CS233447B1 - Spdsob přípravy 2-chlórbenztiazplu - Google Patents

Description

Vynález sa týk· spfisobu pripravy 2-chlórbenztlazolu reakciou 2-merkaptobenztiazolu s fosfgénom v prostředí lnertnáho organického rozpúšťadla za přítomnosti N-substituovaných amidov kyselin. Uvedené slúžia ako medziprodukty pri výrobě pesticídov.

Z literatúry sú známe spfisoby pripravy 2-chlórbanztiazolu chloráciou 2-merkaptobenztlazolu nlektorými chloračnými Činidlem!. V J. Am. Chem. Soc. ££, 1966 (1946) je uvedené příprava 2-chlórhenztiažolu chloráciou 2-merkaptobenztiazolu plynným chlórom v prostředí kyseliny oetovej pri teplote do 45 °C, pričom vzniká značná množstvo vedTajších produktov.

US pat. 1,878.699 (1932) uvádza výrobu 2-chlórbenztiazolu pfisobením chloridu fosforečného na 2-markaptobenztiazol v přítomnosti chloridu tiofosforečného v organickom rozpúšťadle a US pat. 2,043.948 (1936) ten istý epfisob výroby bez přítomnosti rozpúšťadiel. V US pat. 2,469.697 (1949)sa 2-chlórbenztlazol vyrába pfisobením 6 mólov sulfenylchloridu na 1 mól 2-merkaptobenztiazolu pri teplote 25 °C. Produkt sa izoluje do chloroformu, po přidaní l’adu a vody k reakčnej zmesi ná rozloženie přebytečného sulfenylchloridu. NSR pat. 1 164 413 (1964) vychádza pri výrobě 2-chlórbenztiazolu z 2-merkaptobenztiazolu, na ktorý sa pfisobí v chloroformovom roztoku v přítomnosti katalytického množstva dimetylformamidu plynným fosgánom pri teplote 0 °C. Po Shodinovom zohrievaní reakčnej zmesi na teplotu refluxu, za mierneho přidávania fosgánu, sa Izoluje z reakčnej zmesi produkt v 81 %-nom výtažku.

Teras sa zistilo, že je možné připravit 2-chlórbenztiazol reakciou 2-merkaptobenztlazolu á plynným fosgánom v inertnom rozpúšťadle pri 0 °C, s nasledujúclm tepelným odbúraním vzniknutého aduktu, za použitia dimetylformamidu ako katalyzátora epfisobom podía vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že dlmetylformamid sa do reakčnej zmesi přidává až před tepelným odbúraním vzniknutého adičného produktu 2-merkaptobenztiazolu s fosgánom.

Reakcia prebieha podTa reakčnej schémy:

,/

C-S-CO-CI e

Cl zohrievenie katalyzátor lj ^C-CI + COS + HCI . Spfisobom přípravy podTa vynálezu sa zvyšuje výťažok 2-merkaptobenztlazolu o cca 6 až 8 «.

< ,

Nasledujúce příklady objasňujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Přikladl

So reakčnej banky opatrenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičem a prívodom plynov sa nadávkovalo 66,8 g 2-merkaptobenztiazolu a 200 g chloroformu. Do zmesi, chladenej na 0 °C, sa za miešania zavledlo 40 g fosgánu. Reakčná zmes sa miešala potom ešte 1 hodinu bez pridávania fosgánu tak, aby teplota stúpla na 10 °C. Potom sa přidalo do reakčnej zmesi 0,3 g dimetylformamidu a rekačná zmes sa vyhrievala 8 hodin na teplotu refluxu (cca 67 °C), pričom sa nechal cez reakčnú zmes prébublávať mierny prúd fosgánu. Po zastavení pridávania fosgánu sa vydestilovali z reakčnej zmesi prchavé podiely za atmosférického tlaku, zvyšok sa predestiloval za v£kua.

Získalo sa 60,7 g destilovaného'produktu, teploty varu 133 °C/2,660 kPa s obsahom 99,2 % 2-chlórbenztiazolu. Výťažok bol 88,9 « teorie - počítané na 2-merkaptobenztiazol.

Příklad 2

Do banky s mlešadlom, teplomerom, spatným chladičem a prívodom plynu sa navážilo 66,8 g 2-merkpptobenztiazolu, přidalo sa 160 g toluénu a za intenzívneho miešania sa pri 0 °C zaviedlo 4Ď g fosgénu. Zavádzanie fosgénu se zastavilo a reakčná zmes sa miešala ešte 1 bod pri teplote do 10 °C. Potom sa přidalo k reakčnej zmesi 0,3 g dimetylformamidu v 2 g toluánu, opat! sa*nechal prechédzat reakčnou zmesou velmi jemný prúd fosgénu a súčasne sa obsah banky vyhrieval 6 hodin na teplotu refluxu (cca 105 °C). Potom sa zastavil prúd fosgénu a z reakčnej zmesi sa vydestilovali prchavé podiely pri atmosferickom tlaku. Získá lo sa 154,8 g toluénu a zvyšok, ktorý sa predestiloval za vákua.

Destiláciou sa získalo 61,9 g produktu, teploty varu 136 až 136,5 °C/3,325 kPa, s obsahom 95,2 % 2-chlórbenztiazolu, Výtažok bol 86,97 « teorie, počítaná na 2-merkaptobenztiazol.

Příklad 3

Do 2 1 reakčnej banky sa nadávkovalo 200,4 g 2-merkaptobenztiazolu, 600 g toluénu a zaviedlo a& pri 0 za intenzívneho miešania 120 g fosgénu. Zmes sa Sblej miešala bez zavédzania fosgénu ešte 1 hodinu pri teplote do 10 °C. Potom sa přidalo do banky 0,9 g dimetylformamidu v 6 g toluénu a reakčná zmes sa vyhrievala za intenzívneho miešania a_av slabom prúde fosgénu 8 hodin na 65 °C. Po zastavení prúdu fosgénu sa z reakčnej zmesi vydestiloval toluén za zničeného tlaku pri teplote vodného kúpela 65 °G. Zvyšok sa predestiloval za vákua.

Získalo sa 190,0 g destilovaného produktu teploty varu 133 až 133,5 °C/2,660 kPa s obsahom 96,0 % 2-chlórbenztÍazolu. Výtažok bol 87,16 % teorie počítané na 2-merkaptobenZ' tiazol.

Claims (1)

1. Spfisob přípravy 2-chlórbenztiazolu vzorca I reakciou 2-merkaptobenztiazolu s plynným fosgénom v inertnom rozpúšťadle pri 0 °C, s naaledujúcim tepelným odbúraním vzniknutého aduktu, za použitia dimetylformamidu ako katalyzátore, vyznačujúci sa tým, že dimetylformamid sa do reakčnej zmesi přidává až před tepelným odbúravaním vzniknutej adičnej zlúčeniny 2-merkaptobenztiazolu s fosgénom.