosička	50		60,	9G
ježatka kuří noha	50		6C,	9H
oves hluchý	50		40,	90
pšenice	20		9H
. kukuřice	10H		9G
sója	20		9H
rýže	10E		10E
čirok	60		50,	9H

Pokračování tabulky

Kg/ha	0.4	0.4	0.4
Po vzejití
keřtčkové fazole	90	70, 9G, 6Y	90
bavlník	90	60, 9H	9C
čirok	50, 9G	50, 9G	100
kukuřice	90	30, 9G	2U, 9H
sója	90	90	60, 9G
pšence	50, 9G	20, 9G	20, 9G
oves hluchý	50, 9G	20, 9G	50, 9G
rýže	60, 9G,	. 60, 9G	50, 9G
ježatka kuří noha	90	50, 9H	50, 9H
rosička	60, 9G	50, 9G	50, 9G
povíjnice	90	' 60, 9G	30, 9G
řepeň	6C, 9G	60, 9G	90
cassie	60, 9G	90	50, 9G
šáchor	40, 9G	40, 9G	20,.9G

Před vzejitím

čirok	' 70, 9H	53, 9G	60, 9H
kukuřice	9H	9G	20, 9G
sója	9H	30, 8H,	30, 9H
pšenice	9H	10, 9G	9H
oves hluchý ,	30, 9G	40, 9G	60, 9G
rýže	10E	10E	50, 9H
ježatka kuří noha	60, 9G	50 , 9H	50, 9H
rosička	40, 9G	30, 8G	30,'30
povíjnice	9G	9G	9G
řepeň	9H	9H	-
cassie	9G	9G	80
šáchor	9G	40, 9G	9G

Pokračování tabulky

Kg/ha	0	.4	0.4	0.5
Po vzejití
keříčkové fazole	9C		1B	2G, 2H
bavlník	9G		1B	0
čirok	9C		2B	0
kukuřice	3C,	8H	2B	3G
sója	9C		1B	1H, 5G
pšenice	3U,	9G	IB	0
oves hluchý	6G,	9G	1B	0
rýže	9C		1B	1G, 5G
ježatka kuří noha	5C,	9H	5B	0
rosička	6C,	9G	2B	0
povíjnice	9C		3B	IC
řepeň	9C		2B	IG
cassie	9C		2B	IC
	5C,	9G	0	0

Přeď vzejitím

čirok	7C,	9H,	2C	2C, 7G
kukuřice	2U,	9G	3G	2C, 6G
sója	8H		3G	1H
pšenice	2C,	9G	1C	3G
oves hluchý	5C,	9G	IC	8G
rýže	10E		5G	2C, 4G
ježatka kuří noha	5C,	9H	60	3G
rosička	4C,	9G	0;	0
povíjnice	9G		5G	2H
řepeň	9H			-
cassie '	2C,	9G	2C	IC
šáchor	10E		0	0

Pokračování tabulky

Kg/ha	0.05	0.4
Po vzejití
keříčkové fazole	40, 8G,6Y	20, 3G
bavlník	20, 5G	0
čirok	40, 9G	0
kukuUice	20, 9H	0
sóje	3C, 8G	0
pšenice	3C, 9H	0
oves hluchý	20, 9H	0
rýže	50, 9G	0
ježatka.kuří noha	30, 8H	0
rosička	20, 7G	0 .
povíjnice	20, 6G	0
řepeň *	2C, 8G	0
cassie	30	0
šáchor	9G	0
Před vzejitím
čirok	2C, 9H	4G
kukuřice	1C, 9H '	10, 5G
sója .	20, 7H	0
pšenice	1C,'9G	10, 6G
oves hluchý	30, 9G	20, 5G
i rýže *	50, 9H	3G
| ježatka kuří nohe	4C, 8H	0
rosička	10, 6G	X)
i povvjnice	10, 4H,	0
řepeň	9H	-
cassie ,	4G	0
šáchor	4G, 10	0

Severografia, n. p„ MOST

Cena 2,40 Kčs

Zkouška Β

Dvě kulovité nádoby z plastické hmoty se naplní hnojenou a vápněnou fallsingtonskou prachovou půdou. Jedna nádoba se osej» kuknuisí, Širokém, lipnicí luční a některými trávovými plevely. Druhá nádoba se oseje bavlníkem, sojou, šáchorem a některými ŠSrokolSstýmS plevely. Jako trávových plevelů a jako ěspokolSstých plevelů se pouuije těhcto rostlin: rosička krvavá (Digitarie tanquinotis)_í ježatka kuří noha (Echiotchlta cruugnlll), oves hluchý /Avena fatua) čirok helepský (šorghum helepeitóe), paspal (Paspalum diletatum), ^bér ^(šetaria fttoedi), sve^ře^p tbilo^{í (}Bromus secalinus) hořčice (Bressica, Β^β^ΐΕ), iepeň (Xanthium pensylvenicum)s laskavec (Amaranthus retr^í^lex^s^^), poví jnice (Ipomoea hederacea), cassie (Ccesie tore), plevelná rostlina v čajovníku (šide spinosa), abuuilon (Abbutlon theoplurati) a durman obecný (Deture stramonium). Plastické hrnky o průměru 12,3 cm se rovněž naplní upravenou půdou a ošijí se rýží a pšencí. Jiné hrnky o průměru 12,5 cm se ošijí cukrovou řepou. Shora uvedené čtyři nádoby se ošetří před vzejitím dvěma sloučeninami podle vynálezu.

dní po ošetření se rostliny hodnntí a vizuálně se posuzuje jejich odezva na chemické ošetření ze pouužtí hodnnoícího systému podle tabulky A. Hodnoty jsou uvedeny v tabulce B. Je zřejmé, že zkoušené sloučeniny jsou vhodné pro boj proti plevelu v kulturních rostlinách, jako jsou soja, pšenice a bavlník,

Tabulka B

Před vzejitím ne fallsnintoonské prachové půdě

Rete kg/ha

COOCH3

0.03

0.12

rosička	3G	6G
ježatke kuří noha	3G ...	7G, 3H
čirok	10C	10C
oves hluchý	7G, 3H	7G, 5H
čirok halepský	4G, 2H	6G, 5H
pespel	0	4G
bér	3G	5G, 3H
lipnice luční	7G, 5H	8G, . 5H
sveřep obilní	5G, 3H	8G, 8C
cukrová řepa	7G, 3C	7G, 7C
kukuřice	4G, 4U	60, 5H
hořčice	7G, 5C	9G, 9C
řepeň ;	6G, 3H	8G, 5H
laskavec	5G	10E
šáchor	0	7G, 20
bavlník	0	3G
povíjnice	0	2G
časšie	4G	4G
plevel v čajovníku	5G	6G
гЫШо	2G	8G, 5H
durman obecný	3G	6G, 60

236486 24

Pokračování tabulky В

	Rete kg/he	0.03	0.12
aoje		0	3G
rýže		6G, 5H	8G, 8C
pšenice		4G	50

Tabulka В (pokračování)

Před vzejitím na fallsingtonské prachové půdě ^XCOOCH₃ CH₃

Rate kg/ha	0,03	0.12
rosička	30	4G
ježatka kuří noha	6G	8G, 3H
čirok	8G, 5H	10C
oves hluchý	7G, 3H	70, 3H
čirok halepský	6G, 5H	70, 5H
paspal	3G	5G
bér	4G, 3H	70, 3H
lipnice luční	ao, 3H _	80, 80
sveřepec obilní	4G	80, 3H
cukrová řepa	50, 30	7G, 7C
kukuřice	5G, 5H	60, 5H
hořčice	70, 8C	7G, 7C
řepeň	4G, 3H	50, 3H
laskavec	50	QG, 6C
ěáchor	0	30
bavlník	0	30
povíjnice	0	4G
cessie	0	30
plevel v čajovníku	6G, 2C	70, 2C
abutilon	; ' 5G, 5H	70, 5H
durman obecný	3G %	60, 2C
sója	0	40, 2C
rýže	8G, 5H	80, 5H
pšenice	2C	30, 3C

i. .

. ...i

Dodatečně bylo provedeno hodnocení čtyř dnlších sloučenin, jichž se používá jako účinných látek pro prostředek podle vynálezu. Tyto sloučeniny jsou označeny čísly 1 až 4, přičemž.jsou dále uvedeny jejich vzorce a teploty tání.

Sloučenina

Teplota tání (°C)

Я3

N—(

SO₂NHCONH-{ O ) foNX ⁿ\h <^^N^S^O²N(CH³)^{2 ch}3

Η ,

Sloučenina 1

192 ež 195 .ОСН3 ^N—\

SO2NHCOOIHH( o / ^N~\

- SO²N(CH³)^{2 c-3}

H .

Sloučenina 2

232 až 233

ОСН3

SO^HCOOIH-- O ) foCo 3₎· ^k^'Nr^^<S_so₂N(CH3)2 ^J

Sloučenina 3

228 až 230

Vo₂ ^ch ₃

Sloučenina 4

ОСН3

SO2NHCONH-\ O ) ' ..· ^N\cH3

222 až 224

Zkoušky herbicidní ' účinnosti těchto.čtyř sloučenin jsou shrnuty do následujíCí tabulky. Appikační dávka byla 0,05 kg/ha.

236486	26
	Sloučenina 1	Sloučenina 2
Po vzejití	' ·
keříčkové fazole	90	90
bavlník	20, 8G	30, 8G
Čirok	50, 9G	40, 9G
kukuřice	20, 9H	2C, 9H
sója	40, 9G	40, 9H
pšenice	3G	0
oves hluchý	30, 9G	20, 40
rýže	50, 9G	40, 9G
ježatka kuří noha	90	40, 9H
rodička	9G	90
povijnice	30, 9G	40, 9G
řepeň	30, 9G	50, 9G
sioklepod	30, 8G	40, 9G
šáchor	20, 9G	20, 9G
cukrovka	90	90
Před vzejitím
čirok	2C, 9H	30, 9G
kukuřice	9G	9G
eoja	20, 4H	40, 8H
pšeriice	ta, за	6G
oves hluchý	20, 9G	20, 9G
rýže	50, 9H	30, 9G
ježatka kuří noha	ЗС, 9H	ЗС, 9H
rosička	2G	9G, 20
povijnice	8H	9H
řepeň	ΘΗ	9H
sioklepod	20	20, 8H
šáchor	10E z	9G
cukrbvka	5C, 9G	50, 9G
	Sloučenina 3	Sloučenina 4
Po vzejití
keříčkové fazole	90	30, 9G, 6Y
bavlník	ЗС, 9H	20, 8G
čirok	90	30, 9G
kukuřice	60, 9G	1U, 9G
sója	50, 9G	30, 9G
pšenice	0	5G
oves hluchý	20, ÍG	20, 9G
rýže	20, 9G	20, 9G
ježatka kuří noha	90	20, 9G
rosička	90	30, 9G
povijnice	90	50, 9G
řepeň	90	90
sicklepoú	10C	50, 9G
šáchor	10C	20, 8G
cukrovka	10С	40, 9G

2364Θ6

Sloučenina 3 sloučenina 4

Před vzejitím

Čirok	5C, 9G	5C, 9G
kukuřice	9G	2C, 9G
sója	4G, 9H	IC, 3H
pšenice	0	2G, 8G
oves hluchý	9G .	8G
rýže	4C, 8G	9H
ježatka kuří noha	9H	> 9H
rosička	5G	5G
povijnice	9G	9G
řepen	9H	8H
sicklepod	3C, 9G	7G
šách	' 10E	10E
cukrovka	5C, 9G	0G

V dalším testu byla zkoumána herbicidní účinnost sloučenin spadajících do rozsahu tohoto vynálezu, jež jsou označeny čísly 5 až 11. Jejich účinnost je pak uvedena v následujících tabulkách.

Sloučenina

Teplota tání /°с/

F»3

N-\

SCSNHCONH—( O) @X_CH

H ^CO2^CH3

Sloučenina 5

200 až 201

Sloučenina 6

Sloučenina 7 ,CH₃ ^N \

SO₂NHCONH-( O > X

C°₂CH₃

106 až 1Θ0 /CH₃ N-< so₂nhconh-( O ⁿ Лен,

205 až 210

Sloučenina

Teplota tání (°0 ⁿ ..°^CHJ

SOjNHCONH-( O N ^N<0CH1

Sloučenina 8

197 ež 198

_ZOCH₃ ^N~\

SO2NHCONH—<( O ) ^N~\ _H SO₂ ^{CH3 CH3}

Sloučenina 9

215 až 217 /^OCH3

SO2NHCONH—(O )

X_ _CH <3

H

Sloučenina 10

SO2CH3

217 ež 219 ^N \ _ SO^HCCNHH^O) *} SO2CH3

Sloučenina 11

186 až 189

Při aplikačních dávkách 0,05 kg/lše jsou výsledky následujcí:

Sloučenině 5

Sloučenina 6

Po vzee-ití

bavlník	8G	100
čirok	50, 9G	30, 9G
kukuřice	30, 9H	30, 9H
sója	50, 9G	50, 9G
pšenice	7G	20, 8G
oves hluchý	50, 9G	20, 9G
rýže	5C, 9G	50, 9G
ježatke kuří nohe	50, 9H	50, 9H
rosička	4C, 9G	2C, 9G
SOvijyScz	5C,-9G	50, 9G
Repeň	40, 9H	2C, 9H
sSckLLepoU	20, 2H	50, 9G
šáchor	8G	2C, 9G
cukrovka	5G	30, 8G
PRed vzejitím
bavlník	9G	9G
čirok	5C, 9H	50, 9H
kukuřice	9G	20, 9G
sója	1H	30, 7H
pšenice	8G	20, 9G
oves hluchý	50, 8H	30, 8H
rýže	10E	10E
ježatka kuří noha	30, 8H	30, 9G
rosička	30, 8G	9G, 50
sovijyicz	7G	9G
Repeň	8H	9H
sick:lestU	6G	9G
šáchor	20, 4G	10E
cukrovka	40, 9G	9G
	Sloučenina 7	Sloučenina 8
Po vzeejtí
bavlník	90	90
čirok	30, 9G	50, 9G
kukuřice	30, 9G	30, 9G
sója	50, 9G	90
pšenice	90	50, 9G
oves hluchý	50, 9G	40, 9G
rýže	50, 9G	50, 9G
ježatka kuří nohe	50, 9G	9H
rosička	20, 9G	20, 9G
povijyicz	100	100
	10C	10C
sicklepod	90	50, 9G
šáchor	100	9G
cukrovka	9C	9®

	Sloučenina 7	Sloučenina 8
Před vzejitím
bavlník	40, 9G	9G
čirok	50, 9H	50, 9H
kukuřice	40, 9G	40, 9H
sója	50, 9H	50, 9H
oves hluchý	4C, 9G	4C, 9H
rýže	10E	10E
ježatka kuří noha	40, 9H	9H
rosička	50, 9G	50, 9G
povijnice	9G	9G
řepeň	9H	9H
sioklepod	8G	9G
šáchor	1 0E	1 OE
cukrovka	40, 9G	50, 9G
	Sloučenina 9	Sloučenina 10
Po vzejití
bavlník	4G	6G
čirok	50, 9G	90
kukuřice	30, 9G	1 ОС
sója	50, 9G	60, 9G
pšenice	1G	10
oves hluchý	20, 9G	20, 8G
rýže	30, 6G	10, 5G
ježatka kuří noha	40, 9G	50, 9H
rosička	20, 9G	30, 9G
povijnice	20, 7G	10C
řepeň	30, 9G	10G
sioklepod	30, 8G	90
šáchor	20, 8G	30, 9G
cukrovka	30, ΘΗ	90
Před vzejitím
bavlník	9G	40, 9G
čirok	50, 9G	50, 9H
kukuřice	ЗС, 9H	ЗС, 9H
sóje	ЗС, 7H	30, ΘΗ
pšenice	. Ю, 4G	0
oves hluchý	20, 9G	20, ΘΗ
rýže	30, 8G	7G
ježatka kuří noha	9H, 40	ЗС, 9H
rosička	20, 8G	20, 8G
povijnice	9G	9G
řepeň		9H
sioklepod	9G	9G
šáchor	1 OE	10E
cukrovka	50, 9G	5C, 9G

Severografia, η. p., MOST

Cena 2,40 Kčs

Sloučenina 1 I

Po vzejití

bavlník	6G
čirok	. 4C, 9G
kukuřice	2C, 9G
sója	4C, 90
pšenice	4G
oves hluchý	30, 9G
rýže	5C, 9G
ježatka kurí-noha	5C, 9H
rosička	30, 9H
povijnice	30, 6G
řepeň	40, 9H
sicklepod	40, 9G
šáchor	20, 9G
cukrovka	50, 9G
Po vzejití
bavlník	9G
čirok	50, 9H
kukuřice	2C, 8G
sója	20, 4H
pšenice	7G
oves hluchý	4C, 9G
rýže	10H
ježatka kuří noha	9H
rosička	5G
povVjnice	8H
řepeň	9H
sicklepod	6G
šáchor	10E ,
cukrovka	40, 9G

Claims (18)

1. PŘEDJÍT VYNÁLEZU

   1. Prostředek pro omezování růstu nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že obsahuje vedle povrchově aktivního činidla a pevného nebo kapalného ředidla účinné množství účinné látky obecného vzorce I ve které™ ^H2 ^K3

   A znamená skupinu obecného alkylovou skupinu s atom vodíku znamená znamená atom vodíku znamená

   1 až nebo nebo so₂nhcona

   H (I) vzorce CO2^, SO₂CH^ nebo SO₂N(CH^)2, přičemž R^ znamená

   4 atomy uhlíku, metylovou alkylovou skupinu, skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku a skupinu obecného vzorce

   X

   N—( ~<o) němž znamená metylovou skupinu nebo metoxyskupinu, znamená metylovou skupinu nebo metoxyskupinu a znamená skupinu CH nebo atom dusíku·
2. 2. Prostředek podle bodu I, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje metylester 3-| [(4,6-dimetpxypyri™idin-2-yl)aminokarbonyl] aminosulfonylj -1-metyl-1H-indol-2-kerboxylové kyseliny.
3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje metylester 3-{[ (4,6-dimetylpyrimidin-2.yl)aminokarbonylJaminosulfonyl} -1-metyl-1H-indol-2-karboxylové kyseliny,
4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje metylester 3- { [(4-metoxy-6-metylpyrimidin-2-yl)aminokerbonyl] amino sulf ony 1) -metyl-IH-indol-2-karboxylové kyseliny.
5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že Jako účinnou látku obsahuje metyl*, ester 3- ^Q(4,6-dimetoxy-1 ,3,5-triazin-yl)aminokarbonyl] amino sulfony -1-mety1-1H-indol-

   -2-karboxylové kyseliny.
6. 6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že Jako účinnou látku obsahuje metyl<ester 3« { [(4,6-dimetoxy-1,3,5-triezin-2-yl)aminokerbonyl] aminosulfonylj -1-metyl-1H-indol-2-karboxylové kyseliny.
7. 7. Prostředek podle boču 1 , vyznočující se tím Ve jako účinnou látku obsahuje metyl ester ³{^[ (4~«etyl-o.^met^sxy-1 .3,>~1οΐαζίη-2~γ1 ^minokarlsnyl] arninosu^sny¹ Q -mety^z-1H-indsl-čkihirbsxylsvé kyseliny.
8. 8. Prostředek pslLe bndu 1, vyznohující se ti, že Jaks účinnou látku nSsshuje N- [ ⁽⁴ ,υ-^diiβ^eonyp^oriгⁱdino2-y^z)čЗiinokarbonⁿl]-3-ietyl-l ^H^in^(^ⁿ-²-a^]^Lí^nnarri^d.
9. 9. Prostředek ondPe Sndu 1, vyznačující se ti, že jaks účinnsu látku obsahuje H~[(4 , ó-diii^yypyi''iidin-2<~yl laiinokarSonnl] -3-iety1-1 H-iolol·-2-sjlnonamid.
10. 10. Prostředek podle Súdu 1, уугтёииго! se ti, že jaks účinnsu látku sSsahuje N.[(4“·ϋtyl~ó-mitoxyyoyOmdio~2~yl)iminskarSsiyl] -3-ietyl~1 H“iolol-2-sulninaiil.
11. 11. Prostředek osdle bsdu 1, vyznodujcí se - ti, že jaks účinom látku sSiBahi^^je N- [(4,6-diitsxy-’1 ,3,itriazin-S-yl )iminok1rSooyl] -3-ii1^yi1H~j.ndol-2~su^znonaiid.
12. 12. Prostředek osdle bsdu 1, vyzniδující se tím, že jaks účinnou látku Qbsahuje N-[(4.6_tdiift ^xy-- ,3,5-triazin22yyl)θτiinokarSooyl] -3-ily 1-1 H-inlol-2-sulninaiid_β
13. 13. Prostředek osili bsdu 1, vyznaauuící se tím, že jaks účinnsu látku sSsahuje N- [(4-ittyl-^o-^iets^^^-1 ,3,5-tгč8zin-2zyl)af*1i]OokčOSooyl] -3-mieyl-1 H“indol-2-sulnonaiid.
14. 14. Prostředek osdle bsdu 1, vyznač^ící se ti, že jaks účinnsu látku sSsahuje it^ylistio [ ⁽4^,6-diietsxyp^orimi^dii-2-^yl)8iioo^kao^sooyl] aⁱnisu^jfon^yl^} -! ^H--in^dos-2-kaoSsxy^zsvé kyseliny.
15. 15. Prsstrodik osdle SsOu 1, vyznačujcí se ti, že jaks účinnsu látku n·SshUuj1 it^ylistio 3-£ [ ⁽4^,6-diiitox^y-l ,3,5-triazio-2-yl Эа^по^г’Ъопу!] čⁱniss^jfon^oZJ -Ifr-iodol-2-karSnx^ylsvé kyseliny.
16. 16. Prostředek osUe bsdu 1 , vyznačující st ti, žt jaks účinomu látku sbsí^l^i^jji it^ylistio ³~~[ ⁽4-ietsxy-6-oo^eyl-¹ ^jitri^ny^1] auossul-iny2^ -1^h~ío0o1-2-kaoSoxylsvé kyseliny.
17. 17. Prostředek osdli SsOu 1, v^yzničující se ti, že jaks účionsu látku nSsahuj1 et^y^istⁱo 3-^ [ ⁽4-mieon^y-6-rni^eylp^oУiiidio-2-^yl)iion^ke)r^Sonyl^] -1^н-1О(Зо2-

    -2-karboxylsvé kyseliny.
18. 18. Prostředek oodle SsOu 1, vyznačujcí siti, ži jaks účinnsu látku nSsahuj1 itylistio 3~£ ^{[ (}4 .o-íiiityijrrim^lo-²·^! )aiⁱnoker^bon^yZ] jⁱnoo^tjfnn^yl^ -d ^H-iodol-2-kaoSnxy^znvé kyseliny. _: