CS234023B2 - Method of anthracin separation and purification from anthracion oil - Google Patents
Method of anthracin separation and purification from anthracion oil Download PDFInfo
- Publication number
- CS234023B2 CS234023B2 CS807268A CS726880A CS234023B2 CS 234023 B2 CS234023 B2 CS 234023B2 CS 807268 A CS807268 A CS 807268A CS 726880 A CS726880 A CS 726880A CS 234023 B2 CS234023 B2 CS 234023B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- anthracene
- crude
- oil
- weight
- extraction
- Prior art date
Links
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 252
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 57
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 53
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims 5
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MSMPBHLDQUXNEE-UHFFFAOYSA-N CN1C(CCC1)=O.C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12 Chemical compound CN1C(CCC1)=O.C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12 MSMPBHLDQUXNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 claims 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 claims 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 30
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000306 component Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 201000003762 Chilblain lupus Diseases 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAYONPVQZPIHBU-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21.C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 OAYONPVQZPIHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- -1 ethyl ethyl Chemical group 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- OUXCBPLFCPMLQZ-WOPPDYDQSA-N 4-amino-1-[(2r,3s,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-3-methyloxolan-2-yl]-5-iodopyrimidin-2-one Chemical compound C[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)N=C(N)C(I)=C1 OUXCBPLFCPMLQZ-WOPPDYDQSA-N 0.000 description 1
- YKKIJKQVGBPUKN-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1.C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1.C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YKKIJKQVGBPUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255632 Tabanus atratus Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- LJZJHELAFLRVSU-UHFFFAOYSA-N anthracene;phenanthrene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 LJZJHELAFLRVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 230000001149 cognitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000011285 coke tar Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000005138 cryopreservation Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- PUPFATUGTIQBQA-UZQPLGKSSA-N fluorophen Chemical compound C([C@@]1(C)C2=CC(O)=CC=C2C[C@H]2[C@@H]1C)CN2CCC1=CC=C(F)C=C1 PUPFATUGTIQBQA-UZQPLGKSSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C1/00—Working-up tar
- C10C1/18—Working-up tar by extraction with selective solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/14—Purification; Separation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Description
vynález řeší způsob oddělování a čištění antracenu z antracenového oleje ki^stalizací a extrakcí rozpouštědly.The present invention provides a process for separating and purifying anthracene from anthracene oil by crystallization and solvent extraction.
Při dosud známých průmyslových způsobech se antracen s obsahem čistého antracenu 20 až 4> hmot. %, odděluje pomalým ochlazováním antracenového oleje. Chlazení obvykle trvá 24 až 30 hodin v zařízeních, která precuuí jak diskontinuálně tak také neppeeržitě a chladí se až ne teploty 20 až >0 °C. Surový antracen získaný tímto způsobem je pevný, zbarvený žlutozeleně, přes hnědé zbarvení až do černá, někdy mmzlavé konnistence, kdy nastávají potíže při oddělování sedliny od oleje.In previously known industrial processes, anthracene with a pure anthracene content of 20 to 40 wt. % by slow cooling of anthracene oil. Cooling typically takes 24 to 30 hours in equipment that flows both discontinuously and continuously and is cooled down to temperatures of 20 to> 0 ° C. The crude anthracene obtained in this way is a solid, colored yellow-green, through a brown color to a black, sometimes marginal consistency, where there is a difficulty in separating the grounds from the oil.
Výtěžek antracenu získaného tímto způsobem závisí na konečné teplotě ·chlazení. Při tom sedlina získaná při nižší teplotě a s vyšším výtěžkem obsahuje méně antracenu a více olejovitých souučstí. Tímto způsobem je možné získat surový antracen s obsahem čistého antracenu něco přes 40 % hmottnssních, ale výtěžek není velký a způsob je ve velkoprovozu málo rentabilní. Za účelem delšího obohacení surového antracenu a zejména za účelem oddělení olejovitých substancí v něm obsažených, se obvykle podrobuje opětované, jednostupňové nebo vícasšupňtvé krysalizaci za pouuití řady známých rozpcoutědel, jako pyridinových baží, solventnafty, lehkých olejů z destilace koksárenského dehtu, benzenu, a acetonu.The yield of anthracene obtained in this way depends on the final cooling temperature. The sediment obtained at a lower temperature and with a higher yield contains less anthracene and more oily components. In this way it is possible to obtain crude anthracene with a pure anthracene content of just over 40% by weight, but the yield is not large and the process is not profitable in a large-scale operation. In order to prolong the enrichment of the crude anthracene, and in particular to separate the oily substances contained therein, it is generally subjected to recrystallization, single-stage or multi-stage, using a number of known solvents such as pyridine bases, solvent naphtha, light oils from distillation of coke tar and acetone, benzene.
Stupeň oddělování surového antracenu známým způsobem je malý a pouze v ojedinělých případech se dosáhne 60 % hmootnosních. Jako veddeeSí produkt se při známém způsobu výroby surového antracenu obdrží kame^nou^-ielné karbolineum, které ještě obsahuje ·velký poddl krystalšjících substancí, které zhoršují jeho kvalitu a snižují rozsah jeho potenciálních potšití. Za účelem získání klyonouhelnéet karboH^a žádané kvaHty a zejména s nízkou teplotou kгystllizlca je nezbytná přídavná, obtížná krystllizaca a oddělování vyloučených k^staH opětnou dekantací nebo odstřelováním.The degree of separation of the crude anthracene in a known manner is small and only in rare cases 60% by weight is achieved. As a by-product, in the known process for the production of crude anthracene, a stone-like carboline is obtained which still contains a large proportion of crystalline substances which deteriorate its quality and reduce the extent of its potential pleasure. In order to obtain the carbohydrate of the carbohydrate and the desired quality, and in particular at a low temperature of crystallization, additional, difficult crystallization and separation of the precipitated precipitates by re-decanting or centrifugation is necessary.
Známé způsoby čištění antracenu spočívají bu3 na oddělování úzké antracenové frakce deetilací s dalším čištěním této frakce pomocí kryyn^začního postupu, nebo na oddělování fenantrenu a karbazolu postupem extrlkccekrysSθaizece, nebo také na chemickém odstraňování nečistot, které antracen provááejí v technické výrobě, kyselinovou rafinací, louhovým tavením a pod.Known methods for purifying anthracene are based either on separation of the anthracene fraction by de-distillation with further purification of the fraction by means of a cryopreservation process, or on the separation of phenanthrene and carbazole by extraccision treatment, or also chemical removal of anthracene impurities in industrial production by acid refining. melting and the like.
Chemické postupy čištění antracenu se již dlouho v prům^^^^ílu nepoušivalí kvůli nízkým výtěžkům, technologické komoPlkovvlntSi a vzniku nepříjemných odpadních produktů.Chemical processes for the purification of anthracene have long been avoided in industrial use due to low yields, technological compo- nents and unpleasant waste products.
Známým způsobem se surový antracen podrobuje deesilaci v rektifikační koloně o 20 patrech se zpětným chladičem 10:1, za tlaku 26,660 až 33.,331 kPa. Antracenová frakce má tepotu tufaiutí 170 až 200 °C a karbazolová frakce 185 až 200 °C. Hclnnický ukracen získaný tímto způsobem obsahuje asi 65 % hmoonnotních utracenu a zbytek tvoří převážně který má rozpustnost lepší než antracen a odstraňuje se krystalizlcí z pyridinových bází.In a known manner, the crude anthracene is subjected to de-distillation in a 20-tray rectification column with a 10: 1 reflux condenser, at a pressure of 26.660 to 33, 331 kPa. Anthracene fraction has tufaiutí pulsation of the 200 and 170 ° C and the Ar b azoles and the fractions of the 200 and 185 ° C. The truncated truncation obtained in this manner contains about 65% by weight of the monohydrated kernels, and the remainder is predominantly having a solubility better than anthracene and is removed by crystallization from pyridine bases.
Potom se získá utracen o stupni čistoty 95 % hmottnttních s výtěžkem 60 až 65 % eyyt. /ýše popsaný způsob je značně nepohodlný tím, že vysokou teplotou tuhnutí získaného destilátu a tendencí ucp^vi^t chladič a potrubí, působí nemoonost úspěšného provedení deetilace. Proto se. také nemohou destilační postupy čištění antracenu zpravidla provádět za sníženého tlaku a vyžadnu^ vysoká destilační zařízení, co má za následek velkou spotřebu energie a zhoršení rentability způsobu.The sacrifice is then obtained with a purity degree of 95% by weight with a yield of 60 to 65% eyyt. The method described above is considerably inconvenient in that the high freezing point of the distillate obtained and the tendency to clog the condenser and the conduit make it unsuitable for successful de-distillation. That's why. also, distillation processes of anthracene purification cannot generally be performed under reduced pressure and require high distillation equipment, resulting in high energy consumption and a deterioration in the profitability of the process.
Řada nevýhod tohoto způsobu čištění antracenu se odstraní, když se destilační proces provádí v proudu přehřátých par inertního rtzpouštědll. Je známé čištění ukracenu desstiln^í za pouuítí rozjpouž^ědel s te^otami varu pod 180 °C, jako je napříW.^ směs xylenů nebo triyetslbenzenl (solventnata). Tato rozp^i^Ž^^tědla se do destilační · kolony přivádějí v yУitžSví 0,5·až 1 na uváděný surový antracen. Páry antracenu a rozpouštědla se po kondenzaci ve formě kapaliny přiváděj do k^stalizační nádoby a suspenze krystalů se odstřeďuje, Stupen čistoty ·utracenu získaného tímto způsotem nepřekračuje·však 90 % hmootoosních, což značně ommzuje používání tohoto způsobu. Současně se značně snižuje výkon destilačního systému, co má za následek zvýšení·základních nákladů pro stavbu zařízení. Z výše uvedených důvodů se destilační způsoby čištění antracenu ve velkoprovozu v širším rozsahu nepoožívvjí.A number of disadvantages of this anthracene purification process are eliminated when the distillation process is carried out in a stream of superheated vapor of an inert solvent. It is known to pass the cleaning desstiln for p ^ i u ou ^ iti rozjpouž Edel te ^ otam boiling p o d 180 ° C, such as napříW. ^ Xylene mixtures or triyetslbenzenl (solvent). These solvents are fed to the distillation column at a rate of 0.5-1 to the crude anthracene. Anthracene and solvents vapors after condensation in a liquid form to feed the to-stalizační vessel and the crystal suspension was centrifuged, the Stu p en or one hundred tons · s spending thus obtained does not způsotem VSA · 90% hmootoosních, greatly ommzuje using this method. At the same time, the performance of the distillation system is considerably reduced, resulting in an increase in the basic cost of constructing the plant. For the above reasons, distillation processes for the purification of anthracene in a large-scale plant are not widely used.
Dalšího rozšíření došly způsoby čištění antracenu spočíváaící na krystθlizahi · a/nebo 1 extrakci. P^c^TLe známého způsobu se antracen čistí krystajizjcí z acetonu, který obsahuje 10 až 20 % hmoOnootl.ích vody, aby se selektivita dělení a výtěžek způsobu zlepšily. Podle tohoto způsobu se rozpouštědlo přidává do míchačky, do které se pak uvádí surový' atrecen v takovém mn^žstv, aby poměr mnnoství rozpouštěSla k mmnožtví utracenu se pohyboval v hranicích 4:1 až 8:1. Obsah míchačky se pak přenese do autoklávu, ve kterém se směs při konstatním objemu zahřívá ·až do úplného rozpuštění pevných · so^^^č^ss^tL.Further extension ran out of ways to clean anthracene spočíváaící to krystθlizahi · and / or extraction 1. In the known process, anthracene is purified by crystallization from acetone containing 10-20% mono-mineral water to improve the selectivity of separation and the yield of the process. According to this method, the solvent is added to the mixer, to which the crude atrecene is then added in an amount such that the ratio of the amount of solvent to the amount of spent is between 4: 1 and 8: 1. The contents of the mixer are then transferred to an autoclave in which the mixture is heated at a constant volume until the solids are completely dissolved.
Tlak v systému dosahuje hodnotu 0,4 až 0,9 MPa. Získaný roztok se pak uvádí do krystвlizaíoích nádob a do odstředivek. Aby se získal antracen se stupněm čistoty přes 95 % htnoonnotních, má se celý postup alespoň dvakrát opakovat. Výtěžek, počítaný na 100% antracen, činí 58 až 78 % hmotnostních. Hlavní nevýhodou tohoto způsobu je nutnost používat tlakovou aparaturu jakož · i vysoké teploty a velká spotřeba rozpoužtědll, které se vzduchem snadno tvoří výbušné sm^ěi.The system pressure is 0.4 to 0.9 MPa. The resulting solution is then fed into crystallization containers and centrifuges. In order to obtain anthracene having a degree of purity of over 95% in the afternoon, the whole procedure should be repeated at least twice. The yield, calculated on 100% anthracene, is 58 to 78% by weight. The main disadvantage of this method is the need to use a pressure apparatus as well as high temperatures and a large consumption of solvents which easily form explosive mixtures with air.
Pouští jitých rozpouutědel si.ce umoíSnuje snííeoí ki^staHza^í tepoty, ale konečného produktu se současně zhoršuje. Tak například je známo, že při panutí takových rozpoožtёdsl, jako benzenu, frakce benzenn-x^en-toluen z koksárenského benzenu a solentnafty se může získat antracen se stupněm čistoty 80 až 95 % hmoOnootních, když · se extrakce nečistot provádí při teplotách varu použitých rozpouutědel.Desert jitých margin for T e del si.ce umoíSnuje sn ee EOI ki ^ it ^ staHza interior temperatures, but at the same time the final product is deteriorated. For example, it is known that anthracene having a purity level of 80 to 95% by weight can be obtained when overlying such solutions as benzene, benzene-xenene-toluene fraction from coke benzene and solent naphtha when the extraction of the impurities is carried out at the boiling points used. rozpouutědel.
Podobná kvalita konečného produktu se získá při pouužtí nízkovroucích pyridinových bází jako rozpoužtёdll. Taková čistota však není dostatečná pro další zpracování míracenu, zejména pro katalytickou oxidaci na antrachinon.Similar end product quality is obtained using low boiling pyridine bases as solvent. However, such purity is not sufficient for further processing of the moderate, especially for the catalytic oxidation to anthraquinone.
Předmětem vynálezu je nový způsob oddělování surového utracenu z antracenového' oleje a způsob čištění odděleného surového antracenu až do čistoty nejméně · 95 % h^oot^nos^i^ítch. Tento způsob zvyšuje stupeň oddělení antracenu z oleje, zkracuje dobu trvání procesu a zlepšuje kvaHtu konečného produktu.The present invention provides a novel process for separating crude anthracene from anthracene oil and a process for purifying the separated crude anthracene to a purity of at least 95% by weight. This method increases the degree of separation of anthracene from the oil, shortens the duration of the process and improves the quality of the end product.
P^ť^s^tat^a řešení podle vynálezu spočívá v tom, že tarytalizací lonrlcenového oleje v přítoonooti meeylalkoholu a extrakcí vyloučeného surového antracennu N-metylpyrrolSdonem se získá utracen o čistotě nejméně 95 % hmoOnootních, který je vhodný k dalšímu zpracování na antra^inon. Na antrecenový olej o teplotě v rozmezí 30 · až 90 °C a nejlépe o teplotě 60 ež 80 °C, se působí metylelkoholem v mině^ví > až 20 hmoonnstních %, počítáno na použitý antracenový olej a pak se v Jednom stupni nebo ve dvou stupních ochladí na tepotu 20 až 60 °C, naíež se vzniklé krystaty surov^o antracenu ocMděí odfiltrováním, odstředěním nebo jiným známým způsobem.The solution according to the invention is characterized in that it is sacrificed at least 95% by weight of the anthracene which is suitable for further processing to anthraphenol. inon. On antrecenový oil on te p lo you between 30 · and from 90 ° C and thereto: ➢ EO at 60 EŽ 80 ° C was treated metylelkoholem the mine ^ knows> 20 hmoonnstních%, calculated on the used anthracene oil, and then in one stage or two stages is cooled to a temperature of 20 to 60 ° C, and i e z is the pig caused cryst ^ o anthracene ocMděí filtration, centrifugation or other known means.
Ochlazení smměi lntrlcenového oleje a oeeylalkoholž se provádí 1 až 5 hodin, nejlépe až 2 hodiny ve siOSovsc! nádobě, v ^уз^И^С^о zařízení, nebo v jirých známých zařízeních. V případě jeSoottupňové krsstalizaha způsobu podle vynálezu se získají k^staly surového utracenu s obsahem 35 až 50 % hmoOnootníhh čistého utracenu a v případě dvoustupňové krystalizaha se v prvním stupni získá surový lotrlhao o čistotě 40 až 50 % hmot, a v druhém stupni surový utracen o čistotě 15 až 25 % lmo0tlostních. Oddálené k^^staly surového mlncenu se mohou ještě protyt malým, mnnostvím oeeylllkololž (20 až 50 % h^oo·. , počítáno na oddělené krystaly) aby se úplně sdstrlnily olejovaté substance. Meeny^^^ po prommtí krystalů se může bez dodatečného čištění přímo vráSit do kryetalizačního procesu, naproti tomu oeetSalkslol obsažený v matečném.· louhu se odddlí a také se vrací do . procesu.The mixture may be cooled for 1 to 5 hours, preferably up to 2 hours in SiOSovsc! container, in a device, or in other known devices. In the case of the step-by-step crystallization of the process according to the invention, crude kernels having a content of 35 to 50% by weight of pure killing are obtained and in the case of a two-stage crystallization a crude lottery of purity of 40 to 50% by weight is obtained; purity of 15 to 25% by weight. The distant crystals of the crude mill may still be coated with small amounts of oil (20 to 50% by weight, calculated on separate crystals) to completely de-oily the oily substances. The crystals after the washing of the crystals can be recycled directly to the crystallization process without further purification, in contrast, the alkali metal contained in the mother liquor is separated and also returned to the crystallization process. process.
Způsob zvyšuje stupen čistoty stračenu a zkracuje dobu·trvání procesu. V průběhu dalších · pokusů. bylo zjištěno, že se stui^en oddělení entracenu z antracenových oLejů I a II může znaCnš zvýšit, když se k antracenovému oleji I při teplotě mezi 40 a 120 °C a s . výhodou při teplotě mezi 80 a· 120 °C, přtaá alespoň I0 % hmot. chudého antracenu s obsahem čistého antracenu 10 až 20 hmot. %.a tímto způsobem upravený olej · se pak podrobí kryytalizaci v přítomiooti meeylalkoholu jako zřeSovacího prostředku. Toto zjištění bylo neočekááattlně. poněvadž přidání chudého antracenu k antracenovému oleji, který byl podroben . k^ytalizaci bez zřeňovacího prostředku, nemělo na výtěžek karystalizačoího procesu žádný pozorovatelný vliv a umooňovalo pouze získání . produktů s vyšší čiatotou. když se použily teploty přes 60 °C. Mimo ta bylo zjištěno. že podobný vliv má i použití chudého antracenu odděleného z antracenového oleje II, ve kterém je obsažen v οο^^νί 1 až · 4 jí hrnoonootních a ze kterého se jednoduchým způsobem ve formě obohacenéh antracenu (přes 40 % antracenu) nemůže o^d^děl^it.The method increases the degree of purity of the scratch and shortens the duration of the process. During further experiments. it was found that the StuI-ene separation of the anthracene anthracene oL ej of I and II may znaCnš increased if the antracenovému-oil at a temperature between 40 and 120 ° C and. h d above the ou at a temperature between 0 8 and 1 · 20 ° C přtaá least I h 0% mot. poor anthracene containing pure anthracene 10-20 wt. The oil thus treated is then crystallized in the presence of methanol as a diluent. This finding was unexpected. since adding lean anthracene to the anthracene oil that has been subjected. For the crystallization without diluent, it had no observable effect on the yield of the crystallization process and only allowed recovery. products with higher or higher density. d is the YZ p Y s, breast te p lo those over 60 ° C. Outside this was found. Z e has a similar effect as the use of separate lean anthracene anthracene oil II which is included in οο ^^ νί 1 to 4 · hrnoonootních it and from which in a simple manner in the form of enriched anthracene (over 40% of anthracene) can not by-d ^ divide it.
Chudý entracen, který však obohacuje nejméně 10 % hrnoonootních čistého antracenu, se smíchá s aotracenovýo olejem I v ocoožtví nepřesahujícím 50 hmot. % a směs připravená Hota způsobem se při taplota mozi 40 a 70 °C v přítvonoosi z^Sovacího pro8třtěkž, zejména prostředku jako je mee^sl^l-uo, který se používá v oooožtví 5 až 25 % hmota počítáno na použitý antracenový olej I, podrobí kjrytaa4zaci. Jako chudý surový antracen slouží buď surový antracen získaný bu3 krystalizací antracenového oleje II s obsahem 1 až 4 hmota % antracenu (chrysenový olej) nebo z matečných louhů, které jsou vedlejším produktem oddělování antracenu způsobem podle vynálezu, nebo surový antracen oddělený kryytalizaci ze·soOsi antracenového·oleje II s ootačoýoi louhy tvořícími veddejší produkt způsobu podle vynálezu. Oděělvvání chudého surového antracenu ze všech výše jmenovaných surovin se provádí kryytadizací při · tapdotach mozi 20 a 50 °C přičeož se při^^^:řeně získají karnenouheloé karbolineuo, oleje s · nízkým obsahem antracenu.However, the poor entracene, which enriches at least 10% of the hour-old pure anthracene, is mixed with aotracene oil I in a tail of not more than 50% by weight. % And a mixture prepared Hota manner when, Melting Mozi 40 and 70 ° C in P řítvonoo with iz ^ Sovacího p ro8t of T E cr, particular formulation as Mee ^ sl ^ l-CS, which is used in oooožtví 5-25% the mass, calculated on the anthracene oil I used, is subjected to screening and filtration. The lean raw anthracene is either crude anthracene obtained either by crystallization of anthracene oil II containing 1 to 4% by weight of anthracene (chrysene oil) or from mother liquors by-products of anthracene separation according to the invention, or crude anthracene separated by crystallization from anthracene salt. Oils II with caustic soda forming a by-product of the process according to the invention. Oděělvvání lean crude anthracene from all the above raw materials, and di prov kryytadizací · tapdotach Mozi at 20 and 50 ° C at pricey f ^^^ Ren of karnenouheloé carbolineum obtain oils with a low content of anthracene ·.
Oddddaoé, dobře vypěstěné krystaly surového entracenu jsou žlutozelené a neobsah^í žádné olejovité substance. Tyto krystaly se 1 ' ·až 3 hodiny οΧοΗθ^^ s N-oetydpyrrvdětoneo při teplotě °ζί · 20 a 60 °C který se pvužlaá v ono^tví 50 až 2°0 hoot. % počítáno na surový antracen a pevná fáze se pak oddděí odstředěním, filtrací nebo ji rým známým způsobem. Odddleoé krystaly utracenu se pak za účelem odstranění N-meeylpyrrollěvnž s povrchu promj oadýo mnoostvío prchavého, · polárního rozpoaUtědla, jako vodou, metylalkoholem, etylalkoholém, acetonem nebo etytacetáteo, pak se anadyzuuí a berou se k dalšímu · zpracování na antrachioon.The well-grown crude entracene crystals are yellow-green and contain no oily substances. These crystals 1 'to 3 hours · οΧοΗθ ^^ N-OEt y dpyrrvdětoneo at 20 ° ζί · and 60 ° C, which was plated on it pvužla your ^ 50 and 2 ° 0 hoot. % P th eye but a crude anthracene and the solid phase is then oddděí centrifugation, filtration or rhyme known manner. Odddleoé crystals culling is then to remove the N-mee y lp y rrollěvnž the surface promj series mnoostvío volatile · polar rozpoaUtědla such as water, methyl alcohol, et y alcohol, acetone or etytacetáteo then anadyzuuí and taken for further · processing anthraxion.
N. N-moeylpyrrvlidvovaš extrakt se pisobí rotou o tepdota 20 až .50 °C v ooo^tví 20 až 100 hmot. počítáno oa zpracovávaný extrakt, jemně krystalická sraženina obsaa karbazol se· odd^í a filtrát se rege^ruje. Regenerace spočívá v· oddětSilvaání vody ve vakuu, která je obsažena v N-motylpyrroliěonž. Tento N-moeylpyrroliěvn se‘ pak bez další retoetilace vrááit do procesu. Tato extrakce se také Oůte · provádět dvoustupňové, přičeož se ^ovádí první stupeo extrakce při taplota 10 až 30 °C s N-motylpyrrolědonθo v onoožtví 50 až 150 % hmota, počítáno na surový antracen a druhý stu^0 extrakce při teplota mozi 40 a 60 °C s N-m^ylpy^rroltaone0 v · rnwo^ví 100 až 200 % hmota počítáno n$ obohacený antracen jako oeeiprotokta fosty antracen, který se získá s výtažkem 70 až 90 % hmoonootních, obsahuje obvykle asi 97 · % hrnoonootních antracenu, 3 %·hmo0novtí feoenterž jakož i stopy karbazolu a je plně · vhodný k dalšímu zpracování naN, N-moe y y lp rrvlidvovaš extract pisobí tepdota company of about 20 and from the .50 ° C ooo ^ your 20-100 wt. calculated oa treated extract with a fine crystalline precipitate contained carbazole odd · ^ i and f ilter and Ts ^ e Rege oestrus. Regeneration involves · oddětSilvaání water in vacuo, which is contained in an N-beta mot y y rroliěonž. This N-moe y y lp rroliěvn is' then no further retoetilace vrááit process. This extraction with e t and Ke Oute · to carry out a two-stage p of ičeo of Se ^ horsefly p rvní stu p e for extraction P s, Melting 10-30 ° C with N-mot y lpyrrolědonθo in onoožtví 50 to 150 wt%, calculated on crude anthracene and the second growth ^ 0 spare for CE at a temperature Mozi 40 and 60 ° C Nm ^ ylpy ^ rroltaone 0 v · rnwo ^ knows from 100 to 200 wt% calculated n $ enriched anthracene as oeeiprotokta Fost anthracene, which is obtained with the extract 70-90% hmoonoot, usually contains about 97 ·% hrnoonoot anthracenes, 3% · hmoon anthracenes as well as traces of carbazole and is fully · suitable for further processing into
V průběhu dalších·pokusů tylo také zjištěno, že se selektivita extrakčního postupu snížením rozpautnooti ant^cenu v extraktu zlepší, když se jako . rozpouštědlo pouuije roztok komplexu N-moenlpyгroliěonu s karbazoleo. Surový utracen s obsahem 20 až 50 % hmota čtatého an^traceou se běheo 1 až 3 hodin, při teplota 10 až 30 °C, tytotoě při . taplotě 25 °C smíchá s roztokem komplexu N-motylpyr roli tonu s kartarolem, ktarý M přivádí z · druhého stupně extrakce utracenu. Mnoožsví extrakčního prostředku doí 50 až Γ50 hmot.·nejlépe 100 % hmota počítáno na surový antracen. Pak se sraženina z extraktu oddělí odstředěním nebo filtrací.· Sraženina se v druhém stupni extrakce 1 až todi^, při teplot1 40 až 60 °C, nejlépe při teplot1 45 °C, míchá s N-mmtylpyrroHdonem v množžtví 20. · až 100 % hnoo., nejlépe lO^až 60 % hmot, počítáno na surový antracen.During further experiments, it has also been found that the selectivity of the extraction process is improved by reducing the solubility of the antioxidant in the extract when it is like. pouuije solvent solution of a complex of N-p moenl yгroliěonu with karbazoleo. The crude spent containing 20 to 50% by mass čtatého Tracey ^ n within 1 and 3 hours at a temperature of 10-30 ° C during tytotoě. at a temperature of 25 ° C, it is mixed with the solution of the N-motylpyr complex as a tartar with cartarol, which M brings from the second stage of the extraction of the sacrifice. The amount of extractant is between 50 and 50% by weight, preferably 100% by weight, calculated on the crude anthracene. The precipitate is then separated from the extract by centrifugation or filtration. · Precipitate in the second extraction step 1 to Todi ^ p s temperature 1 40 and 60 ° C, preferably at temperatures of 1 45 ° C, MIC, H and N-mmtylpyrroHdonem in množžtví 20. to 100% by weight, preferably 10 to 60% by weight, based on crude anthracene.
Za těchto podmínek rozpoufití N-moeylpyrrolidon zbytky fenantrenu v antracenové sraženině a s karbazolem tvoří kapalný mezimooekulární kornolex. Vylištlný antrscen zůstává ve formě sraženiny suspendované v extraktu. Antracenová sraženina se od kapalného extraktu oddělí filtrací nebo odstředěním, pak se promývá vodou k odstranění zbytků N-motyllyrrolidonu a suSí se. K extraktu · s N-metylpyrrolidonem z prvního stupně extrakce se přidá voda v množžtví 20 až 100 % hmootostních, nejlépe 60 % hmc^t. počítáno na extrakt. Vyloučená, jemně krystalická sraženina, která obsahuje hlavně f^nan^en · a karbazol se odd^í e filtrát se · podrobí destilaci· za účelem odvodnění N-metylplrroliionu. Extrakt z druhého stupně extrakce se celý vrací do prvního stupně extrakce surového entracenu.Under these conditions, N-moeylpyrrolidone dissolves phenanthrene residues in the anthracene precipitate and with carbazole to form a liquid intermococular cornolex. The squeezed anthracene remains in the form of a precipitate suspended in the extract. The anthracene precipitate is separated from the liquid extract by filtration or centrifugation, then washed with water to remove N-motyllyrrolidone residues and dried. To the N-methylpyrrolidone extract from the first extraction step, water is added in an amount of 20-100% by weight, preferably 60% by weight. calculated on the extract. The precipitated, finely crystalline precipitate, which mainly consists of a fluorophen, and the carbazole is separated off, and the filtrate is subjected to distillation, in order to dewater the N-methylpyrrolidine. The extract from the second extraction stage is completely returned to the first extraction stage of the crude entracene.
Jako výsledek požití způsobu podle vynálezu čištění antracenu se získá produkt s obsahem antracenu přes 95 hromo. % s výtěžkem přes 90 % hmosyostních.As a result of using the process of the invention anthracene purification, an anthracene product of over 95 thunder is obtained. % with a yield of over 90% by weight.
Způsob podle vynálezu předčí z·technického hlediska známé způsoby oddělování surového ant^cenu z anУractnžvéhž oleje. ' · Přídavek meeylalkoholu snižuje hustotu a viskozitu výchozího oleje, což umo0ňuje znainé zrychlení krystalizaioíhž postupu, výrobu lépe vypěstovaných krystalů, jakož i úplné odstranění · mmtečných louhů z oddělené hmoty krystalů. Zavedení sraženiny chudého an^trac^nu s obsahem aerace nu přes 10 % hmot, do antractnového oleje I nepůsobí jen zvýšení koncentrace utracenu v anУrtcenovée oleji I, tedy v surovině k oddělování obohaceného antracenu, ale i změnu rovnovážného stavu kapalina-pevné těleso, zejména v systémech, · které obsahují takové·zřeSovadlo jako meeylalkohol.The process according to the invention outperforms the known methods of separating the crude antioxidant from the same oil. The addition of methyl alcohol reduces the density and viscosity of the starting oil, allowing a significant acceleration of the crystallization in the same process, production of better grown crystals, as well as complete removal of the liquor from the separated crystal mass. The introduction of a lean anthracene precipitate with an aeration content of over 10% by weight into antractive oil I not only causes an increase in the concentration of sacrificed anthracene oil I, i.e. in the feedstock to separate the enriched anthracene, but also a change in liquid-solid state equilibrium. in systems which contain a diluent such as methanol.
Zvyáení koncentrace a přítomnost kj^stalizainích zárodků, které pocházeší·ze sraženiny při.dávané k oleji, hoií ze následek znainé zvýšení rychlostí k^stalizace a tím také další zkrácení trvání způsobu jakož i zvýšení stupně oddělování antracenu z oleje a zvýšení výtěžku produktu na objemovou jednotku· k]rpgtθ1ieZУsru. Způsob podle vynálezu se může používat i v případě pcou^í jiných polárních ržzloujtědil, jako například e^l-alkoholu.Increasing the concentration and the presence of crystalline nucleation from the oil precipitate results in a marked increase in the crystallization rates and thus a further reduction in the duration of the process as well as an increased degree of anthracene separation from the oil and an increase in product yield to volume. unit · k] rpgtθ1ieZУsru. The process according to the invention can also be used in the case of other polar solvents, such as .beta.-alcohol.
Surový utracen oddělený způsobem podle vynálezu je všechen vhodný pro deHí zpracování a čištění. Přídavek meeylalkoholu snižuje současně · rozpustnost ant^cenu ve výchozím oleji, co μποζ^^ zvýšení stupně oddělování antracenu ze suroviny na více než 70 % hmoSУOžtních. Ve dvoustupňovém postupy je jnoŽ.né dosáhnout iThe crude sacrifice separated by the process of the invention is all suitable for further processing and purification. The addition of methyl alcohol simultaneously reduces the solubility of the antioxidant in the starting oil, thereby increasing the degree of separation of anthracene from the feedstock to more than 70% by weight. In a two-step process it is possible to achieve i
utracenu, při tom se současně snižuje kanalizační ·ytplsta, což také značně zlepšuje kvantu klyonouhhlnéhž karbollinea. Toto karboliyeum je vedlejším produktem· způsobu. Usychejí krystllizačoíhž procesu ovlivňuje příznivě stupen vyuužtí obsahu zařízení, co umožňuje změnění rozměrů zařízení a snížení stavebních nákladů. Regenerace οθ+..1ο1koholu použitého jako zřeňovací prostředek se může provádět destilací a nepřináší sebou žádné technické potíže díky velké diferenci v tenz! páry eeeylllkohžlu a lntrlcenžvéhž oleje.At the same time, the sewerage yarn is reduced, which also greatly improves the amount of carbonic acid. This carboliye is a by-product of the process. They dry up the crystallization of the process favorably affecting the degree of utilization of the content of the device, which allows to change the dimensions of the device and reduce construction costs. The regeneration of οθ + .. 1ο1 alcohol used as the diluent can be carried out by distillation and does not entail any technical difficulties due to the large difference in tension! steam vapor and oil.
Způsob extrakce surového utracenu N-eotylpyrržlddonee se provádí při nízkých teplotách, při kterých je rozpustnost utracenu v N-metylpyrrolddonu velmi rnmaá. Proto je výtěžek extrakce vysoký i v případě pooužití chudého surového antracenu. Rozpouutědlo je netoxické, nepůsobí korozi zařízení a má nízkou tenzi par při teplotě extrakce, co má za následek malé · ztráty rozpouutěcHa. Díky tnášenlivosti rozpouštědla s vodou je možná jednoduchá regenerace rozpouštědla vyrážením v něm obsaženého podílu surového antrac^^u vodou. Vznik eeeieožekulárníhž kommlexu karbazolu s N-motylpyrržldSonom ume0ňujt prakticky úplné odstranění karbazolu, co však je velmi těžko dOžaaiУtloé známými způsoby. Díky ponuří dvoustupňové extrakce s recirkmací komplexu N-metylpyrroliisou ze druhého stupně extrakce do prvního stupně extrakce surového utracenu se snižuje rozpustnost utracenu v extraktu, výtěžek utracenu se zvyšuje až přes 90 % heoSyožtních> oThe process for the extraction of crude N-eotylpyrrolidinone is used at low temperatures at which the solubility of the kernel in N-methylpyrrolidone is very low. Therefore, the extraction yield is high even when using lean raw anthracene. The solvent is non-toxic, non-corrosive to the equipment, and has a low vapor pressure at the extraction temperature, resulting in low dissolution losses. Owing to the solvent's compatibility with water, a simple regeneration of the solvent is possible by precipitating a portion of the crude anthracite therein with water. The formation of an eeocescular complex of carbazole with N-methylpyrrolidone allows virtually complete removal of carbazole, which is, however, very difficult to achieve by known methods. With a two-stage extraction with grim recirkmací complex N-metylpyrroliisou from the second extraction step in the first extraction step the crude culling culling reduces the solubility in the extract, the yield of spending increases to over 90% heoSyožtních> o
dosahuje se vyššího stupně čistoty s menším mnoostvím spotřebovaného N-rnetylpyrrolidonového rozpouštědla, koncentrace substancí rozpuštěných v extraktu · se zvyšuje a tím se zlepšuje výtěžek sraženiny na objem extraktu. Vysoká čistota konečného produktu se také získá díky velmi velké rozpuutnosti fenantrenu v N-metylpyrrolidonu.a higher degree of purity is achieved with less N-methylpyrrolidone solvent consumed, the concentration of the substances dissolved in the extract increases, thereby improving the yield of precipitate per volume of extract. The high purity of the final product is also obtained due to the very high solubility of phenanthrene in N-methylpyrrolidone.
Antracen získaný způsobem podle vynálezu obsahuje 96 ež 98 % hmot, ^trecenu, 2 ež 3 % hmot. fenan^^u a pouze stopy karbazolu a je proto zvlášť vhodnou surovinou pro další·zpracování na antrachinon.The anthracene obtained by the process according to the invention contains 96 to 98% by weight of trecene, 2 to 3% by weight of. phenant and only traces of carbazole and is therefore a particularly suitable raw material for further processing to anthraquinone.
Praktické pobití způsobu podle vynálezu je znázorněno dále · uvedenými příklady.The practice of the process according to the invention is illustrated by the following examples.
P ř í k 1 e d IExample 1
Κ 1 000 g entrecenového oleje s obsahem 6,7 hmot. % enti^enu a 2>,8 hmot. % fenentrenu se při teplotě místn^ti přidá 200 g meet^^^oho^ e ze stálého míchání pod zpětným chla^Čem se zehřívá až · ne tepotu · 82 °C, pH které se kepalná fáze naclrázzjcí se v sys^mu úplně rszpyšsí. Získaný roztok se pak ochladí ež na tepotu. 55 °C a _ při této teplotě se 2 hodiny potmlu míchá. Vznnklá· tmavě žlutá kjrystalické sraženina se horká a za sníženého tisku odfiltruje a získá se tím 146 g surového ^trecenu. ChromoaoogaaickZ·analýze tohoto surového antucenu udává. že obsahuje · 43,0 hmot. % ^trecenu, 15,7 hmot. % karbazolu a 15,5 hmot. % fern^Tenu.Κ 1 000 g of entrecene oil containing 6,7% by weight % entiene and 2.8 wt. Fenentrenu% at the locally-treated with 200 g meet ^^^ ^ o n e of stirring under reflux chilled-CEM from H and R iv and not throbbing F · · 82 ° C, pH to which e e p s aln naclrázzjcí of the phage in the sys-he p p ln rszpyš of the s. The solution was cooled and p o u to ca. 55 ° C and stirred at this temperature for 2 hours. The resulting dark yellow crystalline precipitate was hot and filtered under reduced printing to give 146 g of crude trecene. ChromoaoogaaickZ · analysis of this crude antucen indicates. that it contains · 43.0 wt. % trecene, 15.7 wt. % carbazole and 15.5 wt. % fern ^ Tenu.
Vypočtený stupeň oddělení utracenu z antractnového oleje obnáší 81 % · hmootnotních. Při srovnávacím · pokusu se stenem olejem, který · byl proveden za · stejných podmínek, ale bez přídavku oetylllksholu, se získá 36 g maalevé, hnědé, těžko · fiУtsovtttlné sraženiny, která obsahuje 25 % Ьшс^, antucenu, 21 % hrmt, karbazolu a 43 % hmot, fenan^^u. Ю'О g surového anyrlc^nu se při ytylsyě 50 °C 2 hodiny míchá se 100 g N-metyУpyrrolidsnu. Sr^enina ent-recenu se ze činění při tepo^ 50 °C odfiltruj^ ^o^je ·se oetylalkoholeí, suší se · a podrobí se chrooíaysгr>fické analýze, k N-metylyyrrslfSonovému filtrátu se přidá voda a zbýva^cí, ve fiHrátu rozpuštěné součááti surového aotrlctnu se yysráží. Při tom se získá 29 g čistého antucenu s · obsahem 96,1 hmot. % ant-racenu e 66 g fenen-trenové frakce s obsahem 23,2 hmmt. % utracenu.The calculated degree of separation of sacrificed antractine oil is 81% by weight. In a comparative experiment with a wall of oil which was carried out under the same conditions but without the addition of ethyl ethyl alcohol, 36 g of a small, brown, hardly precipitated precipitate were obtained, containing 25% of antioxidant, antucene, 21% of hrmt, carbazole and 43% by weight, phenane. Ю'О g of crude eh of an RLC ^ nu y when y t y y ls of 50 ° C for 2 h o d y in the mix and 1 00 g of N-meth y Уpyrrolidsnu. Sr ^ Enina ent-speaking from tanning P s Tepo @ 50 ° C filtered off ^ ^ o ^ is · the oetylalkoholeí, dried · and subjected chrooíaysгr>, chromatographic analysis, to the N-metylyyrrslfSonovému filtrate is added water, and the remaining compounding. in the game dissolved components of crude aotrctn are precipitated. In this process, 29 g of pure antucene are obtained with a content of 96.1% by weight. % ant-racene e 66 g of the phenentrene fraction containing 23.2 hmmt. % spent.
Příklad IIExample II
V baňce se zpětným chladičem se předelh^eje 100 hmo0ylostních dílů anУractnsvého oleje s tepotou t^í krysyalů 82 °C a ^potou varu v rozmezí 330 až 345 °C na tepotu 90 pak se ochladí až na 70 °C a přidá se 10 hmo0yoosních · dC3^ů meeylalkoholu přive^ný^ rychle ode dna baňky. Pak se ·cel-ý sysyém ^malu ochlad ež na ^pota 50 °с Kj^siaty surového antucenu v^rážeré po 1,5 ho^novém mícháhí při ^po^ 50 °C se za sn^eného tlaku oddilt^jí, filtrát se ze účelem ·odstranění meet^-alkoholu podrobí fettillci a sraženina se na filtru pro^je 10 hmoonnotními díly íeeylllksholš. Při tom se · získá 15 hmoSnostních dílů surového lntracenu s obsahem 44 % h^oo;, antucenu, 10 % hmot, karbazolu a 26 % hrnci t, fenlntrenš.In a flask with a reflux condenser předelh ^ eje 100 hmo0ylostních parts anУractnsvého oil pulsation t ^ i rat Y and Lu, 82 ° C and ^ then boiling in the range of 33 0 and from 345 ° C to ca 90 L and cooled and Z 70 C and P s can be 10 hours mo0yoo having none H · d 3 ^ u ^ meeylalkoholu PRIV Nu ^ r y b CHLE bottom and ňky. Then · cel-y s y s y ^ em o u Malu Cool to 50 ° ^ coated с K ^ Linseed crude antucenu in Razer p ^ 1,5 ^ he ^ at new mícháhí after 5 ^ 0 C for sn The filtrate is filtered to remove the alcohol and the precipitate on the filter is 10 parts by weight of ethyl alcohol. In this case, 15 parts by weight of crude intracene containing 44% by weight of antucene, 10% by weight of carbazole and 26% of pots of phenanthrene are obtained.
Při youšití stejného oleje jakož i m^oživ! metylalksholš uvedených v níže uvedené tabulce e konečných teplotách krystalizlct se získá surový antracen se složeními a výtěžky, které jsou také uvedené v téže tabulce. Stanovení obsahu antucenu, karbazolu a fenantrenu bylo provedeno p^larog^^^^icky.When sewing the same oil as well as live! The crude anthracene was obtained with the compositions and yields also shown in the same table. Antucene, carbazole and phenanthrene content were determined purgically.
Výtěžek surového antracenu hmot. %Yield of crude anthracene wt. %
Příklad č.Example #
Množství metylalkoholu ve hmot. %Amount of methyl alcohol in mass %
Konečná teplota krystalizace OqFinal crystallization temperature Oq
Složení surového antracenu, hmot. % antracen karbazol fenantrenComposition of raw anthracene, mass. % anthracene carbazole phenanthrene
P ř í к 1 a d IIIExample 1 a d III
100 hmotnostních dílů antracenového oleje odtaženého ze zařízení pro kontinuální destilaci kamenouhelného dehtu se ochladí až na teplotu 80 až 90 °C a potom se v kovovém krystalizátoru opatrně přidá 20 hmotnostních dílů metylalkoholu, který se přivede přívodnou trubkou pod hladinu kapaliny. Získaná směs se dále pomalu chladí až na teplotu 55 °C, při této teplotě se udržuje 1 hodinu, pak se na zahřáté vakuové nálevce odfiltruje. Oddělené zelené krystaly surového antracenu I se na nálevce promyjí malým množstvím metylalkoholu (asi 20 g), pak se suší na vzduchu, analyzuje se a předá se к dalšímu čištění.100 parts by weight of anthracene oil withdrawn from the continuous coal tar distillation apparatus are cooled down to a temperature of 80 to 90 ° C and then 20 parts by weight of methanol are carefully added in the metal crystallizer, which is fed through the feed pipe below the liquid level. The resulting mixture was further slowly cooled to 55 ° C, held at this temperature for 1 hour, then filtered on a heated vacuum funnel. The separated green crystals of crude anthracene I were washed on the funnel with a small amount of methanol (about 20 g), then air dried, analyzed and handed over for further purification.
Matečné louhy po oddělení krystalů surového antracenu I se ochladí až na teplotu asi 20 °C, a po hodinovém míchání se znovu filtrují, přičemž se získají krystaly surového antracenu II. Filtrát se dá do destilační banky, ze které byl oddestilován dříve přivedený metylalkohol, v množství 48 g. Destilační zbytek tvoří kamenouhelné karbolineum, které odpovídá požadavkům polských norem pro tento produkt. Bilance způsobu je uvedena v tabulce.The mother liquors, after separation of the crude anthracene I crystals, are cooled down to a temperature of about 20 ° C, and after stirring for an hour they are again filtered to give the crude anthracene II crystals. The filtrate is added to a distillation flask from which the previously introduced methanol was distilled off in an amount of 48 g. The distillation residue is a coal-tared carboline which complies with the requirements of Polish standards for this product. The method balance is shown in the table.
x/ Stanoveno chromatograficky x / Determined by chromatography
Příklad IVExample IV
100 g technického surového antrecenu o složení 33,0 hmot;. % antracenu, 14,3 % hmott. karbazolu·a 30 hmot. % fenantrenu se 2 hodiny, při teplotě 25 °C míchá se 100 g N-mmeylpyrrolidonu. Sraženina se odfiltruje a znovu se hodinu míchá s 55 g N-mettlpyrrolidonu při teplotě 45 °C. Sraženl.na antracenu za člát,ění se za použltí zaWřiáté nélevty of^ltruje při eplotě 45 °C, pro^je se 100 ml (les^lované vofy ·a suěí se. Získá se100 g of technical crude anthracene of 33.0% by weight; % anthracene, 14.3% wt. and 30 wt. Phenanthrene% for 2 hours at 25 ° C MIC H and 10 0 g of N-mmeylpyrrolidonu. The precipitate was filtered off and stirred again with 55 g of N-methylpyrrolidone at 45 ° C for 1 hour. The CLAT for raženl.na anthracene, Eni for p oužltí zaWřiáté nélevty of EPLO ^ filtered at 45 ° C for a 100-ml (les-trolled in · fy and was dried up. Gains and
36,5 g čdLséébo antracenu s obsahmm 9ó>5· % hmotnostních entracenu. K N-m^l^t^íLpyrrolí^c^c^r^ovému filtrátu po studeném louhování se přidá 100 ml destilované vofy a získá se 44,5 g fenantrenové frakce následujícího složení: 4,5 hmmt. % antracenu, 11,2 hmot. % karbazolu, a 56,2 % hmot, fenantrenu.36.5 g of anthracene with a content of 9 to> 5% by weight of entracene. 100 ml of distilled water were added to the N-methyl-pyrrolidine filtrate after cold leaching to obtain 44.5 g of the phenanthrene fraction having the following composition: 4.5 hmmt. % anthracene, 11.2 wt. % carbazole, and 56.2% phenanthrene.
N-eeeylpyrroli clonový extrakt po louhování při 45 °C se smíchá s vodou z pranť čišeného entracenu. Vypadlá sraženina se odfiltruje a · získá se 15,5 g antracenové frakce se složením: 32 % hmmt, antracenu, 20 hmmt. % karbazolu a 35,1 hmmt. % fenantrenu. Antracenová frakce získaná jako veddajší produkt se vrací ze čištění do nejbližšího podílu·surového antracenu. Za pouuití této suroviny a analogického postupu se získají výsledky znázorněné v níže uvedené tabulce.N-ee p e yl yrroli aperture spare kt p o s p leaching 45C SMIC HA having a d a p ou Rant čišeného anthracene. The precipitate formed is filtered off to give 15.5 g of anthracene fraction having the following composition: 32% hmmt, anthracene, 20 hmmt. % carbazole and 35.1 hmmt. % phenanthrene. The anthracene fraction obtained as a by-product is returned from purification to the nearest crop of crude anthracene. Using this raw material and analogous procedure, the results shown in the table below are obtained.
P ř í k 1 · a d V v· ' · -ří·-' f.7 : ♦*' ?. *· - : ; T . Λ«·EXAMPLE 1 V V '' - - · f.7 : ♦ * '?. * · -:; T. Λ «·
250 g antracenového oleje II (chrysenový olej) s obsahem 3,1 hmmt. % utracenu se ze míchání zehřeje na teplot 80 °C. Po dosažení eploty se olej ochladí ež ne eplHu250 g anthracene oil II (chrysene oil) containing 3.1 hmmt. % of the spent is heated to 80 ° C by stirring. After d e mperature improve to achieve the oil cooling of E from NE eplHu
- · místn^ti a míchá se daaší 2 hodiny. Vzniklé krystaly se odstru jí při sníženém tlaku e získá se 43 g sraženiny chudého ent^ac^nu s obsahem 16,5 % čistého entracenu jakož i ·207 g filtrátu, který při teplotě eíítnouti iθl£гrlS,θlluje. Získaná sraženina chudého antracenu se přidá k 250 g a^^rac^nového · oleje I, který obsahuje 9,8 hmmt. % a^racenu. K témuž antrtctiuvému‘o0lti I .bylo předtím přidáno 40 g sraženiny s obsahemLocally and stirred for a further 2 hours. The resulting crystals were removed under reduced pressure to give 43 g of a lean entacene precipitate containing 16.5% pure entracene as well as 207 g of a filtrate which was filtered at a temperature of 60 ° C. The lean anthracene precipitate obtained is added to 250 g of racemic oil I containing 9.8 hmmt. % of racene. 40 g of a precipitate containing the same
14,5 hmot. % a^racenu, která byla získána ze II. stupně tatrltβliztct mmaeSného louhu po odádlení 40% surového antracenu.14.5 wt. % of racene which was obtained from II. degree of caustic soda lye after 40% raw anthracene has been removed.
Potom se do tímto způsobem obohaceného·antracitového oleje přivede 40 g eeeylalkuholu a. získaná směs se za míchán^ pod zpětným chlaHčem zaWřeje na eploW 80 °C. Vzniklý roztok se ochladí až na teplotu 45 °C a todinu se míchá. VypadH k^staty se odfll^ují, * horké·a při sníženém tlaku, přičemž se získá 65,5 g surového entracenu s obsahem % hmot, čistého entracenu a 300 g m^ítečného louhu. Získaný mmtečný louh se ochladí na t^^W 25 °C a · za níženého tlaku· se odfiltruje 40 g 14,% antracenu. Tento antracen se · vrátí do an^ra^^^ového oleje I a získá se 260 g smměi kamenouhelnéhu karbolinea a eetylalkuholu. t Then, in this way, enriched · anthracite oil fed 40 g eeeylalkuholu and the. Resulting mixture was stirred under reflux ^ d after chlaHčem zaWřeje eploW at 80 ° C. The resulting solution was cooled with e and f p te Lot 45C and stirred Todina. The precipitates were filtered off, hot and under reduced pressure to give 65.5 g of crude entracene containing by weight, pure entracene and 300 g of caustic soda. The resulting liquor is cooled to 25 ° C and 40 g of 14% anthracene are filtered off at a reduced pressure. This anthracene was returned to the anthracene oil (I) to give 260 g of a mixture of carbohydrate and ethyl alcohol. t
Potom se 50 g vysráženého surového antracenu při teplotě 25 °C 2 'hodiny míchá s 50 g kapalného komplexu N-meeylpyrrolidonu s karbazolem, kterýžto kommlex je N-meeylpyrrooidonový extrakt z II. stupně extrakce. Sraženina se odfiltruje a podrobí se II. stupni extrakce mícháním s 35 g N^t^eet^].|^:^i^i^c^li^č^onu při teplotě 45 °C po dobu 1 hodiny. Díl ' po II. stupni extrakce se odfiltruje vakuovou nálevkou udržovanou na teplotě 40 °C a promyje se 30 m destilované vody př^ehřáté na 80 °C к o^taanění N-meeyypyrгoliěsru. Získá se 19,0 ' g vyčištěného antracenu následujícího složení: 97,1 hmot. % antracenu, 2,4 hmot. % fenantrenu a 0,3 hmot. % karbazolu, stanoveno chrometyggoficky.Thereafter, 50 g of the precipitated crude anthracene was stirred at 50C for 2 hours with 50 g of the liquid complex of N-methylpyrrolidone with carbazole, which complex is the N-methylpyrroloidone extract of II. extraction steps. The precipitate was filtered off and subjected to II. Extraction step by stirring with 35 g of N-methyl ether at 45 ° C for 1 hour. Part 'after II. extraction step was filtered by suction funnel maintained at 40 ° C and washed with distilled under 30 m ^ dy BC Ehra at 80 ° C for к ^ taanění N-methyl eyy pyrгol IE cord. 19.0 g of purified anthracene are obtained having the following composition: 97.1 wt. % anthracene, 2.4 wt. % phenanthrene and 0.3 wt. % carbazole, as determined by chrometogyphophy.
K filtrátu z I. stupně extrakce se přidá 30 ml vody z prom/v^ní sraženiny čištěného antracenu a získá se 30 g frakce f^ant^n-karba^l s následujícím složením: 35 % hmot, antracenu, 59 % hmott fenantrenu a 23,2 % hmot, karbazolu, jakož i 62,5 g vodného roztoku N-mntylpyrroliěsnu, který se pak podrobí regeneraci. N-mntylpyrrolidsnový extrakt ze II. stupně extrakce se vrací do I. stupně extrakce surového antracenu.To the filtrate of the 1st extraction step, 30 ml of water from the purification of the purified anthracene precipitate were added to obtain 30 g of the fraction of antimonycarbonyl having the following composition: 35% by weight, anthracene, 59% by weight phenanthrene and 23.2% by weight, carbazole and 62.5 g of an aqueous solution of N-mntylp rroliěsnu y, which is then subjected to regeneration. N-Methylpyrrolidine extract of II. The extraction stage returns to the 1st extraction stage of the crude anthracene.
P ř ’ í k ’ 1 a d VIExample 1 a d VI
Ke 100 hmotnostním dílilm entrecensvěhe oleje II (chrysenový olej) 's obsahem 2,8 % hmot, antracenu se přidá 5 hmmtaostních dAů meeylelkoh°lu a se zetořejt na tohoto 82 °C.To 100 weight dílilm entrecensvěhe oil II (chrysenový oil) containing 2.8% by weight, anthracene EP Rida hmmtaostních DAU 5 Me e YLE oh o lu ° and from this etořejt at 82 ° C.
Pak se směs ochladí na teplotu mfíbnootti a Sedožlutá sraženina chudého antracenu se odfiltruje, přičemž se získá 10,5 hmoSnost]ních dílů sraženiny s obsahem čistého antracenu 20,8 % hmoot. Tato sraženina se přidá ke 100 hmoonostním dílům enУoccenového oleje I s obsahem 7,8 % hmot, antracenu. Obsah antracenu v obohaceném entracenovém, oleji se zvýší ež ne 9,05 % hmyt. Přitom se k získanému oleji přidá 10 hmot, dílů oetylelkshslu a vše se pod zpětrý° chle^Čem zahřeje na ta^oto 80 aty se tos^lo rozpuStění pevné fáze.The mixture was then cooled to room temperature and the off-white lean anthracene precipitate was filtered off to give 10.5 parts by weight of precipitate with a pure anthracene content of 20.8% hmoot. This precipitate is added to 100 parts by weight of enocene oil I containing 7.8% by weight of anthracene. The anthracene content of the enriched entracene oil is increased to less than 9.05% w / w. Here, the resulting oil treated with 10 wt. Parts oetylelkshslu and everything from p from p ° CHLE Etra-Cem heated to the 80-allylamino is rotatably tos ^ lo p mouth extended co p evné f AZE.
Získaný roztok se ochladí ne teplotu 40 °C e při tato ta^ota se ' hodinu udržuje. Vzniklá sraženina se odstředí od kapalné fáze, přičemž se získá 23 hτnoSnrstních dílů sraženiny surového utracenu, který, zjištěno chrometosroeicky> obsahuje 41,5 % hmc^ot· utracenu, 15 % hmot, -^^azo^ a 32 % hmt, ferarУrenu, jakož i 87,5 hmoSyrst.ních dílů sm^ě^íi keojnouhelného karbylinee s i^cty^^oho^m.The solution is cooled not te pl ol 40 C e at ^ this the OTA 'd yne it maintains. Originated and the precipitate is drained from the liquid phase, yielding 23 parts hτnoSnrstních precipitate crude spending that, observed chrometosroeicky> contains 41.5% HMC-rev · killing, 15% - ^^ triazolo ^ and 32% HMT, ferarУrenu as well as 87.5 parts of the monohydric carbyline mixture of four.
Filtrát po oddělování chudého antracenu se spojí s f^tr^tem po oddělování obohaceného entrecenu a vede se k regeneraci maty^^oho^. Po odehnání oeeylclkoeslu zůstává surovina k výrobě koptu, ^tokaný surový utracen se smíchá s N-metylpyooslěOrnovýo extraktem ze II. stupně extrakce a ze pyouití pracovního postupu z příkladu XIX. se získá 8,5 hmot· dílů entrecenu st stupněm čistoty 97,6 % tonoOnrstních.The lean anthracene separating filtrate is combined with the enriched entrecene separator to recover the maternal regeneration. After removal oeeylclkoeslu remains a raw material for production Kopta, ^ Tokání spent crude was treated with N-methylpiperazinyl y ooslěOrnovýo extract II. of the extraction step and using the procedure of Example XIX. 8.5 parts by weight of entrenes having a degree of purity of 97.6% by weight are obtained.
Př íklad VIIExample VII
Do reaktoru se zavede 18 hmoSnrotníce dílů chudého an^ccenu následujícího složení:The reactor was fed with 18% of lean parts of the following composition:
15,6 % hromt, entrecenu, 47 % e1ooS. fenant^^nu a 2,0 % karbazolu jakož i 100 hmot, dílů crtrccersvées oleje I následujícího složení: 7,62 % hmot, utracenu, 16,6 % hmot, ferenУreru a 1,52% tonete ^rbazolu. Obsah rektoru se zeWřeje na toptoto 90 °^ co má za následek rozpuštaní sratani^. Potoo st Me^nu kapali^, při yeplsУě 80 °C zavede to^oonnoí^t^iích dílů meeylclkseolu. Po dokonalém rozmíchání oetylelkoeslu s olejem st směs oc^^Ic^í na tepotu 50 °C a při tato ta^ota st udržuje hodinu ke toystfdizaci,. Zís^né suspenze kastelů surového cntracenu v mm tečném louhu st dá do odstředivky a získá se 17 tonoOnrstních dílů surového entrecenu, který po cersmeaysp’ofické analýze obsahuje % hmot, an^ccenu, 25,5 % hmot, fenentotru a 12,5 % hmot. karbazolu, jekož i 115 hoot. dílů matečného louhu s obsahem 2,6 hmc)t. % entrecenu.15.6% thunders, entrecene, 47% e1ooS. phenanthryl ^^ nu and 2.0% of carbazole and 100 wt. parts crtrccersvées oil I having the following composition: 7.62% by weight, wasting, 16.6 wt%, and ferenУreru 1, 52% TONE ^ -carbazol. The contents of the rector are heated to a temperature of 90 °, which results in the dissolution. P st otoo Me nu ^ ^ instilled at y eplsУ of 80 ° C, the introduction d ^ e ^ t ^ oonnoí iích meeylclkseolu parts. After thorough mixing with oil oetylelkoeslu We MES oc ^ i ^^ Ic to a temperature of 50 ° C and p such that s ^ st maintains OTA h o d e ins toystfdizaci ,. The obtained suspensions of crude citracen castellas in mm of caustic soda are transferred to a centrifuge and 17 tonne parts of crude entrecene are obtained which, after cersmeayspophic analysis, contain by weight, ancene, 25.5% by weight, phenentotr and 12.5% by weight. wt. carbazole, which is 115 hoot. parts of mother liquor containing 2.6 wt. % entrecenu.
Získený matečný louh st odúctá na to^otu 20 °C, při které vykrmte lu je chudý ^trecen. Navíc st při tom získá 18 eneOnrstníce dílů sraženiny, která po ceгomnaysгofické analýze obsahuje 15,6 % tonmi, utracenu, 47 % hmot, ferertotnu a 2 % tonot. karbazolu, Jakož i 97 ’hmoSyrstníce dílů filtrátu s obsahem 0,3 hmot. % entrcctnu. Sraženina chudého entrecenu se vrátí do antracenového oleje I a z filtrátu se oddestiluje metylelkohol, přičemž se . získá 82 hrnoonootních dílů kemonouhelného ^arbolinea. Získaný surový entrecen se způsobem stejrým jeko v příkladu XIX přičemž se získá 7,4 hmonnstních dílů ant^cenu s čistotou 96,4 % ' hmot. From IS to mate Eny No. Nu lou h st ^ oduct of Otu 20 ° C, P s which is fattening lu c h u d y ^ Treceño. In addition, 18 ene of parts of the precipitate are obtained, which, after a cognitive analysis, contains 15.6% of tons, sacrificial, 47% of masses, ferertotne and 2% of tons. carbazole, as well as 97% by weight of 0.3 parts by weight of filtrate. % entrcctnu. The lean entrecene precipitate is returned to anthracene oil I, and methyl alcohol is distilled off from the filtrate, whereupon it is filtered off. yields 82 hrs-foot parts of cemon-coal ^ arbolinea. The crude entrecene was obtained in a manner identical to that of Example XIX, yielding 7.4 parts by weight of an antioxidant with a purity of 96.4% by weight.
Příklad VIIIExample VIII
Ke 100 g se přidá 7,5 g 94% karbazolu e vše se 15'minut míchá při ieplo^ 50 ež 55 °C. K získanému hnědému roztoku se pek přidá I00 g surového e:otrectnu o dožení uv^eném v příkladu IV e vše se ' 3 hodiny totonz^né míchá při ieploiě 45 ež 50 °C. Nerozpuštěná, jemně krystalická traieoina se odfiltruje e promyje se metylalkoholem, přičemž.se získá 36 g obohaceného antracsnu s čistotou 91,4 % hmo0nootních. Získaný produkt se podrobí dalšímu čišiěoí extoakcí čistým N-metytyyrrolMonem při toploté 40 °C e k ^Ι^ύ^ se přidá vode z promování sraženiny, čímž se vysráží směs fenanireou s kerbazolem oacházesecí se ve filtrátu. Získaný surový produkt má čistotu 97,4 % hmot.To 100 g were added 7.5 g of 94% carbazole e everything 15'minut ieplo stirred at 50 ^ e of 5 5 ° C. To the resulting brown solution PEK BC Class I 00 g of crude E: otrectnu a dozen uv-ene in EXAMPLE IKL and d in IV e everything '3 h for d causes totonz ^ Ne stirred ieploiě 45 e ≥ 5 0 . The undissolved, finely crystalline tritium is filtered off and washed with methanol to give 36 g of enriched anthracene with a purity of 91.4% by weight. The product obtained is p o d ro B i d Alsimo No ishi Ê í extoakcí pure N-metytyyrrolMonem at toploté 40 ° C ek ^ Ι ^ ύ-added water of graduating precipitate, precipitating the mixture fenanireou with kerbazolem oacházesecí in the filtrate . The crude product obtained has a purity of 97.4% by weight.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21919979A PL125041B1 (en) | 1979-10-25 | 1979-10-25 | Method of separation of raw anthracene from anthracene oil |
| PL21939979A PL125053B1 (en) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | Method of purification of anthracene |
| PL22647480A PL131628B1 (en) | 1980-08-29 | 1980-08-29 | Method of separation of anthracene from anthracene oil |
| PL22661580A PL131664B3 (en) | 1980-09-06 | 1980-09-06 | Method of purification of anthracene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234023B2 true CS234023B2 (en) | 1985-03-14 |
Family
ID=27484417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807268A CS234023B2 (en) | 1979-10-25 | 1980-10-27 | Method of anthracin separation and purification from anthracion oil |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS234023B2 (en) |
| DE (1) | DE3040431C2 (en) |
| FR (1) | FR2467835B1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3275737D1 (en) * | 1982-06-29 | 1987-04-23 | Domtar Inc | Process for modifying coal tar materials |
| CN101130479B (en) * | 2006-08-24 | 2011-02-09 | 宝山钢铁股份有限公司 | Technique for extracting low phenanthrene and anthracene oil from distillation of coal oil and anthracene oil |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE42053C (en) * | CHEMISCHE FABRIKS - ACTIEN-GESELLSCHAFT in Hamburg | Process for purifying the crude anthracene | ||
| FR960364A (en) * | 1950-04-18 | |||
| FR1064366A (en) * | 1952-10-13 | 1954-05-13 | Bristol & West Tar Distillers | Process for the purification of crystallizable aromatic compounds present in tar distillates |
| US3407209A (en) * | 1965-12-27 | 1968-10-22 | Great Lakes Carbon Corp | Method for the recovery of carbazole from coal tar fractions |
| JPS4835069B1 (en) * | 1970-05-11 | 1973-10-25 |
-
1980
- 1980-10-27 FR FR8022968A patent/FR2467835B1/en not_active Expired
- 1980-10-27 CS CS807268A patent/CS234023B2/en unknown
- 1980-10-27 DE DE3040431A patent/DE3040431C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3040431C2 (en) | 1983-02-17 |
| DE3040431A1 (en) | 1981-05-07 |
| FR2467835A1 (en) | 1981-04-30 |
| FR2467835B1 (en) | 1985-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO314500B1 (en) | Process for Preparation of 4-Acetoxy-2 <alpha> - benzoyloxy-5 <beta>, 20-epoxy-1,7 <beta>, 10 <beta> tri-hydroxy-9-oxo-tax-11-en-13 < alpha> -yl (2R, 3S) -3-tert-butoxycarbonylamino-2-hydroxy-3-phenylpropionate trihydrate | |
| JPH08176045A (en) | Method of refining bisphenol a | |
| CN109956983A (en) | The extracting method of trichloro-cane-6-ethyl ester | |
| CN112300071B (en) | Synthetic method of high-purity chloroquine phosphate | |
| CS234023B2 (en) | Method of anthracin separation and purification from anthracion oil | |
| CN114269728B (en) | Continuous process for preparing crystalline Form II sogliflozin | |
| CN105753733A (en) | AHU377 crystal form and preparation method and uses thereof | |
| RU2735683C2 (en) | Crystalline ligand 6,6'-[[3,3',5,5'-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diil]bis(oxy)]bis-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepine | |
| RU2440168C1 (en) | Method of processing commercial pentaerythritol-formiate mother solution | |
| CN114258397B (en) | Method for preparing crystalline type II sogliflozin | |
| US3991110A (en) | Preparation of hexamethylphosphoramide | |
| CN114591234A (en) | Industrial production method of 4- (7-methoxyquinoline-4-yl) -2-methylphenol hydrochloride | |
| SU1160930A3 (en) | Method of isolating anthracene | |
| US1940146A (en) | Process of purifying phenolphthalein | |
| JP2696736B2 (en) | How to recover Glauber's salt from vanillin wastewater | |
| CN110615814B (en) | Preparation method of tenofovir disoproxil hemifumarate | |
| US3842115A (en) | Process for purifying diaminomaleonitrile | |
| HK40063701A (en) | Continuous process for preparing the crystalline form ii of sotagliflozin | |
| JP2770512B2 (en) | Method for purifying alkali metal salts of aminoethylsulfonic acid | |
| SU1532554A1 (en) | Method of extracting fluorene | |
| JPH08176044A (en) | Production of 2-t-butylhydroquinone | |
| CZ301897A3 (en) | Process for preparing dimethylaminoborane | |
| HK40062367A (en) | Process for preparing the crystalline form ii of sotagliflozin | |
| RU2008310C1 (en) | Process for recovering benazole p from bottom residues of its production | |
| SU654596A1 (en) | Method of separating anthracene from anthracene fraction |