CS235512B2 - Herbicide agent and method of efficient substance production - Google Patents

Herbicide agent and method of efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS235512B2
CS235512B2 CS811093A CS109381A CS235512B2 CS 235512 B2 CS235512 B2 CS 235512B2 CS 811093 A CS811093 A CS 811093A CS 109381 A CS109381 A CS 109381A CS 235512 B2 CS235512 B2 CS 235512B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
carbon atoms
ner
dimethylethyl
Prior art date
Application number
CS811093A
Other languages
English (en)
Inventor
Jerome M Lavanish
Original Assignee
Ppg Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Industries Inc filed Critical Ppg Industries Inc
Publication of CS235512B2 publication Critical patent/CS235512B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

vynález se týká herbicidního prostředku в způsobu výroby účinné látky.
Herbicidní prostředek podle vynálezu se vyznačuje tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I /1
A--N3 JN—CH, h/\h 3
OH R (I), ve kterém znamená skupinu vzorce
nebo
К · znamená vodík nebo hydroxylovou skupinu, v hmotnostní koncentraci 0,05 až 95 %, vztaženo na hmot, množství herbicidního prostředku.
Herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují tedy jako účinnou složku 3-[5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-ylj-l-metyl-4-hydroxyimidazolidin-2-on a/nebo 3-^5-(1,1-dimetyletyl)-isoxezol-3-ylj -1-mety1-4,5-dihydroxyimidazolidin-2-on popřípadě 3-[3-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-5-ylj-1-metyl-4-hydroxyimidazolidin-2-on a/nebo 3-(3-(1,I-dimetyletyl)-isoxazol-5-yl]-1-mety1-4,5-dihydroxyimidazolidin-2-on.
Jsou účinné i ve velmi nízkých aplikačních dávkách.
Herbicidní prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně inertní ředidlo, nosič nebo rozpouštědlo.
Nejvýhodnější sloučeniny, které prostředek podle vynálezu obsahuje, jsou sestaveny v sestupném pořadí výhodnosti:
3-^5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-ylj -1-metyl-4-hydroxyimidazolidin-2-on,
3-/5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-yl]-l-mety1-4,5-dihydroxyiraidazolidin-2-on, 3<3-( 1 ,1 -dimetyletyl)-isoxBzol-5-yl3-1 -metyl-4-hydroxyimidazolidin-2-ón, a
3—Г3—(1,1 -dimetyletyl)-isoxazol-5-yl]-1-metyl-4,5-dihydroxyimidazolidin-2-on.
Způsob výroby účinných sloučenin obecného vzorce I, obsažených jako aktivní složka v herbicidním prostředku podle vynálezu, se vyznačuje tím, že se aminoisoxazol vzorce Ila nebo lib
(Ile)
nh2 (Xlb) nechá reagovat s fosgenem, vzniklý isokyanát (lile nebo Illb) se nechá reagovat s příslušně substituovaným dialkylacetalem aminoacetaldehydu (IV), načež se získaný acetal močoviny obecného vzorce V
A -
(V), ve kterém
A a R mají význam uvedený pod vzorcem I a γ
R znamená alkyltioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, hydrolyzuje.
Reakční postup lze znázornit níže uvedeným reakčním schématem s jednotlivými stupni 1, 2, 3:
(lila) (Illb) (2)
> A H Q CH-> R II 1 L N — C — N - CH H i^R7 _ r
\R7
(V)
(V) + H3o+
il /c\
A - N N - CHn
OH R
(I)
Příprava isokyanátu až 10 g příslušně 5-8Ubstitoovaného 3-aminoisoxazolu (Ha) nebo 3-substitooveného 5-aminoisoxezolu (lib) se přidá k roztoku fosgenu a chlorovodíku v etylacetátu nebo v jiném vhodném rozpouutědle, který še připraví přidáním nadbytku plynného chlorovodíku k 50 až 100 ml rozpouutědla, nasycením tohoto roztoku fosgenem při teplotě a opětným přidáním 50 až 100 ml rozpouutědla. Vznnklá směs se za míchání nechá reagovat (reakční schéma 1) přes noc při teplotě a pak se propláchne dusíkem nebo argonem k odstranění nezreagovaného fosgenu. V případě, že se získá tuhá látka, izoluje se produkt (lila nebo IHb), ' což je isokyanát příslušně substiuoovaného isoxazolu) odfiltrováním, načež se vysuší. V případě, že nevznikne tuhý produkt, deetiluje se reakční směs za sníženého tlaku, čímž se získá produkt v podobě viskózního oleje nebo sklovité hmoty. Příslušný isoxazol vzorce II je možno též získat z komeečních zdrojů nebo vyrobit jakoukoliv známou metodou.
Příprava ecetalovaných močovin
Příslušný isokyanát vzorce Hle nebo Illb se nechá reagovat s ekvivalentním mnoostvím dialkylacetalu příslušně substiuoovaného aminoocetaldehydu obecného vzorce IV, kde R •7 znamená vodík nebo hydroxylovou skupinu a R’ znamená elkyltóoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, čímž při cyklizační reakci vznikne cyklická struktura obecného vzorce I. Reakční složky se zalhívají 2 až 15 minut pod zpětným chladičem v inertním rozpouutědle, jako je éter, benzen, toluen, etylacetát a pod·, a reakce postupuje podle reakčního schématu 2, γ čímž vznikne derivát moooviny obecného vzorce V, kde A, R a R' ma^í výše uvedený význam.
Některé z těchto produktů mohou vzniknout jako krystaly přímo v roztoku, vznik jirých může být vyvolán přídavkem hexanu. NevznikneU tuhá látka, od straní se rozpouštědlo oddestilováním, odpařením nebo jiiým postupem, čímž se surový produkt získá v podobě olejovité kapaliny nebo tuhé látky. Produkt obecného vz^^ce V se může přeeissit chromatograficky, promytím éterem nebo hexanem, nebo překrystalovat ze hexanu s benzenem nebo éteru s benzenem nebo éteru s chlorffonnem a benzenem, nebo jiiými známými postupy.
Příslušný dimeeyyacetal substiuoovaného meevleminoacetaldehydu obecného vzorce IV je možno získat z komeednich zdrojů, nebo vyrobit jakýmkooiv známým postupem. Rovněž je možno pouuít jiných acetalů, například etylacetelu, avšak výhodným je metyyacetel.
Příprava sloučenin obecného vzorce I, kde R znamená vodík (sloučeniny obecného vzorce Ia) až 4 g acetalu močoviny obecného vzorce v se vnesou do 150 až 200 ml vody obsahující 1,5 až 2 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Směs se intenzívně míchá a zalhřívá pod zpětným chladičem, přičemž probíhá reakce podle reakčního schéma tu 3. Hydrolýza se kontroluje ehrsmeaograficky na tenké vrstvě (ОууЫ^Ю hlinitý, etylacetát), až je úplná. Vznn.klý produkt obecného vzorce I, kde A má výše uvedený význam a R znamená vodík, může v některých případech vykryytalovat ochlazením přímo z reakční smměi. Jindy se sloučenina obecného vzorce Ia vyextrahuje chlorofrrmem a izoluje odehnáním rozpouštědla za sníženého tlaku. Sloučenina, která se po zahuštění reakční smmsi vyloučí v tuhé podobě, se dále čistí. V některých případech je možno této sloučeniny pouužt přímo tak, jek se získá. V jiných případech se naočkováním éterového roztoku příbuznou sloučeninou vyvolá krystoH-zece a vzniklé krystaly se popřípadě ještě přeeístí.
Schéma syntézy sloučeniny obecného vzorce I, kde R znamená hydroxylovou skupinu (sloučenina .obecného vzorce Ib)
Sloučeniny obecného vzorce obecného vzorce X, kde R znamená hydroxylovou skupinu, tedy sloučeniny Ib, se připravuj podle reakčních schémat 4 a 5:
(Ha) nebo
(lib) + CHg-N^C^O (VI) h+
H O CH>
I II I
(4)
(glyoxal) (5) (Ib)
Příprava močovin obecného vzorce VII
Příslušný isoxazolamin obecného vzorce Ha nebo Hb se nechá reagovat s příslušýým isokyanátem vzorce VI v inertním rozpouštědle, jako je benzen, éter nebo toluen, v přítomnnssi malého mmnoství alkyleminového katalyzátoru, jako je například trietylamin, při teplotě od 15 °C do teploty varu reakční sm^í^i (reakční schéma 4). Mooovina obecného vzorce VII se izoluje z reakční sm^í^i jakýmkoSiv známým postupem.
Příprava 4,5-dihydrsχtsubstituovanéhs imidazolidinu obecného vzorce Ib
Příslušně substituovaná močovina obecného vzorce VII se nechá reagovat se 40% vodným roztokem glyoxalu, jehož pH bylo upraveno na 7,0 aS 8,0 přidáním vhodné · zásady, jako je vodný roztok hydroxidu sodného, při teptetě 1> aS 80 °C s výhodou 20 as 40 °C, po dobu 10 aS 132 hodin. Produkt (sloučenina obecného vzorce Ib) se izoluje jakýmkooiv známým postupem.
Dále uvedené příklady vynález blíSe obbasňují
235?12
Pík 18 d 1
Syntéza 3- [j-0,1 -dimetyletyl)-isoaazol33-yi]-l-metyl-4-hydroxyimidazolidnn-2-onu
a) Příprava 5-(1,l3diiieyletyl)-Í80xazrl-3-yliookyanátu
Dr baňky r objemu 300 ml se třemi hrdly, opatřené mmagieticlým míehadlmm, teploměrem m kon^ensení/suBící trubicí chlazenou suchým ledem, se vnese 100 ml etylacetátovéhr roztoku obsahujícího 4,8 g (0,034 molu) 3зeuinor5-31>1зУiuetytetyl)iiooezolu. Do roztoku se vpraví nejprve 10,0 g bezvodého plynného chlorovodíku, pak 20 g fosgenu, přičemž se roztok chladí v ledové lázni. Po skončení přídavku se reakční ponechá stát 17 hodin při teplotě mítrnoU, načež se baňka proplachuje argonem tak dlouho, až už nelze zjistit žádný fosgen. Pak se roztok zfiltruje v atmooféře dusíku a vzniklá sraženina ae promyje benzenem, čímž se získá sraženina obf^i^l^vijí^<^:í 5,6 g (0,034 molu) 5-(1,1зУiietytetyt)iiOз oazolз3зtl-Sookyaoátu.
b) Příprava 3-[5-(iJ1зyiiemytetyl)зisooazolзЗ-tJ3-1-mtty3-1-(2,y-iimtt1lttyl)močoviot
4,2 g (0,03> molu) Уiuetylвcetl1u uutylauinoθcetaldmhydu v 15 ml benzenu se při teplotě míítnooti rychle přidá k 50 ml benzenového roztoku, obsahujícího 5.,6 g (0,034 molu) sraženiny 5-(1,1-diiemytetyl)ii0oθzo1з3-yl-Sookyaoátu, připravené jak výíe uvedeno. Výsledná suspenze se zahřívá 2 minuty pod zpětným chladičem, načež se zfiltruje, ochladí a přidá se O ní 20 ml hexanu, aváak stáním a ochlazením v chladničce nevzniknou žádné krystaly. Odpařením v rotační vakuové odparce při teplotě 70 °C se získá 5,7 g vísOÓzoí ol.ejové oepθl±nt, obseHuujc:í 3з£5«( 1 )lзyliettt1myt)-isooezolз3зtl[^l.iβty].з1з(2,2-yi·з metooQfetyl )-močovinu.
Omlazením olejová kapalina vykxrytaluje a vzniklé Ometaly se překirttalují z roztoku ve suíbí etyléteru s hexanem za ochlazení. Po překryttalování se Ometaly ozolují odsáním a po vysušení na vzduchu se získá 5,2 g bílých O^stalů 3-£5-(1,1зУiuetyt1tyt)-iiOotzolз з3зyl]-1-uettl-1-(2,2ddimeSooqзeetyl)močovioy o teplotě tání v rozmmzí 80 až 84 °C; C,IR ^eHrum: pásy př 3 260, 1 ИО, 1 6°0 a 1 53° cm”'; ve hmotovém spektru je petr^ ion (m^e) při 285.
NMR spektrum (CDC^): 9,11 delta (singlet, 1H); 6,61 delta (singlet, 1H); 4,52 delta (triplet, IH); 3,42 delta (singlet, 8H); 3,50 delta (dublet, 8H); 3,13 delta (singlet, 3H); 1,30 delta (singLet, 9H).
c) Syntéza 3-^5-(1,1зУiiieylettl)-Soolaoo3з3tyl]-1 imttyl-4uУdrroзyriiiУlzoliУiOз2-oou
Do tefoy s kulovým dnem se vnese 2,6 g 3-dimityletytL-3вoroez0-3ззt]-1з зietylз1з(2,2ydiietooyetyl)iOČovioy, připravené podle odstavce i), 150 ml vody a 1,5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Vznnklá směs se zahřívá tak dlouho, ež vznikne jediná fáze; ochlazením se na stěnách baňky vytvoří krystaly, které se seškrabou a spolu s roztokem odУiltrují. KrrttalicOá sraženina se dvakrát pro^je vodou, načež se vysu&í na vzduchu. Tím se získá 1,9 g bílých krystalů 3-^5-( 1,1 зУimeeyt1tyt)-ieooazo0-3-yt1з1зietylз4зhyУгo:χtiii<iyezOiУioз2-oou o teplotě tání v rozmezí 173 až 177 °C. IR spektrum: pásy při. 3 40(0 3 1 700 a 1 590 его’.
NMk spektrum (CDj 6,64 delta (singlet, IH); 5,83 delta (muutippet, IH); 4,92 delta . (široký singlet, IH); 3,83 až 3,17 delta (muuttppet, 2H);
2,89 delta (sing^t, 3H); 1,30 delta (singlet, 9H).
Příklad 2
Syntéza 3-[3-( 1 ,1 -dimetyletyl)-isoxazol-5-ylJ -4,5-dihydroxy-l-metylimidazolidin-2-on
a) Příprava 1 -[.3-(l >l-dimetyletyl)-isox8zil-?-yl3-3~mtyylmočoviny
Do baňky o objemu 50 ml, spatřené magnetickým oíchadleo, se vnese 1,3 g (0,009 3 molu) 3-(1,1idimetyletyl)-5-isoansoe8minu a 25 ml benzenu. Pak se přidá 1,7 g meeylisskyanátu a jednak kapka trieyylaminu a smés se ponechá stát přes noc, načež se zahřívá 7,5 hodiny p^l^d zpétrým chla^čem. pak se ponecM stát dva dny při teplotě míítnood. Chroma^ésrafi.ckou analýzou na tenké vrstvě se zjistí pouze neúplné zreegování, proto se přidá velmi malé moŽství ^-di^m^tylamin^i^j^j^idi^n^u a několik ml ooeylisskyloάts a vzniklá směs se zahřívá
4.5 hodiny pod zpětným chladičem.
Pak se reakční směs zahustí ne rotační odperce, čímž se získá 2,6 g viskózní olejovité červenohnědé kapaliny.
Cíhromoáografikkýo zpracováním na kysličníku hliniéém za pouUžtí směsi chloroformu s etylacetátem, kootroSovθ]ým chrooaaografickou analýzou na tenké vrstvě, se získají dvě frakce, obsBhuuící jedinou složku. Tyto frakce se spojí a odpeaíj· čímž se získá 0,67 g 1-^3-(1 ,1-diюetyleУylleS8Oxzsol-У-yl3-3-ιaylylaočsvioy v podobě bleděžluté tuhé látky o teplotě · tání v rozmezí 188 až 196 °C. Ve hmotovém spektru je patrný molekulový ion při 197.
b) Náprava 3-[3-(1 , 1ldimettrУetyl)-isooezsl-5-yl]44í--ilyddrooyl1 -metylrLmidazoHdin-
12-oou frkaných 0,67 g (0,0034 molu) 1l[3-(1,lldioetyletyl)-ssoxasol--yyl]-Omttylmočovioyэ připravené podle odstavce a), se rozpuutí v 5 ml etano^. Ke vzniklému roztoku se přidá
1.5 g 40% vodného roztoku glyoxalu, jehož pH bylo předem upraveno na hodnotu 7 přidá- .
nío zředěného roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se ponechá stát 2,5 dne při teplotě ι^íítnojii, načež se odpaří v rotační odparce. Zbytek ·se promyje vodou a extrahuje chloroformem. Organický extrakt se vysuší síranem hořečnatým, zfiltruje a odpaří v rotační odparce, čímž se získá 0,9 g viskózního zbytku. Chrotm.éograflkkýo· zpracováním na kysličníku hLinitéo ze pouUžtí smlsl etylacetátu s etenolem se získej frakce s'ba1lHuSjící jedinou složku (podle kontrolní chromeaografické analýzy na tenké vrstvě). Tyto frakce se spoOí a zahuutí v rotační odparce, čímž se získá 0,16 g olejovitého zbytku, který ochlazením částečně -· zki^ysalizuje. PřekrystaOovánío z éteru se získá 0,08 g · 3-f3-(1>1-dimetyletyl-)islxaooll5lyl]]-4,-ddiyydгoлyll-oetylioidlZslidin-2-oou v podobě Mých to^ataM o teplotě tán v rozmezí 153 až 156 °C. Hmooové spe^^n^ XH spektrum e NMR spektrum o^p^c^v^íc^e^1:í vyráběnému produktu.
Příklad 3 ‘
Syntéza 3-[5-(1 ,1 ldioθtyletyl)-ssoxazsl-3-yll44í -dalyyooyl-1-lietylloidlzslidin-2-sos
a) Příprava 1-[5-(1 ,1 ldieetyletylliSsoxezsl“3'УllJз3e1eetye^očsvioy
Do baňky o objemu 50 ol, opa třené magnetickým oíchadleo, přidávocí nálevkou, teploměrem a ksnddhozlnO/эuSící trubicí, se vnesou 3,0 g (0,^02^1 molu) 5-(1,1ldioetttleyt)-3-isSl xazol^minu, několik·krystalů 4-dimetylam.noppridinu a 20 ml benzenu. Do přldávací nálevky se vnese roztok 2,3 g (0,040 molu) oeeylisskyanttu v 5 ml benzenu, který se během 5 minut přikepe do reakční sOss. Pak se reakční směs ponechá stát přes noc, vzniklé krystaly se O^dfi^itru^^í, promojí hexanem a vysuší ne vzduchu, číož se získají 3,0 g 1 -£5-( 1,1-dioetyetyO^oOT^o^^ylI-metylmočovinty v podobě frQého prášku o teplotě tání v rozoefcí 188 ež 198 °C.
235512 8
b) Příprava 3-^5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-yl]-4,5-dihydroxy-1-metylimidazolidin-2-onu K roztoku 2,0 g (°,010 m>lu) l-^-O^-^metyletyDrioxxazo^^ylJ-m-eetylmočoviny v 50 ol 95% etanolu se přidá 7,3 g 40% vodného roztoku glyoxelu, jehož pH se předem upraví na hodnotu 7 přidáním zředěného roztoku hydroxidu sodného. Směs se ponechá stát přes noc při teplotě míítnossi, načež se odpejř na rotační odparce, čímž se získá olejovitý zbytek, který se dvakrát extrahuje vždy 20 ml chloroformu. Spojené extrakty se promytí nasyceným roztokem chloridu sodného, přeHltrují přes silikonový papír a zahustí na rotační odparce, čímž se zístojí 2,0 g olejovú-této zbytku. Vykk^telovéhío z éteru se získá 0,4 g 3-[5-(1 ,15dimetytetyl)-skOΣezol-Зtyl5-4,5-ii^ddooyyl5-metyiimid6Zklid0n-2konu v podobě Mlých tatystalů o tepLotě tán v rozmezí 153 až 157 °C. ftnotavé spektrum, IR spektrum a NMR spektrum odppovdaaící vyráběnému produktu.
Meeiprodukty
Sloučeniny znázorněné obecným vzorcem V (str. 5) oo)í herbicidní vlastnost, avěek kromě toho jsou velmi vhodné jako meziprodukty pro syntézu sloučenin znázorněných obecným vzorcem I.
Použití herbicidního prostředku podle vynálezu proti plevelům
Sloučeniny obecného vzorce I jsou obzvváětě vhodné k pouužtí proti plevelům, protože jsou toxické vůči mnoha druhům a typům plevelů a jsou poměrně málo toxické vůči mnohým kulturním plodinám. Přesné οοο^^Ι ' jedné nebo několika těchto sloučenin závisí na řadě činitelů, zahrnuících odolnost toho kterého druhu plevele, počasí, typ půdy, způsob aplikace, druh kulturní plodiny v téže obbaati a pU. I když pouužtí jen až asi 71 až 142 g/ha účinné sloučeniny může být dostatečné proti mírnému zamoření plevelem rostoucím v nepříznivých podmínkách, může se při hustém zamoření trvalými plevely, rostoucími v příznivých·podmínkách, ukázat nutným pouužtí účinné sloučeniny obecného vzorce I v množství 0,22 až 11 kg/ha nebo i více pro úspěšný zásah proti plevelu.
a) Příklady plaveH, proti nimž je prostředek podle vynálezu účinný
Plevely se rozumní nežádoucí rostliny rostoucí v místech, kde je jejich přítomnost nežádouuc, které οιοο)! užitečnou hodnotu a jsou ne překážku pěstování kulturních plodin, ozdobných rostlin nebo škodí dobytku. Jako plevely je možno oznaait širokolisté nebooii travní plevely, které zahrnuu! mnoho druhů známých plevelů. Prostředek podle vynálezu, je-li poulit v herbicidně účinném íon^tv! je pokládán z.a účinný proti penízku, jílku ozimému, oeeiíku, ptačinci-žabinci, šruše zelné, rdesou peprníku, rdesnu ptačímu, rdesou svlačcovitéou, Scoparia, vojtěžce, koukolu, a^íbooli mléči zelOnnéou, ladelu počistvéímu, CupHea, kokc^ice, zemědýmu, staočku obyčejnému, kono^ci, chíerku ročnímu, pjrpžci, durmanu, Epinochloa ϋΐοηιιο, odestu, roenu smradlavému, Mellugo verticilata, svízeU, okřehku, Naas, Panicům dichotomiíloruo, Panicům · csi^pILIsoi, Panicům virgatuo, Hrůrochloa ογοΙΙοΙιοsis, brukvi řepáku a Leptochloa; proti dvouročním pleveůůo jako je mrkev obecná, heřmánek, Hordeuo leporinuo, silerka, ooen, lopuch, divizna, sléz, pcháč kopinetý, užanka lékařská, divizna (Verbasculum blattaria), a bodláku nachovému, nebo proti víceleýýo plevelům, jako je Laclrnis alba, jílek vytrvalý, pýo plazivý, pcháč oset, svlačec rolní, tooskut prstoatý, štovík ooeOí, štovík kadeřavý, šáchor, rožec, pamopeiška, Camopnulaeceae, svlačec roloí, chrpa (Centeurea oepeno), odesoo, lnice obecná, řebříček obecný, Aster, kaooeka, p^i^ž^^LI^č^Is, rozrazí, skřípina, orobinec, barborka, lilek, šáchor, IIiícís a Caasia kbOužifolia.
Avšak oejdůůežitějšíoi rody plevelů, proti·niož je prostředek podle vynálezu, zejména teo, jenž obsahuje výhodné z popsaných sloučenin,·oejúčiniOjší při preeoorgentní a/nebo posteoergentní aplikaci v oiooství 2,2 kg/ha, jsou^Sida, durman (Datura, katrán (Braasiba), čirok (Sкoghum, sisOsoíi (SesbanOa), povvjoice (Ipooooa), oves (Avena), sOuIL-oo (Abožtlkn), bér (Setaria), ježat-ka · (Echinochloa) a rosička (Digitaria a, z nichž pek zejména Sida
235512 spinosa (L), durman panenská okurka (Datura stramonium, katrán (Bassica kaber), bér sivý (Setaria glauca L), bavlník srstnatý (Gossypium hirsutum), Čirok h@labský (Sorghum hslepense), sesbanie (Sesbania spp.), povijnice (Ipomoea purpurea Roth), oves hluchý (Avena fatua), Abutilon (Abutilon theophrasti), ježatka kuří noha (Epinochloa crussgelli), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis) (preemergentní aplikace).
Nej výhodnější z popsaných účinných sloučenin tj. 3-[5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-yl]-1-metyl-4“hydroxyimidazolidin-2-on je velmi účinná proti výše uvedeným rodům a druhům plevelů a přitom je neškodná vůči rýží, je-li použita preemergentně v dávkách do 1,55 kg/ha. V dávce pouze 0,55 kg/ha při preemergentní aplikaci 3-f5-(1,1-dimetyletyl)-isoxazol-3-yl] —1-metyl-4-hydroxyimidazolidin-2-on zarazí resp. zpomalí růst šáchoru jedlého (Cyperus esculentu).
b) Popis metod boje s plevely
Způsob použití herbicidního prostředku podle vynálezu proti plevelům spočívá v tom, že se na plevely aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny znázorněné dříve uvedeným obecným vzorcem I. „Aplikací” se zde rozumí jakýkoliv způsob uvedení herbicidního prostředku ve styk s plevely, jak preemergentní (před vzejitím plevele) tak postemergentní (po vzejití plevele), jako například ošetření půdy rozhozem granulí před vzejitím nebo rozstřik roztoku sloučeniny nebo sloučenin obecného vzorce-I nebo jakýkoliv jiný známý způsob, jímž se plevely buS preemergentně nebo postemergentně, popřípadě před vzejitím i po něm uvedou ve styk s alespoň jednou ze sloučenin obecného vzorce I. Výrazem „herbicidně účinné množství” se zde rozumí takové množství, jež je nutné v daných podmínkách к účinnému zásahu, tzn., jímž jsou plevely tak poškozeny, že již nejsou schopny se zotavit z účinků uvedené sloučeniny, nebo takové množství, které je zahubí.
c) Obecné použití sloučenin podle vynálezu
Pro praktické použití jako herbicidy se sloučeniny obecného vzorce I zpravidla formulují do herbicidních prostředků, které zahrnují inertní nosič a herbicidně toxické množství uvedené sloučeniny. Takové herbicidní prostředky umožňují, Že účinná sloučenina může být aplikována účelně na místa zamořená plevelem v jakémkoliv požadovaném množství. Tyto prostředky mohou být tuhými látkami, jako jsou popraše, smáčitelné prášky, nebo mohou být kapalinami, jako jsou například roztoky, aerosoly nebo emulgovatelné koncentráty.
Například popraše se mohou připravit rozemletím a promísením účinné sloučeniny s tuhým inertním nosičem, jako je mastek, hlinka, kysličník křemičitý, profylit spod.. Granulované prostředky lze připravit napuštěním granulovaných nosičů, například ettapulgitů nebo vermikulitů, účinnou sloučeninou, zpravidla rozpuštěnou ve vhodném rozpouštědle; velikost částic nosiče bývá výhodně v rozmezí 0,3 až 1,5 mm. Smáčitelné prášky, které je možno rozptýlit ve vodě nebo ropě na jakoukoliv požadovanou koncentraci účinné sloučeniny, se připraví přidáním smáčedel do koncentrované popraše.
V některých případech jsou účinné sloučeniny dostatečně rozpustné v běžných organických rozpouštědlech jako je petrolej nebo xylen, takže je možno jich použít přímo jakožto roztoků v těchto rozpouštědlech. Často je možno roztoky herbicidů aplikovat za vyššího tlaku než je atmosférický tlak v podobě aerosolů. Avšak výhodnými kapalnými herbicidními prostředky jsou emulgovatelné koncentráty, které zahrnují účinnou sloučeninu obecného vzorce I a jako inertní nosič rozpouštědlo, e emulgátor.
Talcovéto emulgovatelné koncentráty nohou být zředěny vodou a/nebo naftou na jakoukoliv požadovanou koncentraci účinné sloučeniny pro použití jako postřiky oblastí zamořených plevely. Nejčastěji používanými emulgátory v těchto koncentrátech jsou neiontové 'emulgátory nebo směsi neiontových s aniontovými povrchově aktivními látkami. Při použití některých
23>>12
O emulgátorových soustav.je možno připravit inverzní emulzi (voda v naftě) pro přímou aplikaci na místa zamořená plevely. ‘
Typický herbicidní prostředek podle vynálezu je popsán v dále uvedeném příkladu, v němž uvedená mnnoství a procenta jsou hmooncoSní.
P říkl ad 4
Příprava popraše produkt z příkladu 1 práškový mmatek %
%
Výše uvedené složky se promísí v mechanickém mlecím/mísicím zařízení, přičemž se melou tak dlouho, až se získá homogenní sypný prášek o požadované velikosti částic. Tento popraš je vhodný pro přímou aplikaci na místa zamořená plevely..
d) SidOsí samotných sloučenin ·nebo několika sloučenin
Ačkoliv všechny z popsaných sloučenin obecného vzorce I jsou ·vhodné jako herbicidy, jsou některé z nich výhodné a lepší pro p^i^užl^í proti plevelům. Obecně je možno kteroukoliv ze zde popsaných sloučenin pouuít buž samotnou nebo jich lze pouužt více. PouHjjeli se smmsi několika těchto sloučenin, je mnnoství jedné z těchto· sloučenin v této sO$s^:í v rozmezí 0,01 až 100 %.
e) Způsob aplikace sloučenin obecného vzorce I
Sloučeniny obecného vzorce I lze aplikovat jako herbicidy ja^mm^^ známým způsobem. Jeden ze způsobů boje proti plevelům spočívá v aplikaci herbicidního prostředku na místa zamořená plevely, přičemž tento prostředek zahrnuje inertní nosič a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I jakožto účinnou složku v mnnožtví herbicidně toxickém vůči uvedeným plevelům. Kooncnnrace sloučenin obecného vzorce I v herbicidním prostředku ·podle vynálezu se bude mmsnt podle typu prostředku a bude v rozmezí od asi 0,05 do asi 95 % účinné sloučeniny. Při výhodném provedení mohou herbicidní prostředky podle vynálezu rovněž obsahovat jiné pesticidy, jako jsou insekticidy, nemmaocidy, fungicidy a pod·, stabilizátory, látky nepommáhaící rozptylu, desekoivátury> adheziva, látky poddpouuicí ulpění, hnooiva, aktivátory, synergicky účinné látky a pod.
Sloučeniny obecného vzorce I lze v prostředcích podle vynálezu rovněž kombinovat s jinými herbicidy e/nebo ůefolianty, desikanty, inhibitory růstu a pod. Tyto jiné látky mohou tvořit od asi 5 % do asi 95 %, vztaženo na účinné složky těchto herbicidních prostředků. Použitím kombinací se získají herbicidní prostředky, které jsou účinnější v hoši proti plevelům a často lze jimi dosáhnout·výsledků, nedosažitelných odděleně použitými prostředky obsahujícími jednotlivé herbicidy.
f) Příklady jirých pesticidů a herbicidů, vhodných pro kombinování
Jiné herbicidy, defolianty, desikanty a inhibitory růstu rostlin, s nimiž je možno pou!ít sloučenin obecného vzorce I v herbicidních prostředcích podle vynálezu pro aplikaci proti plevelům, mohou zahrnovat: chluufenoxylové herbicidy jako je 2,4-D,. 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 5-CPP, 2,4,6-TES, 3,4-DA, silvex a pod., karbamátové herbicidy jako je IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC a pod., tiokarbamátové a ditUokara8oátuvé herbicidy jako je CDEC, metan natrium, EPTC, diallát, PEBC, perbu].át, vernolát apod., herbicidy na bázi substUuované močoviny jako je norea, siduron, dichluralouč·ovin8, chluruxuuun, · cycluron, · fenuron, monuron, monuron-TCA, diuron, linuron, ooun0inuron, neburon, buturon, trioetuuun apod·, herbicidy na bázi symeerických
1 triazinů jako je simazin, chlorazin, desmetryn, ipazin, · prometryn, atrazin, trietazin, simeton, prometon, propazin, ammtryn apod., herbicidy na bázi chlorecetamidu jako je alfa-chlor-N,N-dimetylacetemid, CDEA, CDM, alfa-chlor-N-isopropylacetamid, 2-chlor-N-isopropplaacetniiid, ^(chloracetyD-moofolin, 1-(chldracetyl)-piperidin apod·, herbicidy na bázi chlorované alifatické kyseliny, jako je TCA, dalapon, tyseHna 2,3-dichloгpгopionlvá, ·2,2-TPA a pod., herbicidy na bázi chlorované kyseliny benzoové a fenyloctové jako je 2,3,6-TBA, 2,3,5»--TíA, dicambe, trcaamba, ambien, fenac, PBA, kyselina 2-meeolyy-,6-dichlorfeiylPctPvá, kyselina 3-meeopy--,6--ichl·ρrfenylPctρvá3 kyselina 2-meeopy-3,'>>,6--richlorfenyloctová, kyselina 2,5-diihllr-3-nituubeiZlPiá, duál, meeribuzin apod., a další sloučeniny, jeko jsou aminilrrezol, hydrazid kyseliny maaeinové, octan fenylntutnatý, · endootai, bťLujret» technický chlu-dan, dimeeylestei · kyseliny 2,j,uC-tetrθchllrtereft81lvé, diquat, erbon, DNC, DNBP, Oichllrbenil, 3PA, difenamid, Oiprppulii, trifluialin, šolan, dikryl^m^e^zfos, DUPA, DSMA, MSTMA, azid draslíku, ekroleia, benefin, bennulfid, AMS, bromacyl, 2-(3,4-0ichllrfeiyl)-4-meeyl-1,2,4-oxed0ídZolidii-3>5-dili, bromo^ny!, kyselina kakodylová, JA, CPMF, cypromid, DOB, DCPA, dichlor, difemaill·, DMTT, DNAP, EXD, ipχfnil, -socíI, kyanát draselný, TMAA, MAMA, MCPPS, MCPP, MH, iBoUnat, NPA,· paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, phrichlor seson, terbacil, tarUutll, -CBA, LASSO, planavi^ tetrnblritni sodný, knlcUumkynnnmid, DEF, etylxnntlgeniOiulfid, sindon, sindon B, propanil apod.· Těchto herbicidů je rovněž možno pouužt s·prostředky podle vynálezu v podobě jejich solí, esterů, amidů nebo jiných derivátů, lze-li je kOvoHO! od příslušiých základních sloučenin.
g) Příklady herbicidní účinnosti
Dále uvedené příklady dokláddjí použítalnost prostředků podle vynálezu v booi proti plevelům.
Výýledky testů jsou shrnuty v dále uvedené tabulce I (viz str. 32 až 36).
Příklad 5 ^u^ieeli. se >-[^-(1 ,1-dimeeyletyl)-isρχjzol-3-y.ll]-1-metyl-4-hydrlxyimidoazlidin-2-onu z příkladu 1 při postemergentní aplikaci v · mn^živ! 2,2 kg/ha proti plevelům druhu: Sida spinosa, sesbanie·(Sesbania spp.), baviník srstnatý (Gossypium hirsutum), bér (Setari^a glauca), e^Hlm (Abuuilon theopp^ast), ježatke kuří noha (Echinochlon ^^gami), oves hluchý (Avena fatua), durman panenská okurka (Datura strampnium), čink halepský (Sorghum halepense), povijnice (Ipompen purpuree RoUh, a katran (Bгassiia kabe^), je po uplyznubzí 21 dnů výsledkem této aplikace mnoho plevelů tak těžce poškozených, že se nemohou vzpamma^c^i^í^^t a některé jsou zcela zničeny.
Příklad 6 . ^o^ijeli se 3-[5-(1,1-dimeeylatyl)-sloxazul-3-yí--mmttyl-4-hddooy-mi0jzuli0ii-2--l)iu z příkladu 1· · při preemergentní aplikaci v mnnožtví 2,2 kg/ha proti pleveůům druhu: Sida spinosa, sasbnnia (Sesbania spp.) rosička krvavá (Digatjrij saigainijis), bér (βε^τ^ glauca), ebutilui (Abbuilon thauppгrjti), ježatka kuří noha (EcPinpihlpa irusgajli), oves hluchý (Avena fatua), durman panenská okurka (Datura stIaэmonium), čirok halepský (Sorghum hslepense), pov^nice (Ipompan purpurea Roth) a katran (Brassica kaber), jsou po 20 dnech všechny tyto plevely · tak těžce poškozeny, že se nemohou izpnmanovat a některé z·nich jsou zcela zničeny.
Příklad 7
Použije-li' se 3-[3-(1 ,1-dimetyletyl)-isoxBZol-9-ylJ-4,5-dlhydro;ty-1-metylimidezolidin-2-onu z příkladu 2 při postemergentní aplikaci v mnoOitví 1,1 kg/la proti plevelům drulu Sida spinosa, durman panenská okurka (Datum stramonium), katran (Brassica kabee), bér (Setaria glauca), bavlník srstnatý (Gosypium lirsutum), sesbanie (Sesbania spi^.), abution (Abbtilon tleoppiasst), povienice (Ipomo-a purpurea Rotl) a oves lluclý (Av-na fatua), je po uplynutí 20 dnl většina těclto plev-ll zničena, přičemž jiné jsou tak těžce poškozeny, ž- se nemohou vzpeneac^^·
Příklade
Poouiieeli se 3-£3-(1 ,1-dimetyhltyh)-iiOoθzól-5-yhl]-4,5-dilydroχh-1-meeylimidazolidin-2-onu z příkladu 2 při preemergentní aplikaci v mnoožtví 1,1 kg/la proti plevelům drulu: durman panenská okurka . (Datura slamo^um), katran (Brassica kaber), bér (Setaria glauca), rosička krvavá (Diiitaria sangunoals), oves lluclý (Av-na fatua), a j-žatka kuří noha (Bchinochloa □magiHi), j- po uplynutí 20 dnl výsledkem této aplikace, žvětšina plevell j- zcela zničena, přičemž ostatní jsou tak těžce poškozeny, že se n-mollou izpamaaovia.
Příklad 9
Poutiieeli se 3-[5~(1,1-dimeeylethl)-sooxθzol-3-yl]-4,5-dlhdaoo:h/-1-mtthllmidazolidin-2-oou z příkladu 3 při pre^e^entní ' aplikaci v mmoOžtií 1,1 kg/la proti plevelům drull: Sida spinosa, durman panenská okurka (Datum ^ramo^um), sesbanie (Sesbania spp.), abutilon (Abbuilon tleopplrasi), povieoice (Ipoeota purpurea Rotl) a oves lluclý (Av-na fatua), je po uplynutí 20 dnl většina pl-vell tak těžce poškozena, že se n-mollou vzpamatovat a některé jsou zcela zničeny·
V dále uvedené tabulce.I jsou sestaveny výsledky lerbicidoí účinnooti prostředku podle vynálezu, obsahujcdlo jako účinnou složku sloučeninu podle příkladu 1·
Výýledky byly získány jak při post-me-ge-Oní, .tak při pre-eergentoí aplikaci v mnoOiivích 0,55 kg/la, 1,12 kg/la, 2,24 kg/la a 11,2 kg/la·
Herbicidní účinnost vůči určitému plevelu byla hodnoctna periodicky vizuálně po aplikaci a označena údajem podle stupnic- O (bez poškození) až 10 (všeclny rostliny zničeny)· Údaj například 9 znamená, že 90 % plevele určitélo drulu utrpělo poškození· Je-li tato lodnota větší než 0, bylo provedeno rovněž vizuální lodnocení typu poškození, například nekróza, zpommaení růstu, snížená -ϊ^^-οο- apod·
Prostředek podle vynálezu byl aplikován postřikem v podobě roztoku v rozpouštědle· Jako ' rozpouštědla bylo použito směsi 90 díll (objemových) acetonu s Θ díly metanolu a 2 díly dimetylfom-midu·
V tabulce I jsou u jedootli\ýcl pl-vell uv-d-na kyvnO^a^-vní lodnocení lerblcidoí účinnooti číselnými údaj 0 až 10 a ivvaiiaiiioí, lodnocení zkratkami, ' kde Ne znamená o-íiiozu, Cl znamená chlorózu, R znamená zpomml-ný rlst - X znamená zpožděné klíčení·
Tabulky I
Postemergentní aplikace herbicidu
Kg/ha Sida spinosa Durman pan. okurka Katran Šáchor jedlý Bér sivý Bviník srstnatý Počet dnů
11,2 10; Ne 10; Ne 10; Ne 7; KC1 9; NeR 10; Ne 15
10; NeYR 10; Ne 10; Ne 8; RCINe 10; Ne 10; Ne 23
2,24 10; NeYR 10; Ne 10; Ne 5; NeR 10; Ne 10; Ne 14
10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 21
1,12 10; Ne 9; Ne 10; Ne 5;'NeR 10; Ne 10; Ne 14
10; Ne 10; Ne 10; Ne 5; NeR 10; Ne 10; Ne 20
10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 30
0,55 10; Ne 10; Ne 10; Ne 1; Ne 10; Ne 10; Ne 14
10; Ne 10; Ne 10; Ne 0 '10; Ne 10; Ne 20
Kg/ha ČLIOk Sesbania Mračňák Povijnice Oves Ježatka Počet
halepský sp. plstnatý hluchý kuří noha dní
1 1 ,2 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 1 0;Ne 15 '
10; NeYR 10; Ne 10; Ne 10- Ne 10; Ne 10; Ne 23
2,24 10; Ne 10? Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 14
Ю; Ne Ю; Ne 10; Ne 10; Ne Ю; Ne Ю; Ne 21
1,12 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne Ю; Ne 10; Ne 14
10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; NeYR 10; Ne l0;Ne 20
10; Ne 10; Ne Ю; Ne Ю; Ne 10; Ne 10; Ne 30
0,55 10; NeYR 10; Ne 10; Ne 9; NeR Ю; Ne 10; Ne 14
10; Ne 10; Ne 10; NeYR 10; Ne . 10; Ne 10; Ne 20
RozppuUtědlová soustava S-1 = aceton : : metanol : dimetylfomamid 90 · : 8:2 (obj/obj).
Preemergentní aplikace herbicidu
Kg/ha Sida spinosa Durman panenská okurka Katran Šáchor jedlý Bér sivý Rosička krvavá Počet dnů
'1,2 9; NeYR 9; NeYR 9; NeYR 2; Cl 10; Ne 9; R,Ne 15
10; Ne 9; NeYR 10; Ne 5; RCINe Ю; Ne 9; RNe 23
2<24 10; Ne 8; NeYR 10; Ne 4? 4C1 Ю; Ne 9; NeR 14
10; Ne 8; NeYR 10; Ne 6; RNeCl 10; Ne 9; RNe 21
1,12 9; RNeCl 7; Nen 10; Ne 4; Cl 8; NeR 9; RNe 14
10; Ne 8; NEYR 10; Ne 3; Cl 9; NeR 9; RYNe 20
0,55 9; RNeCl 8; NeR 10; Ne 5; RC1 9; NeR 9; NeR 14
10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 9; Ne 20
Tabulka I
Preemergentní aplikace herbicidu
Kg/ha Čirok Sesbania Mračňák P^\^v^jnLce Oves Ježatka Počet
halepský spp. plstnatý hluchý kuří noha dní
11,2 10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne 8;·NeR 10; Ne 15
10; Ne 10; Ne 10; Ne 10; Ne ' 10; Ne 10; Ne 23
2,24 8; NeRY 10; Ne 8; NeYR 8; NeYR 9; NeR 10; Ne 14
9; NeRY 10; Ne 10; Ne 10; Ne 9; NeR 10; Ne 21
1,12 8; NeR 10; Ne 10; Ne 9; NeR 5; NeR 10; Ne 14
9; · NeR 8; NeYR 10;·Ne 8; NeYR 8; NeR 10; Ne 20
0,55 8; NeR 10; Ne 10; Ne 8; NeR 8; NeR 10; Ne 14
8; NeR 10; Ne 10; Ne . 10; Ne 10; Ne 10; Ne 20
KozpouŠtědlová soustava S-1 = aceton : metanol : dimetylfomiamid 90 : 8 : 2 (obj/obj·)
I když byl vynález popsán s přihlédnutím k podrobnostem určitých příkladných provedení, nemá být těmito podrobnostmi nijak omezen s jedinou výjimkou, že . tyto podrobnosti jsou uvedeny v připojené definici předmětu vynálezu.

Claims (2)

1. Heericidní poosSředek, avznaauJjíc se tím, jeko účinnou látku oosahhje olespon jednu sloučeninu obecného vzorce I (I), ve kterém
A znamená skupinu vzorce nebo
X znamená vodík nebo hydroxylovou skupinu, v hmoSnístní koncentraci 0,05 až 95 %, vztaženo na hmoOnístní rannos^! herbicid^ho prostředku.
2. Způsob výroby účinné látAy obecného vzorce I, obsažené v herbicidním prostředku podle bodu 1, vyznačující se tím, že se aminoisoxazol vzorce Ila nebo lib nechá reagovat s fosgenem, vzniklý isokyanát se nechá reagovat s příslušně substituovaným dialkylacetalem aminoecetaldehydu, načež se vzniklý acetal močoviny obecného vzorce V
O CH3R и I 3I , 7.
a _ NH-C-N —ch—CH —(fvJj (v)> ve kterém t A a R mají význam uvedený v bodu 1 a
R znamená alkyltioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, e hydrolyzuje.
CS811093A 1980-02-19 1981-02-16 Herbicide agent and method of efficient substance production CS235512B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/122,633 US4268679A (en) 1980-02-19 1980-02-19 3-[5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl]-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235512B2 true CS235512B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=22403865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS811093A CS235512B2 (en) 1980-02-19 1981-02-16 Herbicide agent and method of efficient substance production

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4268679A (cs)
JP (1) JPS56131580A (cs)
KR (1) KR890000535B1 (cs)
CS (1) CS235512B2 (cs)
ES (1) ES8304124A1 (cs)
SU (1) SU1306465A3 (cs)
ZA (1) ZA81426B (cs)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507145A (en) * 1980-02-19 1985-03-26 Ppg Industries, Inc. Herbicidal 3-[substituted 3- or 5-isoxazolyl]-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones
PT73297B (en) * 1980-07-07 1982-09-06 Lilly Co Eli Pocess for preparing isoxazolyimidazolidinone
US4421546A (en) * 1981-12-24 1983-12-20 Eli Lilly And Company Aquatic method
US4354030A (en) * 1981-12-24 1982-10-12 Eli Lilly And Company Isoxazolylimidazolidinone herbicides
US4857099A (en) * 1982-02-12 1989-08-15 American Cyanamid Company Terrestrial and aquatic herbicidal methods
US4426527A (en) 1982-02-12 1984-01-17 Ppg Industries, Inc. 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
US4471123A (en) * 1983-04-29 1984-09-11 Eli Lilly And Company Synthesis of isoxazolyl imidazolidinones
US4689071A (en) * 1983-05-05 1987-08-25 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active 3-isoxazolyl-2-imidazolidinone derivatives
GR82037B (cs) * 1983-05-27 1984-12-12 Lilly Co Eli
US4581458A (en) * 1984-02-02 1986-04-08 Warner-Lambert Company 5-substituted-3-aminoisoxazole compounds
US4604127A (en) * 1984-07-17 1986-08-05 Eli Lilly And Company Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds
US4600430A (en) * 1985-02-22 1986-07-15 Eli Lilly And Company Pyridinylimidazolidinone compounds
JPS6296479A (ja) 1985-10-23 1987-05-02 Shionogi & Co Ltd ポリフルオロアルキルイソオキサゾリルアミン類
JPS63187462A (ja) * 1987-01-29 1988-08-03 Fujitsu Ltd 磁気ディスク装置の回転同期制御方式
US4770668A (en) * 1988-01-19 1988-09-13 National Starch And Chemical Corporation Ethylene urea compositions useful as permanent press promoting chemicals
US20080045560A1 (en) * 2006-08-15 2008-02-21 Wyeth Pyrrolidine and related derivatives useful as PR modulators
US7649007B2 (en) * 2006-08-15 2010-01-19 Wyeth Llc Oxazolidine derivatives as PR modulators
TW200815428A (en) * 2006-08-15 2008-04-01 Wyeth Corp Oxazolidone derivatives as PR modulators
WO2008021337A1 (en) 2006-08-15 2008-02-21 Wyeth Oxazinan-2-one derivatives useful as pr modulators
US7618989B2 (en) * 2006-08-15 2009-11-17 Wyeth Tricyclic oxazolidone derivatives useful as PR modulators
US7652018B2 (en) * 2006-08-15 2010-01-26 Wyeth Llc Imidazolidin-2-one derivatives useful as PR modulators
US10499640B2 (en) * 2014-11-07 2019-12-10 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
CN109790150A (zh) 2016-08-11 2019-05-21 拜耳作物科学股份公司 取代的吡唑啉基衍生物、其制备方法及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US12069978B2 (en) 2018-10-26 2024-08-27 Deere & Company Predictive environmental characteristic map generation and control system
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US12035648B2 (en) 2020-02-06 2024-07-16 Deere & Company Predictive weed map generation and control system
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US12013245B2 (en) 2020-10-09 2024-06-18 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US12069986B2 (en) 2020-10-09 2024-08-27 Deere & Company Map generation and control system
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
US12082531B2 (en) 2022-01-26 2024-09-10 Deere & Company Systems and methods for predicting material dynamics
US12058951B2 (en) 2022-04-08 2024-08-13 Deere & Company Predictive nutrient map and control

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544582A (en) * 1965-04-06 1970-12-01 Hoffmann La Roche Process for preparing aminoisoxazoles
US3773780A (en) * 1971-03-10 1973-11-20 Bayer Ag 1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-imidazolidinone-(2)compounds
US3847935A (en) * 1972-04-12 1974-11-12 Upjohn Co 5-substituted 1-(3h,1,4-benzodiazepin-2-yl)-2-imidazolidinones
JPS5163170A (en) * 1974-11-27 1976-06-01 Shionogi Seiyaku Kk 33 isookisazorirunyosoruino seizoho
DE2727586A1 (de) * 1977-06-20 1979-01-04 Bayer Ag Methoxy-beta-lactam-antibiotica, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
PT73297B (en) * 1980-07-07 1982-09-06 Lilly Co Eli Pocess for preparing isoxazolyimidazolidinone

Also Published As

Publication number Publication date
KR890000535B1 (en) 1989-03-20
JPS6330913B2 (cs) 1988-06-21
ZA81426B (en) 1982-08-25
KR830005210A (ko) 1983-08-03
ES509900A0 (es) 1983-02-16
ES8304124A1 (es) 1983-02-16
US4268679A (en) 1981-05-19
JPS56131580A (en) 1981-10-15
SU1306465A3 (ru) 1987-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS235512B2 (en) Herbicide agent and method of efficient substance production
EP0018497B1 (de) Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0029171B1 (de) Azolyloxy-carbonsäure-N-oxy-amide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Herstellung
HU205912B (en) Herbicide compositions containing 4-benzoyl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
WO1993009100A1 (en) Herbicidal triazolecarboxamides
JP3728324B2 (ja) １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤
DE69509452T2 (de) Tetrazolinon-Herbizide
JPH01121287A (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
US5342954A (en) Herbicidal 1-(3-halo-4-substituted phenyl)tetrazolinones
US5347009A (en) Herbicidal 1-(3-halo-4-trifluoromethylphenyl) tetrazolinones
US4337081A (en) 5-Amido-3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
EP0148501B1 (de) 5-Halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide
JPS5846071A (ja) 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その中間体、それらの製法、及び除草剤
US4426527A (en) 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
JPS6115874B2 (cs)
EP0044185A2 (en) Imidazolidinone derivatives
EP0034456B1 (en) 3-(substituted 3- or 5-isoxazolyl)-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones, methods for their preparation, compositions containing them and their use as herbicides
JPH0336826B2 (cs)
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
US4670593A (en) Haloacetamidines and the herbicidal use thereof
US6262275B1 (en) Herbicidal 1-substituted methyl-tetrazolinones
JPS5910576A (ja) フエノキシフエノキシアルカン酸類のフルフリルアミド類
US4073793A (en) 5-Alkylureido-1,3,4-thiadiazol-2-yl-sulfonyl-acetic acid derivatives
US4288384A (en) N-Cyanoalkyl haloacetamides herbicidal antidotes
CA1189075A (en) Haloacetamidines and the herbicidal use thereof