CS233679B1 - Způsob'roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou makroaniontý - Google Patents

Abstract

Způsob roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou, například polymethylmetbakrylátů reesterifikací makroanionty silanolátového typu v prostředí nedezaktivujícím makroaniontý při teplotě 250 až 360 K. Produkty roubování zlepšují vzájemnou mísitelnost polymer^ a jejich mísitelnost s anorganickými plnivy.

Description

Vynález se týká roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou makroanionty.

Prudce rostoucí význam směsi polymerů s jinými polymery, plnivy (včetně vláknitých), aditivy, barvivý atd. si vynucuje vývoj polymerních komponent, zajištujících kompatibilitu několika - nejlépe věech - složek polymerních směsí. Tuto roli mohou zastávat s plným úspěchem jen blokové a nebo roubované kopolymery. Zvláěř velký význam mají kopolymery .s polárními bloky či rouby. Osou to sloučeniny obecně obtížně připravitelné.

Roubovaná kopolymery nepříliš definované struktury se připravují mechanochemlcky nebo přenosem 3 vhodným polymerem (například s ataktickým polypropylenem) při polymeraci vhodného monomeru (například vinylchloridu). Ostatní způsoby, kterých je několik, nedospěly zatím do technologického měřítka. Náleží sem například ozonizace polymerní matrice s polymeraci vhodného monomeru (obvykle v emulzi) na radikálových centrech, vzniklých rozpadem peroxidů vytvořených ozonizací. Oiným způsobem je generace katiotových center na polymerch, majících * vázaný halogen a následnou polymeraci vhodného monomeru na vzniklých centrech.

Roubované kopolymery lze elegantně připravit interakcemi makroiontů, konkrétně pomocí makroiontů a polymerů s aromatickými skupijigmi,_z Nebo přímou reakci makroaniontů· s halogeny vázanými na f ^xfiných makromolekul (ČS 205 887, ČS 203 510,

ČS 212 627, ČS 209 559), □e rovněž známo roubování polymetylmetakrylátu živým polystyrenem (tedy makroiontem karbaniontového typu) se 100% účinnosti (Vysokomol. Sojedin 1962, 4, 1366, 0, Polyra. Sci B 1963,

1, 329),

233 679 v OE 2 252 505 je popsáno roubování polymetylmetakrylátu draselnými solemipolyoxiranu a jeho kopolymerů. Nyní se podařilo roubováni všech polymerů s pobočnými esterovými skupinami makroanionty silanolátového typu.

Předmětem vynálezu je roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou makroanionty, při kterém se polymer s pobočnou esterovou skupinou reesterifikuje makroanionty silanolátového typu v prostředí nedezaktivujícím makroanionty při teplotě 250 až 360 K

Silanolátovými makroanionty, které se s výhodou získají z cyklických sxloxanových monomerů se roubu j du-všechny polymery s pobočnými esterovými skupinami, Například polyakrylamiď, polyakryláty, polymethylenmalonáty, jiné deriváty metykrylátů než methyl- resp, n-butyl, a kopolymery akrylamidu, esterů akrylová, metakrylové a raethylenmalonové kyseliny,

Tim se neobyčejně rozšiřují možnosti roubování a počet druhů roubovaných kopolymerů (tedy J. jejich vlastností). Lze regulovat délkuΊ počet roubů, které mohou mít charakter homopolymeru nebo kopolymeru, A to statického nebo alternujiciho nebo blokového či dokonce roubovaného.

Roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou dle tohoto vynálezu lze provádět v prostředí nedezaktivujícím makroanionty,

V případě silanolátových makroaniontů však podmínky na čistotu prostředí nejsou tak přísné, aby je nebylo možno dosáhnout v technické praxi, Tim se otevírá možnost připravit roubované kopolymery spojující různým způsobem hydrofilní a hydrofobní vlastnosti. Produkty roubováni mají široké možnosti použiti jako přísady zlepšující vzájemnou mísitelnost polymerů, mísitelnost polymerů s anorganickými a organickými plnivy,; stabilitu suspensí i emulzí a podobně.

Předmět vynálezu osvětli následující příklady, % v příkladech uváděná jsou hmotnostní.

Přiklad 1

1,5 g komerčního tetrahydrofuranu bylo smícháno s polydimethylsilanolátem draselným (o molekulové hmotnosti 1,10 ) za laboratorní teploty, Viskozita obou kapalných fázi při styku zřetelně vzrostla. Všechny operace probíhaly ve vysokovakuové aparatuře. Produkt byl po 2 h ^(říethylmetakrylátui rozpuštěného v 50 ml ' 233 879 izolován vysrážením do metanolu. Přesto, že obě složky jsou nemísitelné, je produkt roubováni makroskopicky homogenní. Nedbjevuje ee tendence k odmíšeni. Roubování probíhá s vysokou účinnosti, vyěěí než 80 %, Roubovaný kopolymér má vynikající kompatibilizujíci účinek na směs polymethylmethakrylátu a polydimethyleiloxanu,

O

Příklad 2 *

Při shodném postupu práce jako v přikladu 1 avšak při 263 K byl k roubování použitymethylakrylát, Kopolymery mají schopnost vytvářet mlčely v organických rozpouštědlech a solubilizovat jiné kopolymery.

Přiklad 3

Při shodném postupu práce jako v přikladu 1 avšak při 250 K byl k roubováni použit polyglykolmethakrylát, Kopolymér měl opět vlastnosti hydrofilně-hydrofobniho hybridu.

Přiklad 4

Postupováno jako v příkladu 1, roubován byl statistický (radikálový) kopolymér styren-methylmethakrylát. Roubovaný kopolymerkompatibilizoval ternární směs polystyren, polytnethyl- , methakrylát, polydimethyleiloxan.

Přiklad 5

Postupováno jako v přikladu 1* roubován byl statistický (radiMloyý) kopolymér vinylchlorid-methylakrylát. Roubovaný kopolymérkompatibilizoval ternární směs polyvinylchlorid, pólymethylakrylát, polydimethyleiloxan.

Přiklad 6

Postupováno jako v příkladu 1, roubován byl polymerní methylester kyseliny methylenmalonová. Kopolymery s více než 5 krátkými _t polydimethylsiloxAiovými rouby na 20 esterových jednotek zlepšuje snášenlivost s minerálními plnivy.

S'·

Přiklad 7 233 679

Roztok polyvinylchloridu (0,75 g) a polymethylmethakrylátu (0,75 g) v tetrahydrofuranu (30 ml) byl smíchán s dianiontovým polydiraethylslloxanem (vzniklým 14 denní polymeraci oktamethylcyklotetrasiloxanu iniciovanou diahiontenZ-raethylstyrenu' při laboratorní teplotě. Vznikl gel ze vzájemně propojených komponent, □e vynikajícím skeletem pro přípravu iontoměničů.

Claims (1)

1. Ρ β Ε D Μ £ Τ VYNÁLEZU

   Způsob roubování polymerů s pobočnou esterovou skupinou makroaniont'7 vyznačený tím; že se polymer s bočnou esterovou skupinou reesterifikuje makroanionty silanolátovébo typu v prostředí nedezaktivujícím makroanionty při teplotě 250 až 360 K.