CS233167B3 - Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity - Google Patents

Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity Download PDF

Info

Publication number
CS233167B3
CS233167B3 CS597883A CS597883A CS233167B3 CS 233167 B3 CS233167 B3 CS 233167B3 CS 597883 A CS597883 A CS 597883A CS 597883 A CS597883 A CS 597883A CS 233167 B3 CS233167 B3 CS 233167B3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
dehydrogenation
high selectivity
selectivity
substances
Prior art date
Application number
CS597883A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Jindrich Kryska
Jiri Spevacek
Original Assignee
Jindrich Kryska
Jiri Spevacek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CS1523A external-priority patent/CS168220B1/cs
Application filed by Jindrich Kryska, Jiri Spevacek filed Critical Jindrich Kryska
Priority to CS597883A priority Critical patent/CS233167B3/en
Publication of CS233167B3 publication Critical patent/CS233167B3/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Vynález zlepšuje aktivitu a selektivitu dehydrogenačního železitého katalyzátoru podle čs. AO č. 168 220 přidáváním 0,5 až 55 % hmot. sloučenin prvků ze skupiny lanthan, praseodym, ueodym a samarium jednotlivě nebo jejich směsi v přepočtu na jejich kysličníky. Katalyzátor je vhodný zejména pro dehydrogenaci alkylaromatických a alkylheterooyklických látek na alkenylaromatické a alkenylheterocyklické a olefinů na diolefiny.The invention improves the activity and selectivity of the dehydrogenation iron catalyst according to Czech Patent Application No. 168 220 by adding 0.5 to 55 wt. % of compounds of elements from the group of lanthanum, praseodymium, ueodymium and samarium individually or their mixtures, calculated on their oxides. The catalyst is particularly suitable for the dehydrogenation of alkylaromatic and alkylheterocyclic substances to alkenylaromatic and alkenylheterocyclic substances and of olefins to diolefins.

Description

(54) Dehydrogenační železitý katalyzátor s vysokou selektivitou(54) Dehydrogenation iron catalyst with high selectivity

Vynález zlepšuje aktivitu a selektivitu dehydrogenačního železitého katalyzátoru podle čs. AO č. 168 220 přidáváním 0,5 až 55 % hmot. sloučenin prvků ze skupiny lanthan, praseodym, ueodym a samarium jednotlivě nebo jejich směsi v přepočtu na jejich kysličníky. Katalyzátor je vhodný zejména pro dehydrogenaci alkylaromatických a alkylheterooyklických látek na alkenylaromatické a alkenylheterocyklické a olefinů na diolefiny.The invention improves the activity and selectivity of the dehydrogenation iron catalyst according to Czech Patent Application No. 168 220 by adding 0.5 to 55 wt. % of compounds of elements from the group of lanthanum, praseodymium, ueodymium and samarium individually or their mixtures, calculated on their oxides. The catalyst is particularly suitable for the dehydrogenation of alkylaromatic and alkylheterocyclic substances to alkenylaromatic and alkenylheterocyclic substances and of olefins to diolefins.

(51) Int. C1.J B 01 J 23/76 C 07 B 3/00(51) Int. C1. J B 01 J 23/76 C 07 B 3/00

233 167233,167

Vynález se týká dehydrogenacního železitého katalyzátoru s vysokou selektivitou podle čs. AO 168 220, vhodného pro dehydrogenaci alkylaromatických a alkylheterocyklických látek na alkenylaromatické a alkenylheterocyklické a olefinů na dilefiny.The invention relates to a dehydrogenation iron catalyst with high selectivity according to Czechoslovak Patent Application No. AO 168 220, suitable for the dehydrogenation of alkylaromatic and alkylheterocyclic substances into alkenylaromatic and alkenylheterocyclic substances and olefins into diolefins.

Základní složkou železitých dehydrogenačních katalyzátorů je kysličník železitý, který se mění v průběhu dehydrogenace na kysličník železnato-železitý. Nepostradatelná je také přítomnost alkalií v katalyzátoru, které jsou promotorem autoregenerace katalyzátoru, z nichž nejpoužívanější jsou draselné sole. K těmto základním látkám se přidávají promotory selektivity, kterými mohou být např. sloučeniny boru, jak je uvedeno v cs. patentnThe basic component of ferric dehydrogenation catalysts is ferric oxide, which changes during dehydrogenation to ferrous-ferric oxide. The presence of alkalis in the catalyst, which are the promoter of the catalyst's autoregeneration, of which the most commonly used are potassium salts, is also indispensable. Selectivity promoters are added to these basic substances, which can be, for example, boron compounds, as stated in the Czech patent.

č. 104 763, ještě úcinější je přídavek sloučenin vanadu v kombinaci se sloučeninami molybdenu nebo wolframu a kysličníkem titaničitým, jak je to uvedeno v čs. AO č. 168 220. Je také známo, běžně přidávat do tohoto typu katalyzátoru strukturní promotory, z nichž nejpoužívanější jsou sloučeniny chrómu, ale v případě použití podle nového vynálezu sloučenin lanthanu nebo praseodymu nebo neodymu nebo samaria nebo jejich směsi, to není nezbytně nutné.No. 104,763, even more effective is the addition of vanadium compounds in combination with molybdenum or tungsten compounds and titanium dioxide, as disclosed in Czechoslovak Patent Application No. 168,220. It is also known to commonly add structural promoters to this type of catalyst, of which chromium compounds are the most commonly used, but in the case of using lanthanum or praseodymium or neodymium or samarium compounds or mixtures thereof according to the new invention, this is not absolutely necessary.

Nově bylo nalezeno, že se získá katalyzátor s ještě větší selektivitou i aktivitou než jaký odpovídá katalyzátoru podle čs. AO č. 168 220, jestliže katalyzátor podle čs. AO č. 168 220 obsahuje navíc sloučeniny -prvků ze skupiny lanthan, praseodym, neodym a samaria jednotlivě nebo jejich směs. Zlepšení selektivity i aktivity je zvláště výrazné při vyšších konverzích.It has now been found that a catalyst with even greater selectivity and activity than that corresponding to the catalyst according to Czechoslovak Patent Application No. 168,220 is obtained if the catalyst according to Czechoslovak Patent Application No. 168,220 additionally contains compounds of elements from the group of lanthanum, praseodymium, neodymium and samarium individually or a mixture thereof. The improvement in selectivity and activity is particularly significant at higher conversions.

zfrom

233 167233,167

Podle vynálezu dehydrogenační železitý katalyzátor s vysokou selektivitou podle AO č. 168 220, spočívající v tom, že obsahuje sloučeniny prvků ze skupiny lanthan, praseodym, neodym a samarium jednotlivě nebo jejich směsi v množství 0,5 až 55 % hmotnostních v přepočtu na jejich kysličníky vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru·According to the invention, a dehydrogenation iron catalyst with high selectivity according to AO No. 168 220, consisting in containing compounds of elements from the group of lanthanum, praseodymium, neodymium and samarium individually or mixtures thereof in an amount of 0.5 to 55% by weight, calculated as their oxides, based on the total weight of the catalyst.

Příklad 1Example 1

Pyl připraven katalyzátor podle vynálezu o tomto konečném složení:Pollen prepared catalyst according to the invention with this final composition:

La20^ k2oLa 2 0^ k 2 o

Ttó2 This 2

68,5 68.5 % hmot. % wt. V2°5 At 2°5 2 2 % % hmot. mass 10 10 n n wo3 wow 3 2 2 II II 10 10 lt lt Cr2°3 Cr 2 °3 2 2 11 11 5 5 n n Na20 At 2 0 0. 0. >5 >5 11 11

Průměr výtlačků byl 3 až 4, mm, délka 5 až 7 mm· Tento katalyzátor byl zkoušen v reaktoru na dehydrogenaci etylbenzenu na styren· Testování katalyzátoru se provádělo v izotermním reaktoru z nerezové oceli o průměru 25/22 mm a délce 1200 mm· Do retorty bylo umístěno 50 ml katalyzátoru, na který bylo přiváděno 25 ml/h etylbenzenu a 65 ml/h vody. Po průchodu reakční zonou byly plyny ochlazeny v chladiči a zkondenzované uhlovodíky odděleny od vody. Podle chro matografické analýzy těchto uhlovodíků a odcházejícího nezkondenzovaného plynu a z jejich množství byla počítána konverze na styren a selektivitu. Testování se provádělo nepřetržitě po dobu 100 h, přičemž prvních 50 h nebylo bráno do bilance. Reakční teplota byla zvolena tak, aby konverze na styren byla konstantní 40 % případně 50 % hmot. Výsledky testování jsou uvedeny v tabulce.The diameter of the extrudates was 3 to 4. mm, length 5 to 7 mm. This catalyst was tested in a reactor for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene. The catalyst was tested in an isothermal stainless steel reactor with a diameter of 25/22 mm and a length of 1200 mm. 50 ml of catalyst was placed in the retort, to which 25 ml/h of ethylbenzene and 65 ml/h of water were fed. After passing through the reaction zone, the gases were cooled in a cooler and the condensed hydrocarbons were separated from the water. According to the chromatographic analysis of these hydrocarbons and the outgoing uncondensed gas and from their amount, the conversion to styrene and selectivity were calculated. The testing was carried out continuously for 100 h, with the first 50 h not taken into account. The reaction temperature was chosen so that the conversion to styrene was constant at 40% or 50% by weight. The testing results are shown in the table.

Příklad 2Example 2

Byl připraven katalyzátor podle vynálezu o tomto konečném složení:A catalyst according to the invention was prepared with the following final composition:

iand

233 187233,187

^®2θ3 ^®2θ3 31 % hmot. 31% by weight k2° to 2 ° 10 10 % hmot. % wt. La^O^ La^O^ 25,5 ” 25.5” Ti0~ £ Ti0~ £ 5 5 11 11 Nd2O3 Nd 2 O 3 18,9 ” 18.9” V2°5 At 2°5 3 3 11 11 Pr6°ll Pr 6°ll 4,5 ” 4.5” Mo03 Mo0 3 1 1 u at Sm^O^ Sm^O^ 1,1 ” 1.1” Výsledky testování jsou The test results are uvedeny v listed in tabulce. table. Příklad 3 Example 3 Pro porovnání byl podle For comparison, according to čs. AO č. Czech Republic AO No. 168 220, příklad 168 220, example č. 3, připraven No. 3, ready katalyzátor catalyst o tomto konečném složení: about this final composition: Pe2O3 Pe 2 O 3 81 % hmot. 81% by weight V2°5 At 2°5 3 3 % hmot. % wt. K20 To 2 0 10 ” 10 ” Mo03 Mo0 3 1 1 11 11 Ii02 Ii0 2 5 ’’ 5 ’’

Výsledky testování jsou uvedeny v tabulce.The testing results are shown in the table.

TabulkaTable

Katalyzátor Catalyst Příkl. 1 podle Example 1 according to Příkl. 2 vynálezu Example 2 of the invention Příkl. 3 podle AO 168220 Ex. 3 according to AO 168220 Konverze na styren % hm Conversion to styrene % wt 40 40 40 40 40 40 Teplota °G Temperature °C 550 550 545 545 555 555 Selektivita % mol. Selectivity % mol. 96,3 96.3 97,3 97.3 94,7 94.7 Konverze na styren % hm Conversion to styrene % wt 50 50 50 50 50 50 Teplota °G Temperature °C 568 568 563 563 575 575 Selektivita % mol. Selectivity % mol. 95,4 95.4 96,4 96.4 93,3 93.3

233 167233,167

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Dehydrogenační železitý katalyzátor s vysokou selektivitou podle AO č. 168 220, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeniny prvků ze skupiny lanthan, praseodym, neodyra a samarium jednotlivě nebo jejich směsi v množství 0,5 až 55 % hmot. v přepočtu na jejich kysličníky vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru.High selectivity iron dehydrogenation catalyst according to AO No. 168 220, characterized in that it contains compounds of elements of the lanthanum, praseodymium, neodyra and samarium groups individually or mixtures thereof in an amount of 0.5 to 55% by weight. calculated on their oxides based on the total weight of the catalyst.
CS597883A 1973-03-02 1983-08-15 Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity CS233167B3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS597883A CS233167B3 (en) 1973-03-02 1983-08-15 Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS1523A CS168220B1 (en) 1973-03-02 1973-03-02
CS597883A CS233167B3 (en) 1973-03-02 1983-08-15 Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS233167B3 true CS233167B3 (en) 1985-02-14

Family

ID=25745454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS597883A CS233167B3 (en) 1973-03-02 1983-08-15 Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS233167B3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3845156A (en) Processes for dehydrogenation of organic compounds
US3911039A (en) Process for the preparation of botadiene from N-butene
AU629004B2 (en) Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US3678124A (en) Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
NO145184B (en) Oxidation catalysts.
KR910700215A (en) Methods and catalysts for dehydrating or dehydrogenating hydrocarbons
US20210001316A1 (en) Method of preparation of dehydrogenation catalyst with high chromium content
US4658080A (en) Acetylene removal process
US4010114A (en) Oxidative dehydrogenation catalyst
US4310715A (en) Steam dealkylation process
US3907916A (en) Dehydrogenation of alkyl aromatic hydrocarbons
US4009126A (en) Catalyst for removing acetylenic impurities
EP0336622A2 (en) Hydrocarbon dehydrogenation reactions
CS233167B3 (en) Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity
GB994170A (en) Catalytic dehydrogenation
CN112239392B (en) Method for dehydrogenating alkyl arene at low temperature
US4334116A (en) Dehydrogenation using promoted molybdenum-copper-tin catalysts
US3787514A (en) Catalysts for selective hydrogenation of hydrocarbons
US6437210B1 (en) Mazzite supported catalyst
US4476339A (en) Dehydrogenation process using a rhodium catalyst
US4279777A (en) Molybdenum-copper-tin catalysts
US4644088A (en) Acetylene removal process
CN100490971C (en) Oxide Catalysts for Dehydrogenation of Ethylbenzene to Styrene
CS230464B1 (en) Dehydrogenation ferric catalyst with high selectivity
US3560584A (en) Process for dealkylating hydrocarbons