CS235285B1

CS235285B1 - Process for preparing ammonium ferrous ethylenediaminetetraacetic acid

Info

Publication number: CS235285B1
Application number: CS49184A
Authority: CS
Inventors: Svetla Kmonickova; Josef Drabek; Jiri Cermak; Miloslav Salamon; Vera Nechybova
Original assignee: Svetla Kmonickova; Josef Drabek; Jiri Cermak; Miloslav Salamon; Vera Nechybova
Priority date: 1984-01-23
Filing date: 1984-01-23
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Vynález řeší způsob přípravy pevného ethylendiaminotetraoctanu železito amonného reakcí železitých solí organických kyselin, hydroxidu Selezitého, popřípadě práškového železa s ethylendiaminotetraoctovouTsyselinou nebo její amonnou solí ve vodném prostředí, vyznačený tím, že se u výsledné reakční směsi upraví hodnota pH na 1 až 6, s výhodou 2,5 až 4,5, potom se roztok po zfiltrovéní ochladí ke krystalisac i a po filtraci se koláč na filtru promyje zředěným organickým rozpouštědlem, například ethanolem s obsahem 10 až 96 % vody, v množství 25 až 50 % původního objemu reakční směsi a ze spojených matečných louhů se regeneruje ethanol a kyselina ethylendiaminotetraoctováThe invention provides a method for preparing solid ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate by reacting ferric salts of organic acids, selenium hydroxide, or powdered iron with ethylenediaminetetraacetic acid or its ammonium salt in an aqueous medium, characterized in that the pH value of the resulting reaction mixture is adjusted to 1 to 6, preferably 2.5 to 4.5, then the solution is cooled to crystallize after filtration and after filtration the filter cake is washed with a diluted organic solvent, for example ethanol containing 10 to 96% water, in an amount of 25 to 50% of the original volume of the reaction mixture, and ethanol and ethylenediaminetetraacetic acid are regenerated from the combined mother liquors.

Description

Podle patentové literatury je sloučenina vzorce I známá jako oxidační činidlo používané v barevné fotografii do tak zvaných bělicích ustalovačů, kde nahrazuje v některých případech ještě dosud například používané železito-sodné soli kyseliny ethylendiaminotetraoctové nebo diethylenťriaminopentaoctové. Jejím působením dochází k přeměně kovového stříbra obrazu zpět na stříbrnou sloučeninu, přičemž tento bělicí proces probíhá dvakrát rychleji než při použití sodné soli» Uvedená skutečnost má hlavně význam pro automatické zpracování barevných fotomateriálů» Je známo,-že syntéza sloučeniny vzorce I spočívá v reakci kyseliny ethylendiaminotetraoctové nebo její soli buď s železitými solemi anorganických kyselin,nebo hydroxidem železitým případně práškovým železem ve vodném prostředí za normální či zvýšené teploty· Nevýhodou těchto postupů je,.že pracují se zředěnými roztoky» Vzhledem k tomu není sloučenina vzorce I z reakční směsi v důsledku své velké rozpustnosti většinou vůbec isolována a musí být pro fotografické účely expedována jako roztok.According to the patent literature, the compound of formula I is known as an oxidizing agent used in color photography in so-called bleach fixatives, where it replaces in some cases, for example, the iron-sodium salts of ethylenediaminotetraacetic acid or diethylenetriaminopentaacetic acid still used. It converts the silver of the metal image back to the silver compound, and this bleaching process is twice as fast as the sodium salt »This is of particular importance for the automatic processing of color photomaterials» It is known that the synthesis of the compound of formula I ethylenediaminotetraacetic acid or its salts either with ferric salts of inorganic acids or with ferric hydroxide or iron oxide in aqueous medium at normal or elevated temperature. of its high solubility, generally isolated at all and must be shipped as a solution for photographic purposes.

isolace pevné látky je uskutečněna buď za cenu velmi nízkého výtěžku, ve výši 30 až 50 %, i když reakce běží se 100 % konverzí, nebo případně s vyšším výtěžkem po odpaření vody, ale ve směsi s anorganickými solemi» V důsledku toho dochází při isolaci pevného produktu podle prvního případu ke značným ztrátám drahé -výchozí surovinythe isolation of the solid is carried out either at a very low yield, of 30 to 50%, even if the reaction is run with 100% conversion, or possibly with a higher yield after evaporation of water, but in a mixture with inorganic salts » solid product according to the first case to a considerable loss of expensive starting material

233 285233 285

t.j. ethylendiaminotetraootové kyseliny, ve druhém případě je sloučenina vzorce I isolována ve směsi s anorganickými solemi, které jsou na závadu při použití pro fotografické účely, kde působí ne• gativně při vlastním bělicím procesu a dále způsobují korozi zařízení# Je tedy v tomto případě nutné zařadit doplňující čistioí operace, čímž dochází k dalším ztrátám materiálu a'nárůstu spotřeby energií* Jestliže je konečným produktem syntézy roztok sloučeniny vzorce I, nastávají potíže při dopravě a skladování materiálu·ie, ethylenediaminotetraootic acid, in the latter case, the compound of formula I is isolated in admixture with inorganic salts which are defective in photographic use, where they act negatively in the bleaching process itself and furthermore cause corrosion of the apparatus. Additional cleaning operations, resulting in additional material loss and increased energy consumption * If the final product of the synthesis is a solution of the compound of formula I, there are difficulties in transporting and storing the material.

V důsledku těchto skutečností jsou popsané postupy zcela nevýhodné pro průmyslovou výrobu pevné sloučeniny vzorce I.Consequently, the processes described are completely disadvantageous for the industrial production of a solid compound of formula I.

Tyto nedostatky odstraňuje způsob přípravy pevného ethylendiarainotetraoetanu želežito-amonného reakcí železitých solí anorganických kyselin, hydroxidu železitého^ případně práškového železa s ethylendiaminotetraoctovou kyselinou nebo její amonnou solí ve vodném prostředí ?odlc vynálezu jehož podstata spočívá v tom, že se u výsledné reakční směsi upraví hodnota pH na 1 až 6, s výhodou 2,5- 4,5, načež se roztok po zfilťrování ochladí ke krystalizaci a po filtraci se koláč na filtru promyja zředěným organickým rozpouštědlem, například ethanolem s obsahem 10 až 96 % vody , v množství 25 až 50 % původního objemu reakční směsi a z výsledného matečného louhu se regeneruje ethanol a kyselina ethylendiaminotetraoctová. S výhodou se před ochlazením roztok zředí organickým rozpouštědlem, mísitelným s vodou v množství 0,1 až 5 násobku reakčního objemu*These drawbacks are overcome by a process for preparing solid ethylenediaminotetraoethane by iron-ammonium reaction of ferric salts of inorganic acids, ferric hydroxide or iron powder with ethylenediaminotetraacetic acid or its ammonium salt in an aqueous medium according to the invention which consists in adjusting the pH of the resulting reaction mixture. to 1 to 6, preferably 2.5 to 4.5, after which the filter solution is cooled to crystallization and after filtration the filter cake is washed with a dilute organic solvent, for example ethanol containing 10 to 96% water, in an amount of 25 to 50 Ethanol and ethylenediaminetetraacetic acid are recovered from the resulting mother liquor. Preferably, before cooling, the solution is diluted with a water-miscible organic solvent in an amount of 0.1 to 5 times the reaction volume.

Výhodou postupu podle vynálezu je, že se získá čistá sloučenina vzorce I, krystalizující ve formě žlutých dobře vyvinutých a snadno filtrovatelných krystalků ve výtěžku až 90 5¾ které je možno po filtraci a prosušení použít bez další úpravy pro-přípravu běli- ; cích ustalovačů v barevné fotografii* Další výhodou je, že produkt obsahuje malé procento anorganických solí (do 1 %) v / v cimz se prakticky odstraní koroze fotografického zářízění* Rovněž výhodné je, že po filtraci dochází vlivem použitého organického rozpouštědla k snadnému prosušení koláče a tím zvýšení obsahu pktivní složky v pastě na 85 až 90 %· V případě expedice·pasty se tak sníží nároky na obalovou techniku, která při velkotonážní výrobě není zanedbatelnou položkou* V případě, že se výsledný produkt suší, sníží se vlivem nízkého procenta těkavého podílu podstatně náklady na energii*An advantage of the process according to the invention is that a pure compound of the formula I is obtained, crystallizing in the form of yellow well-developed and readily filterable crystals in a yield of up to 90%. * Another advantage is that the product contains a small percentage of inorganic salts (up to 1%) v / v, which virtually eliminates the corrosion of photographic equipment. thereby increasing the content of the pectic component in the paste to 85 to 90% · In the case of dispatch · the paste thus reduces the packaging requirements, which is not a negligible item in large-scale production * substantially energy costs *

23S 28523S 285

V následujících příkladech je ilustrativně uveden způsob přípravy podle vynálezu» Není-li uvedeno jinak, rozumějí se ve všech případech díly hmotnostní,· teplota je uvedena ve ^C·The following examples illustrate the process of preparation according to the invention. Unless otherwise indicated, parts by weight are understood in all cases.

Příklad 1Example 1

Do 4,2 dílů roztoku amonné soli kyseliny ethylendiaminotetraoctové, připravené z 2 dílů kyseliny ethylendiaminotetraoctové a 2,1 dílů 25 % vodného roztoku čpaVku, zalkalisovaného amoniakem na pH 9, se při teplotě 70 °C vnese 2,8 dílů 40 vodného roztoku PeOl^* Při dosažené teplotě 75 až -80 °C se-pS reakční směsi upraví na hodnotu 3,5, roztok se ochladí ke krystalizaci a 1 hodinu míchá při teplotě 15 °C . Výtěžek činí 2,16 dílů pasty (o vlhkosti 20 %) ethylendiaminotetraoctanu železito amonného·'To 4.2 parts of an ethylenediaminotetraacetic acid ammonium salt solution prepared from 2 parts of ethylenediaminotetraacetic acid and 2.1 parts of a 25% aqueous ammonia solution, basified with ammonia to pH 9, was added 2.8 parts of 40 aqueous PeOl solution at 70 ° C. At a temperature of 75 to -80 ° C, the reaction mixture was adjusted to 3.5, the solution was cooled to crystallization and stirred at 15 ° C for 1 hour. The yield was 2.16 parts of ammonium ferric ethylenediaminotetraacetate paste (20% moisture).

Příklad 2Example 2

Do 10,4 dílů roztoku amonné.· soli .kyseliny ethylendiaminotetraoctové , připravené z 2.4 dílů vody, 4dílů kyseliny ethylendiamino tetraoctové a 4 dílů 2p % vodného roztoku čpavku, se přidá amoniak na úpravu pH na hodnotu 8,5 a zaěiie-,se dávkovat 5,6 dílů 4-0' % vodného roztoku PeClg* Reakční směs se vyhřeje na 80 θθ, její pH se upraví na hodnotu 4,0 a roztok se přefiltruje· Při této teplotě se přidá 10,8 dílů ethanolu za současného chlazení, na 20 °C/1 h Odsátý krystalický produkt se promyje na filtru 4,8 -díly 50 % vodného roztoku ethanolu a pasta o vlhkostí 11 % se -nechá sušit· Výtěžek 4,2 dílů železitoamonné soli kyseliny ethylendiaminotetraoctové·To 10.4 parts of the ammonium solution of ethylenediaminotetraacetic acid prepared from 2.4 parts of water, 4 parts of ethylenediaminetetraacetic acid and 4 parts of a 2% aqueous ammonia solution was added ammonia to adjust the pH to 8.5, and dosed. 5.6 parts of a 4-0'% aqueous solution of PeClg * The reaction mixture is heated to 80 θθ, its pH is adjusted to 4.0 and the solution is filtered. At this temperature, 10.8 parts of ethanol are added while cooling, to 20 ° C / 1 h The aspirated crystalline product is washed on a filter with 4.8 parts of 50% aqueous ethanol and the paste with a moisture content of 11% is allowed to dry. Yield 4.2 parts of ethylenediaminotetraacetic acid ferric ammonium salt.

Claims

SCOPE OF THE INVENTION 235 285

Process for preparing solid ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate by reacting ferric salts of inorganic acids, ferric hydroxide or iron powder with ethylenediaminotetraacetic acid or its ammonium salt in aqueous medium, characterized in that the resulting reaction mixture is adjusted to a pH of 1 to 6, preferably 2 5 to 4.5, after which the solution is cooled to crystallization after filtration and after filtration the cake on the filter is washed with a dilute organic solvent such as ethanol containing 10 to 96 water in an amount of 25 to 50% of the original volume of the reaction mixture and lye - regenerates ethanol and ethylenedi araino tetr acid and it *

2. Method of Item 1 _? characterized in that, before cooling, the solution is diluted with a water-miscible organic solvent in an amount of 0.1 to 5 times the reaction volume.