CS232903B1 - Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny - Google Patents
Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny Download PDFInfo
- Publication number
- CS232903B1 CS232903B1 CS751382A CS751382A CS232903B1 CS 232903 B1 CS232903 B1 CS 232903B1 CS 751382 A CS751382 A CS 751382A CS 751382 A CS751382 A CS 751382A CS 232903 B1 CS232903 B1 CS 232903B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- coal
- catalyst
- weight
- gasoline
- distillates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká petrochemického zpracování
ropy a popisuje způsob spoleěného
zpracovaní destilátů z tepelné přeměny
uhlí s benziny z pyrolýzy uhlovodíků.
Destiláty z tepelné přeměny uhlí vroucí do
180 °C se katalyticky hydrogenačně rafinují,
načež se získaný hydrogenát zbaví
destilací rozpuštěných plynů, případně
uhlovodíků C5 a takto upravený se spoleěně
s benzentoluen-xylenovou frakcí oddělenou
z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu
v poměru 1:20 až 20:1 podrobí dealkylaci
na chromovém katalyzátoru a z reakěního
produktu se oddělí benzen.
Description
(54) Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny
Vynález se týká petrochemického zpracování ropy a popisuje způsob spoleěného zpracovaní destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny z pyrolýzy uhlovodíků. Destiláty z tepelné přeměny uhlí vroucí do
180 °C se katalyticky hydrogenačně rafinují, načež se získaný hydrogenát zbaví destilací rozpuštěných plynů, případně uhlovodíků C5 a takto upravený se spoleěně s benzentoluen-xylenovou frakcí oddělenou z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu v poměru 1:20 až 20:1 podrobí dealkylaci na chromovém katalyzátoru a z reakěního produktu se oddělí benzen.
Λ
Vynález se týká způsobu společného zpracování destilátů pocházejících z tepelné přeměny uhlí s pyrolyzním benzinem. Tepelným zpracováním uhlí procesy jako vedlejSí produkty také kapalné podíly, destilující v rozmezí odpovídajícím benzinu. V závislosti na použité technologii o kvalitě zpracovaného uhlí obsahují tyto podíly cenné aromatické uhlovodíky, které jsou však provázeny značným množstvím sirnýoh, dusíkatých a kyslíkstých organických sloučenin a dále množstvím snadno polymerujících nenasycených uhlovodíků.
Pro využívání kapalných podílů z tepelného zpracování uhlí byla v minulosti navržena rada náročných technologií. Nejčastěji šlo o dvoustupňovou hydrogenační rafinaci a získávání aromatických uhlovodíků některou ze separačních technik, jako extrakce nebo extrakční či azeotropické destilace. Tyto procesy jsou investičně velmi náročné a mají i vysoké náklady provozní. Pro zajištění dostatečné ekonomiky těchto procesů je nutné budovat jednotky o značné kapacitě a přepracovat suroviny, často na velké vzdálenosti z místa jejich vzniku do místa zpracování.
V běžných pyrolyzních jednotkách se pyrolyzni benzin před vlastní hydrogenační rafinací selektivně hydrogenuje. Pro tento proces se používají většinou niklové katalyzátory, které umožňují zpracovávat surovinu jen o omezeným obsahem síry (asi 0,4 % hmotnosti Pd - katalyzátory a 0,04 % hmotnosti Ni - katalyzátory).
Selektivní hydrogenace má za účel odstranit nejreaktivnější snadno polymerující uhlovodíky a neumožňuje odstranit sirné a dusíkaté sloučeniny, které způsobují potíže při vlastní hydrogenační rafinaci. Obsahuje-li např. surovina zpracovaná hydrogenační rafinaci 1 000 mg/1 o více dusíkatých zásad, vyjádřených jako NH^, nelze je prostou hydrogenační rafinaci zcela odstranit aniž by současně nedošlo k npsycení dvojných vazeb aromatických uhlovodíků, což je neekonomické a proto nežádoucí.
Je to způsobeno tím, že hydrogensce dusíkatých heterocyklů je ztížena jejich pevnou chemisorpoí na aktivním povrchu katalyzátoru, umožněnou volným elektronovým párem dusíku. Tato vlastnost dusíkatých sloučenin je tak silná, že jsou považovány za katalytické jedy. Eovněž čpavek, vznikající jako reakční produkt, má nepříznivý vliv na katalytický účinek hydrogenačních katalyzátorů.
Toto nepříznivé chování dusíkatých heterocyklů se zmírňuje s ostrostí hydrogenačních podmínek, zejména se vzrůstající teplotou, při které však dochází k hydrogenaci dvojných vazeb aromátů. Obtížnost zpracování benzinových frakcí z dehtů je patrna z toho, že mohou obsahovat až 3 000 mg/1 dusíkatých zásad.
Uvedené potíže se podle vynálezu odstraňují způsobem společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny pyrolýzy uhlovodíků, při němž se destiláty z tepelné přeměny uhlí vroucí do 180 °G hydrogenují na hydrorafinačních katalyzátorech, jako jsou např. kobalt - molybden, nebo nikl - molybden na alumině, při tlaku 2,5 až 22,5 MPa, teplotě 270 až 360 °C v přítomnosti vodíkového cirkulačního plynu při parciálním tlaku vodíku 2 až 18 MPa, poměru cirkulačního plynu k surovině 300 až 1 000 m^ . m prostorovém zatížení katalyzátoru 0,3 až 1 m\h- kapalné suroviny na 1 m^ katalyzátoru a při recyklu hydrogenovaných destilátů k nehydrogenované surovině až 5, načež se získaný hydrogenát zbaví destilací rozpuštěných plynů, případně uhlovodíků do C 5 e takto upravený se společně s benzen - toluen - xylenovou frakcí, oddělenou z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu, v poměru 1:20 až 20:1 podrobí dealkylaci na chromovém katalyzátoru za tlaku 5 až 6,4 MPa při teplotě 560 až 640 °G, za· přítomnosti vodíkového cirkulačního plynu, při molárním poměru vodíku k aromátům 5 až 10, načež se z reakčního produktu získá rektifikací benzen.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že umožňuje ekonomické zpracováni destilátů z tepelné přeměny uhlí s uvedenými benziny.
Benzinové frakce z tepelné přeměny uhlí zpracovávané podle vynálezu mají např. toto složení a vlastnosti.
| Dehtový benzin | Rektizolový benzin | |
| Hustota při 20 °C | 771 | 795 kg/m3 |
| Bromové číslo | 26 | 50,6 |
| Dleny | 6 | 8,6 % hmotnosti |
| Pryskyřice πβ 100 ml | 22 | 247 mg |
| Síra celková | 0,6 | 1,3 % hmotnosti |
| Síra tiefenická | 220 | 520 ppm |
| Dusíkaté zásady vyjádření jako NH-j | 1 005 | 92 mg/1 |
| Destilace - poěátek | 53 | 69 °C |
| - konec | 150 | 160 °C |
| Složení | ||
| - nearomáty | 67,3 | 47,2 % hmotnosti |
| - benzen | 9,1 | 28,4 % hmotnosti |
| - toluen | 10,1 | 18,0 % hmotnosti |
| - xylen + etylbenzen | 12,1 | 4,8 % hmotnosti |
| - vySSí aromáty | 1,4 | 1,5% hmotnosti |
| Benzen - toluen - xylenová frakce přeměny uhlí má např. toto složení | (BTX frakce) společně a vlastnosti. | zpracovávaná s benziny z tepelné |
| Hustota | 832 kg/m3 |
| Celková síra | 195 ppm |
| Bromové číslo | ' 25,0 |
| Dienové číslo | 0,9 |
| Začátek destilace | 76 °C |
| Konec destilace | 149 °C |
| Aromáty | |
| - benzen | 36,2% hmotnosti |
| - toluen | 19,3 % hmotnosti |
| - xylen + etylbenzen | 14,9 % hmotnosti |
| - styren | 0,4 % hmotnosti |
| C 9 aromáty | '6,0% hmotnosti |
| Nearomáty | 23,2 % hmotnosti |
Podle vynálezu se benzinová frokce z tepelné přeměny uhlí s koncem destilace do 130 °C podrobí hydrogenací. Je výhodné, jestliže se předtím čerstvě předestilují, a přidá se k nim cxidcčr.í inhibitor v množství C,0l až 0,1 i hmotnosti. Inhibitorem může být směs dvojmocných fenolů. Lze použít i jiné oxiduční inhibitory.
Hydrogenace probíhá na hydrogenaěnía katalyzátoru při tlaku 2,5 až 22,5 MPa, při teplotě 270 až 360 °C, při prostorovém zatížení 0,3 ež 1 a\h”' ;nástřiku na 1 nP katalyzátoru za přítomnosti cirkulačního plynu obsahujícího více než 70 % mol. vodíku. Poměr cirkulačního plynu k nástřiku hydrogenace je 500 až 1 000 mjJ . m-^, může však být vyšší, zejména je-li nutné snížit teplotu v loži katalyzátoru, která se zvýšila vlivem silně exotermní reakce.
Hydrogenačním katalyzátorem je např. katalyzátor jehož aktivní složkami jsou kobalt a molybden, nebo nikl a molybden, nebo nikl, kobalt a molybden, nebo wolfram a nikl, r.ebo samotný molybden na alumině nebo ulumosilikátu. Výhodně lze použít kombineci'katalyzátorů, např. Ni-Co-Mo kntalyzátor s Mo-katalyzátorem, přičemž molybdenový katalyzátor se zařazuje jako druhý.
Hydroger.át benzinové frokce se nástřiku je na destilaci, kde se oddělí sirovodík spolu s destilsčr.ím plynem, případně s lehkou benzinovou frakcí, část hydrogenátu nebo hydroger.ovaného benzinu se může recyklovat do nástřiku za účelem zlepSení hydrogenace dusíkatých zásad s snížení teploty v loži katalyzátoru, která se zvýSila vlivem exotermní reakce při hyircger.aci nenasycených uhlovodíků.
Poměr recyklů k surovině je závislý no složení suro/iny a může být až 5. Stabilizovaný hyírsgenovnný benzin se zpracovává čealkylací ve směsi s BTX frakcí z pyrolýzy uhle vodíků na chromovém katalyzátoru za tlaku 5 až 6,4 MPa, teplotě 560 až 640 °C, za přítomnosti cirkulačního plynu obsahujícího převážně vodík, při molárním poměru vodíku k aromátům 5 až 10. iiektlfikací dealkylovaného produktu se získá benzen vysoké čistoty cbsahující min 55,92 Sv hmotnosti benzenu, účinek vynálezu je petrný z příkladu.
Příklad'·'
Směs dehtového benzinu o rektizolového benzinu s koncem destilace 160 °C bylo hydroger.ováns na katalyzátoru, kterým tyla kombinace Co-Mo a Mo-katelyzátoru v poměru 1:1 se těchto podmínek:
Vlastnosti nástřiku
| Hustota | 784 | kg/cp |
| Síra celková | 2 000 | ppm |
| Sira tiofenická | 1 800 | ppm |
| dusíkaté zásady jako NHj | 307 | mg/1 |
| bromové číslo | 17,8 | |
| začátek destilace | 56 | °C |
| konec destilace | 159 | °c |
| aromáty. | ||
| - benzen | 20,3 | % hmotnosti |
| - toluen | 19,5 | 56 hmotnosti |
| - xyleny * etylbenzen | 10,2 | 56 hmotnosti |
| - vyšší aromáty | 1 .0 | 56 hmotnosti |
Reakční podmínky
Tlek v reakčním prostoru 4,4 až 4,0 MPa
Teplota 270 až 310 °C
Prostorová zatížení 0,5 m3.m_3.h”'
Poměr cirkulačního plynu k nástřiku 1 000 m3.m-3
Obsah vodíku v cirkulačním plynu 84 % mol
Poměr recyklu hydrogenovaného benzinu k nástřiku 1
Stabilizací hydrogenatů byl získán hydrogenovaný benzin.
Vlastnosti hydrogenovaného benzinu
Hustota
Síra celková
Síra tiofenická Dusíkaté zásady jako NH^ Bromové číslo
Začátek destilace Konec destilace
795 kg/m3 6 ppm <2 ppm <2 ml/1
0,04 76 °C 160 °C
Aromáty
- benzen
- toluen
- xyleny a etylbenzen
- vyěěí aromáty
25,6’ % hmotnosti 31,7 % hmotnosti 11,3% hmotnosti
1,1 % hmotnosti
Nearomáty
40,3 % hmotnosti
Hydrogenovaný benzin spolu s benzen - toluen - xylenovou frakcí a poměru 1:4 byl podroben hydrodealkyleci na katalyzátoru jehož aktivní složkou byl kysličník chromitý ne alumině za těchto podmínek:
Vlastnosti BTX
Hustota
Celková síra Bromové číslo Začátek destilace Konec destilace
Aromáty
- benzen
- toluen
- xyleny + etylbenzen
- C 9 aromáty
Nearomáty
830 kg/m3 250 ppm 21 ,5 75 °C 145 °C
37,5 % hmotnosti 20,0 % hmotnosti
17.7 % hmotnosti 1,0 % hmotnosti
23.8 % hmotnosti
Λ
Vlastnosti nástřiku
Hustota 802 kg/»3
Síra celková 200 ppm
Dusíkaté zásady jako NH^ kl ppm
Bromové číslo 17,1
Začátek destilace 74 °C
Konec destilace 1 59 °C
Aromáty
- benzen
- toluen
- xyleny + etylbenzen
- Cg aromáty
35.1 % hmotnosti 20,3 % hmotnosti
16.2 % hmotnosti 1,1 % hmotnosti
Mearomáty
27,3 % hmotnosti
Reakční podmínky
| Tlak | 6,0 až 5,3 MPa |
| Teplota | 570 až 630 °C |
| Prostorové zařízení katalyzátoru | 0,21 m3.m“3.h” |
| Molární poměr vodík/aromáty | 8,7 |
| Chemická spotřeba vodíku na 1 t | |
| nástřiku | 22,4 kmol |
| Adiabatický ohřev | 175 °C |
| Δ T na reaktorech | 85,6 °C |
Konverze aromátů při jednom průchodu 73 %
Výtěžek benzenu
64,9 % hmotnosti
Kvalita vyrobeného benzenu
Hustota
Benzen
Toluen
Síra
Tiofen
Krystalizace Index lomu Bromové číslo Destilační rozpětí
883 kg/m3 99,98 % hmotnosti 11,0 ppm <1,0 ppm <1,0 ppm 5,48 °C 1,501 1 0,002 7 0,31 °C
Claims (3)
- r S e D η S i vynAlezuZpůsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny z pyrolýzy uhlovodíků vyznačených tím, že destiláty z tepelné přeměny uhlí vroucí do 180 °C se hydrogenují ne hydrorafinečních katalyzátorech, jako např. na kobalt - molybdenovém nebo nikl - kobalt - molybdenovém katalyzátoru na alumině, při tlaku
- 2,5 až 22,5 MPa, teplotě 270 až 360 °C v přítomnosti vodíkového cirkulačního plynu, při parciálním tlaku vodíku i 2 až 18 MPa, poměru cirkulačního plynu k surovině 300 až 1 000 mLm-^ prostorovém zatížení
- 3—1 3 n katalyzátoru 0,3 až 1 m ,h kapalné suroviny na 1 m katalyzátoru a při recyklu hydrogenovaných destilátů k nehydrogenované surovině až 5, načež se získaný hydrogenát zbaví » r.ozpuStěných plynů, případně uhlovodíků do C 5 a takto upravený se společně s benzen - toluen - xylenovou frakcí oddělenou z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu v poměru 1:20 až 20:1 podrobí dealkylaci na chromovém katalyzátoru za tlaku 5 až 6,5 MPa, při teplotě 560 až 640 °C, za přítomnosti cirkulačního plynu obsahujícího vodík, při molárním poměru vodíku k aromátům 5 až 10, načež se z reakčního produktu získá rektifikací benzen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS751382A CS232903B1 (cs) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS751382A CS232903B1 (cs) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232903B1 true CS232903B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5424407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS751382A CS232903B1 (cs) | 1982-10-22 | 1982-10-22 | Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232903B1 (cs) |
-
1982
- 1982-10-22 CS CS751382A patent/CS232903B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102420209B1 (ko) | 중질 연료유의 화학제품으로의 전환 | |
| RU2740014C2 (ru) | Способ производства олефинов с использованием насыщения ароматических соединений | |
| US10759723B2 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| US10894925B2 (en) | Multistage upgrading hydrocarbon pyrolysis tar | |
| CN1133730C (zh) | 烃转化方法 | |
| US8975462B2 (en) | Method for producing high-added-value aromatic products and olefinic products from an aromatic-compound-containing oil fraction | |
| KR102309262B1 (ko) | 탄화수소 공급원료로부터 경질 올레핀 및 방향족물질을 생산하는 방법 | |
| CN105452423A (zh) | 从烃原料生产芳烃和轻质烯烃的方法 | |
| KR20160025511A (ko) | 증기 분해기 단위에서 탄화수소 공급원료를 분해하는 방법 | |
| JP6574432B2 (ja) | 製油所重質炭化水素の石油化学製品へのアップグレードプロセス | |
| KR20190042778A (ko) | 정제소 중질 잔사유를 석유화학물질로 업그레이드하는 방법 | |
| KR20000068280A (ko) | 중질 공급원료로부터 올레핀 수율의 증가방법 | |
| BRPI0914458B1 (pt) | A method for producing high commercial value aromatics and recycle light oil olefin produced by a fluid catalytic cracking process | |
| TWI452129B (zh) | 來自蒸汽裂解流出物之烴餾份的脫硫方法 | |
| CN105473691A (zh) | 从烃原料生产轻质烯烃和芳烃的方法 | |
| DE69836155T2 (de) | Verfahren zur Alkylierung von Benzol | |
| US3623973A (en) | Process for producing one- and two-ring aromatics from polynuclear aromatic feedstocks | |
| US20210253959A1 (en) | Process and system for hydrodearylation and hydrogenation of aromatic complex bottoms | |
| US3306845A (en) | Multistage hydrofining process | |
| US4427534A (en) | Production of jet and diesel fuels from highly aromatic oils | |
| US20090183981A1 (en) | Integrated pyrolysis gasoline treatment process | |
| US4297204A (en) | Thermal cracking with post hydrogenation and recycle of heavy fractions | |
| US3394199A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| CS232903B1 (cs) | Způsob společného zpracování destilátů z tepelné přeměny uhlí s benziny | |
| US11066344B2 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock |