CS233447B1 - Spdsob přípravy 2-chlórbenztiazplu - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spfisobu přípravy 2-chlorbenzotlazolu reakciou 2-merkaptobenztiazolu s plynným fosgénom v inertnom rozpúSťadle pri 0 °C, s nasledujúcim tepelným odbúranlm vzniknutého aduktu, za použitia dimetylformamidu ako katalyzátora. Katalyzátor sa do reakčnej zmesi přidává až tesne před tepelným odbúraním vzniknutej adiSnej zlúSeniny 2-merkaptobenztiazolu s fosgénom. Uvedená zlúfienina slúži ako medziprodukt pri přípravě pesticídov.

Description

2334*7 2

Vynález sa týk· spOsobu přípravy 2-chlórbenztiazolu reakclou 2-merkaptobenztiazolua fosfgénom v prostředí inertného organického rozpúšfadla za přítomnosti N-substituovanýchaaidov kyselin. Uvedené slúžia ako aedsiprodukty prl výrobě pestieídov. Z literatury sú známe spfisoby přípravy 2-chlórbenztiazolu chloráciou 2-merkaptobenz-tiaaolu nlektorými chlore čnými Činidlem!. V J. Am. Chem. Soc. ££, 1966 (1946) je uvedenápříprava 2-chlórbenztiašolu chloréciou 2-merkaptobenztiazolu plynným chlórom v prostředíkyseliny octovéj pri teplete do 49 °C, pričom vzniká značné množstvo vedlejších produktov. US pat. 1,878.699 (1932) uvédza výrobu 2-chlórbenztiazolu pfisobením chloridu fosforečnéhona 2-merkaptobenztiazol v přítomnosti chloridu tiofosforečného v organickou rozpúštadlea US pat. 2,043.948 (1936) ten lstý epOsob výroby bez přítomnosti rozpúšťadiel. V US pat.2,469.697 (1949)sa 2-chlórbenztiazol vyrdba pSsobením 6 mólov sulfenylchloridu na 1 mól2-merkaptobenztiazolu pri teplete 25 °C. Produkt sa izoluje do chloroformu, po přidaní l’adua vody k reakčnej zmesi né rozloženie přebytečného sulfenylchloridu. NSR pat. 1 164 413(1964) vyehédsa při výrobě 2-chlórbenztiasolu z 2-merkaptobenztiazolu, na ktorý sa pfisobív ehloroformovom roztoku v přítomnosti katalytického množstva dimetylformamidu plynnýmfosgénom pri teplete 0 °C. Po 8hodinovom zohrievaní reakčnej zmesi na teplotu refluxu, zamierneho pridávania fosgénu, sa Izoluje z reakCnej zmesi produkt v 81 %-nom výtažku.

Teras sa sistilo, že je možné připravit 2-chlórbenztiazol reakciou 2-merkaptobenztlazo-lu A plynným fosgénom v inertnom rozpúštadle pri 0 °C, s nasledujúcim tepelným odbúranímvzniknutého aduktu, za použitia dimetylformamidu ako katalyzétora epOsobom podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že dimetylformamid sa do reakčnej zmesi přidává ažpřed tepelným odbúraním vzniknutého adičného produktu 2-merkaptobenztiazolu s fosgénom.

Reakcia prebieha podlá reakčnej schémy:

,/

C-S-CO-CI

Cl zohrievsnie katalyzátor

|j ^C-CI + COS + HCI . SpOsobom přípravy podl*a vynálezu sa zvyšuje výtažok 2-merkapíobenztlazolu o cca 6až 8 «. < ,

Nasledujúce příklady objasňujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přikladl

Do reakčnej banky opatrenej miešadlom, teplomerom, spatným chladičem a prívodom plynovsa nadávkovalo 66,8 g 2-merkaptobenztiazolu a 200 g chloroformu. Do zmesi, chladenej na0 °C, sa za miešania zaviedlo 40 g fosgénu. Reakčná směs sa miešala potom ešte 1 hodinu bezpridávania fosgénu tak, aby teplota stúpla na 10 °C. Potom sa přidalo do reakčnej zmesi0,3 g dimetylformamidu a rekačné zmes sa vyhrievala 8 hodin na teplotu refluxu (cca 67 °C),pričom sa nechal cez reakčnú zmes prébublávat mierny prúd fosgénu. Po zastavení pridávaniafosgénu sa vydestilovali z reakčnej zmesi prchavé podiely za atmosférického tlaku, zvyšoksa predestiloval za výkua. Získalo sa 60,7 g destilovaného'produktu, teploty varu 133 °C/2,660 kPa s obsahom99,2 % 2-chlórbenztiazolu. Výtažok bol 88,9 % teorie - počítané na 2-merkaptobenztiazol.

Claims (1)

1. 3 233447 Příklad 2 Do banky s mlešadlom, teplomerom, spatným chladlíom a přívodem plynu sa navážilo66,8 g 2-merkpptobenztiazolu, přidalo sa 160 g toluénu a za intenzívneho miešania sa pri0 °C zavledlo 4Ď g fosgénu. Zavádzanie fosgénu se zastavilo a reakíná zmes sa miešala ešte1 hod pri teplota do 10 °C. Potom sa přidalo k reakčnej zmesi 0,3 g dimetylformamidu v 2 gtoluénu, opat sa*nechal prechádzaf reakínou zmesou velmi jemný prdd fosgénu a sdíasne saobsah banky vyhrieyal 6 hodin na teplotu refluxu (cca 105 °C). Potom sa zastavil prddfosgénu a z reakínej zmesi sa vydestilovali prchavé podiely pri atmosferickom tlaku. Získálo sa 154,8 g toluénu a zvyšok, ktorý sa predestiloval za vákua. Destiláciou sa získalo 61,9 g produktu, teploty varu 136 až 136,5 °C/3,325 kPa, s ob-sahem 95,2 % 2-chlórbenztiazolu, Výťažok bol 86,97 % teorie, počítané na 2-merkaptobenz-tiazol. Příklad 3 Do 2 1 reakčnej banky sa nadávkovalo 200,4 g 2-merkaptobenztiazolu, 600 g toluénua zavledlo s&amp; pri 0 za intenzívneho miešania 120 g fosgénu. Zmes sa Sálej mlešala bezzavádzania fosgénu ešte 1 hodinu pri teplote do 10 °C. Potom sa přidalo do banky 0,9 gdimetylformamidu v 6 g toluénu a reakčná zmes sa vyhrievala za intenzívneho miešaniaaav slabom prdde fosgénu 8 hodin na 65 °C. Po zastavení prddu fosgénu sa z reakčnej zmesivydestiloval toluén za sníženého tlaku pri teplote vodného kdpePa 65 °G. Zvyšok sa prede-stiloval za vákua. Získalo sa 190,0 g destilovaného produktu teploty varu 133 až 133,5 °C/2,660 kPas obsahom 96,0 % 2-chlórbenztiazolu. Výtážok bol 87,16 % teorie počítané na 2-merkaptobenZ'tiazol. PKEDMET VYNÁLEZU Spfisob přípravy 2-chlórbenztiazolu vzorca I

   reakclou 2-merkaptobenztiazolu s plynným fosgénom v inertnom rozpdšťadle pri 0 °C, s na-sledujdclm tepelným odbdraním vzniknutého aduktu, za použitia dimetylformamidu ako kataly-zátore, vyznačujdci sa tým, že dlmetylformamid sa do reakčnej zmesi přidává až před te-pelným odbdravaním vzniknutej adičnej zldšeniny 2-merkaptobenztiazolu s fosgénom.