CS232717B2 - Fungicide agent and preparation method of active substance - Google Patents

Fungicide agent and preparation method of active substance Download PDF

Info

Publication number
CS232717B2
CS232717B2 CS816359A CS635981A CS232717B2 CS 232717 B2 CS232717 B2 CS 232717B2 CS 816359 A CS816359 A CS 816359A CS 635981 A CS635981 A CS 635981A CS 232717 B2 CS232717 B2 CS 232717B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
group
compound
carbon atoms
moiety
Prior art date
Application number
CS816359A
Other languages
English (en)
Other versions
CS635981A2 (en
Inventor
Katalin Goeroeg
Laszlo Bodnar
Erzsebet Dudar
Maria Kocsis
Sandor Gaal
Marta Tasnadi
Eva Egyhazi
Valeria M Varga
Istvan Kajati
Gyoergy Kis
Janos Molnar
Bertalan Toeth
Ilona Cserhati
Tibor Kaptas
Sandor Csete
Original Assignee
Borsodi Vegyi Komb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borsodi Vegyi Komb filed Critical Borsodi Vegyi Komb
Publication of CS635981A2 publication Critical patent/CS635981A2/cs
Publication of CS232717B2 publication Critical patent/CS232717B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

VARGA VALÉRIA M„ KAJATI ISTVÁN, BUDAPEŠŤ, KIS GYORGY ing., HATVAN, MOLNÁR JÁNOŠ ing., TÓTH BERTALAN ing., BUDAPEŠŤ, CSERHÁTI ILONA ing., BALASZAGYARMAT, KAPTÁS TIBOR dr., EGER, CSETE SÁNDOR dr., MISKOLC (MLR) (73)
Majitel patentu BORSODI VEGYI KOMBINÁT, KAZINCBARCIKA (MLR) (54) Fungicidní prostředek a způsob přípravy účinné látky
Fungicidní prostředek obsahují jako účinnou látku Sitoučenihu -obočného vzorce
I o HO_P - O® Ί II
O
Ri
Λ
I 3 kde. znamená
Ri. . alkylovou skupinu t 1 ;až 13 atomy uhlíku - -t .přímým - nebo s rozvětveným . řetězcem, popřípadě substituovanou atomem halogenu, ailkloxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku v alkoxyppdílu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, nebo znameiná fenylovou skupinu,
R2 alkylovou -skupinu s 6 až 20 atomy uhlíku, alkoxyalkytovioiu skupinu, skupinu fenoxyalky lovou, furnfuiry levou, - cyklopr opylalkylovou, -cyklopentylovou, cykloheptylovou, thiaizoilytovou, trilaizolylovou, thiazolinylovou, pyridinylovou, .pikolylovou, benzimidazolytovou, pipeíroinylovioiu, pyrimiidinylovoiu, -chhir^I^;i^¢i^2^oιtl·ilia^2^^>l^y^ι^(^,vou.
Vynález se týká fungicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje novou sůl monoesteru kyseliny fosfonové a způsobu přípravy této účinné látky.
Fungicidní .prostředky podle vynálezu obsahují jako účinnou látku tedy nové soli mionoeisteru kyseliny fosfonové obecného vzorce I
(I) kde znamená
Ri aUkylovoiu skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku s přímým .nebo s rozvětveným řetězcem,
R2 alkylovou skupinu s 6 až 20 atomy uhlíku, .alkmyalkyloivo.u skupinu s 1 alž 13 atomy uhlíku v .alkioxypodílu a s 1 až 3 atomy uhlíku a· alkylovém podílu, skupinu fenoxyeth.ylovou, furfuirylovou, cyklapropylmethylovou, cyklopentylovou, cykloheptylovou, -thiiazoilylovou, triazolylovou, thiazolipylovou, ipyridinylovo-u, pikolylovoiu, benzimídaizolytoviou, piperonylovo^u, chlorbe|nzoťhiazolylovou, pyriímidinylovou nebo benzylovou skupinu, nebo znamená atomem chloru a/nnebo aminoiskupinio-u substituovanou fenylovou skupinu nebo znamená allylovou skupinu, propinylovou skupinu, alkylarniinoalkytoviou skupiníu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v ailikyilových podílech, aminoalkylovou skupinu. s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyfosřonátiamoiniiumlalkyloviou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu,
R3 atom vodíku, allylovou skupinu, ailkylovou skupinu s 1 .až 3 atomy uhlíku nebo alk^ow^j^ailk^yllt^vou skupinu s 1 až 4 atomy uhilíiku . v alkylovém . podílu a s 1 až 4 atomy uhlíku, v alkoxypoidílu a
R4 atom vodíku nebo . alkylovou skupinu. s 1 až 6 atomy . uhlíku v množství 1 aiž 95 % hmotnostních a běžné .inertní nosiče a. ρο> případě povrchově 'aktivní látky.
Strukturou podobné sloučeniny a jejich použití .jakožto účinných látek funglcidních prostředků jsou již v literatuře popsány; příkladně se uvádí:
Jouma of Gen. Chem. SSSR 42, 1924 . (1972), C hemicail Ahstracts 1107e (1966), Houben-Weiiil: Org. Chem. XII/2,
Chem. Beir. 90, 811, zveře jněné maďarské přihlášky vynálezu číslo PE — 940, PE — 936, PI — 670.
Ve .zveřejněné maďarské přihlášce vyná lezu číslo PE — 940 se jako fungicidně účinná látka popisuje sloučenina obecného vzorce A
RO-P-O
II
O :
(A) kde znamená
R .popřípadě atomem halogenu .substituovanou .alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku .s přímým nebo rozvětveným . řetězcem a . s výhodou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou .skupinu nebo alkinyllovou skupinu β 1 až 8 atomy uhlíku a s výhodou s 1 až 5 atomy uhlíku, aikoxyalkyloivou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxypodílu .a s 1 alž 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 a|ž 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo tetrahydrofurfuryiovou skupinu,
M atom vodíku, amoniový katioint, jednou až čtyřmi ai^k^yro^\^ýíimi Skupinami s 1 .až 5 atomy uhlíku, hydíroxyalkyíovýmii skupinami s 1 aiž 5 atomy uhlíku, nebo fenylovými skupinami substituovanou amantovou skupinu, katikint alkalického kovu, s výhodou sodíku. nebo .draslíku, kiationt kovu alkalické zeminy, s výhodou hořčíku, baria nebo vápníku .nebo kationt vícemiocného kovu s výhioidou zinku, niklu, manganu, jednornocné mědi, dvoulmiocné mědi, železa nebo hliníku a n stejné číslo, jako je mocenství kationtu M.
Nyní se .zjistilo, že nové sloučeniny obecného vzorce I mají hodnotné fungicidní vlastnosti a jsou výhodnější neiž obchodně .známé a velmi osvědčené aluminlumethylfosfonáty.
Fungicidní prostředky podle vynálezu obsahují účinnou látku obecného vzorce I, kde Rb R2, R3 a1 R4 mají shora uvedený význam, v množství hmotnostně 1 alž 95 °/o vedle vhodných .inertních, pevných nebo kapalných nosičů nebo ředidel a popřípadě vedle dalších .přísad.
Vynález .se rovněž týká způsobu výroby účinné látky obecného vzorce I, kde R,, R2, R3 a R4 imají shora uvedený význam, který je .vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce II
R.Q_.p_ORí [II)
II ο
kde R, ;má shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III
R'2
N—Rj
Ré (III) kde R2, R3 a R4 m^ají shora uvedený význam nebo s jejím hydrochloridem nebo hydnobromidem (dále varianta a).
Sloučeniny vzorce I lze .připravit také .tak, že:
se nechává «reagovat sloučenina obecného vzorce IV
H
I
R1O—P—OH
O (IV) kde Ri má shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III, kde R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam (varianta b I , nebo se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce V
kde Rt má shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce VI,
V0*
ivi) kde R2j R3 a R4 mají shora uvedený význam (varianta c). Způsob podle vynálezu podle varianty a) ise : účelně provádí ve vodě nebo v organickém (rozpouštědle, nebo : ve směsi vody a organického- rozpouštědla. Reakční teplota může v závislosti na použitých : výchozích látkách kolísat v širokých hranicích, s výhodou se pracuje při teplotě 0 až 150 “C a zvláště při teplotě 20 až 110 °C.
Způsob podle vynálezu podle varianty: b) se provádí s výhodou v inertním organickém rozpouštědle, jakožto roakčního prostře* dí se může například použít benzenu, toluenu, xylenu, chloroformu, trichlorethylenu. Reakční teplota může kolísat v širokých hranicích v závislosti na použitých výchozích látkách. Účelně se pracuje pří teplotě 0 až 120 oc.
Způsob podíle vynálezu podle varianty c) se může provádět ve vodném prostředí. S výhodou se pracuje při teplotě 0 až 100 °C a zvláště při teplotě 5 iaiž 35 °C.
Výhodné fun|gicidně účinné látky obecného vzorce I jsou uvedeny v tabulce I. V tabulce I je také vždy uveden druh: a způsob jejich přípravy, dosažený výtěžek a fyzikální konstanty· jednotlivých sloučenin.
(V)
Slouíčeíntoa Chemický název Způsob Výtěžek Fyzikální konstanty Analýza číslo přípravy (%) index lomu P % N % teplota tání vypočteno nalezeno vypočteno nalezeno^
mí M* CO © t>4 co b- Mi Ю CD LÍD CM O
ury Oy rH Cy co rH CM c\y rH CO c\y О Ю cm
Mi co Co co Kti ΙΌ irf CD co co
rH
rH CO CD CD CD CO o> о UD co CD Ю CM
Ьч czy try rH ID o му °0~ ČM~ 00л co
М-Г Оч? Гч? co cd Mi ю rč к líf co 00 co
rH
o LÍD co LÍD cO co 8 Hs CO o. CM o
°T co му ccy o му oy oy oy Cy Mi iry
o ю co co Ml ld oí CM LD co г-1 in co MÍ
rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
CM со СО М< со со LO Mi М О СО Ю М< СО
Mi LO со^ ю 1Гу СП °О О гН со оу try ь.
о по со со Mi ю СП см со г< гН Mi со М1
rH гН гН гН г-1 т-Н гН гН гН гН r-Ι г-Н гН
СМ Ьч СП о ю
00 см Mi см Mi
м< Mi Mi м< Mi
му му му му му
гН II 1--Г || гН II гН II гН II
II о II г» II о II о II сч
CN СЧ со со сч
Q Q Q Q Й О
Й й а а
о Ю 00 СО
Mi СО со и СО
М< Mi Mi о Mi
му му му LO му
гН гН гН гН гН
II II II гН | II
II СО II 3 II о со 1 см гН II о со
Q Q Q γ—) Q
а Й Й а
CM ÍS гН см со
о СО гН 00 со СО
о LO Ю Mi Mi О
СО му му му му ю
О) тН гН гН гН гН
>м сЗ II II II II II
Ю О Ю с о U0
СО СЧ оо со сч
О) Q О Q Q О
й а а Й Й
СОл оу оу Mi О) со О) ю оу My© Uy Mi
мГ оо О) О) OÍ Mi Ьч ю о О) ги со со о со
СП О) О) OJ О) О) О) О) СП О) 00 О) Гх со CD
rHCMCOMilDCOt^OO cn o fosfonát
о со, оо О со, оо сл СО, СО ф оо С\|' о, со СЛ Т1 т-Ч гЧ тЧ Φ LO 1ТГ О сл, со СМ Ф К о ОО сл о оо ).сГ Г) со ф О гН см о см
т—1 т—1 гЧ гЧ гЧ гЧ см гЧ тЧ тЧ
см см см 00 о о ф Ф г-. СО но 00 о о со СЛ
00, тЧ гЧ гЧ (N Ю 00, 00, см~ см СО тЧ
оо оо оо см оо о. LO ю Ьч 1< оо со 1Г) но См оо
гЧ т-Ч гЧ т—1 т-Ч т-Ч см гЧ гЧ тЧ гЧ
см 00 00 см СЛ СМ Ьч LO 00 о О Т-Ч оо
о ил о ю О ф см ф со ю но гЧ гЧ см~ см со со Q ио см ф LS со СЛ. со гЧ оо ф
гЧ гЧ тЧ гЧ гЧ т—i гЧ гЧ т-Ч гЧ т—1 тЧ гЧ т-Ч гЧ
оо 00 оо о
гЧ гЧ т—1 см
ил т-Ч ю ил ф
Т-Ч тЧ т-Ч
о о СГ) СЛ
со 00 оо оо
ф ио гЧ~ Φ
гЧ гЧ гЧ тЧ
ф со СО гЧ
Ογ 1>ζ, со. о
см со ио ф
т-Ч гЧ тЧ тЧ
см см сл Ό
оо. со со. со.
со со со ф
гЧ тЧ т-Ч Т-Ч
>
0) N '05
Й ω
ω
CM СЛ о ю
см со о см см
т-Ч гЧ 00 о см
00 см тЧ см со
ил~ ил~ πγ ιτγ
гЧ тЧ гЧ гЧ гЧ
II
OJ О й
II
Ю CN
Q й
II
ΟΙ © й
II II II οι сч со Q Q О
Й Й Й
о ил
ω о ω о о о см ф ф CJ о
со о со О
со со т-Ч т-Ч ϊ>
>Ν cd >Ν cd >N čd II >Ν cd
φ со ил о ¢0 LO
со со ю О со
гЧ Й
оо оо
Ф 00 со со чф Ф, тЧ тЧ
II II о со
СО <74 о о й й
см φ оо
со со
ф^ ф
тЧ 11 тН II
II II СО СМ
Q Q
й Й
II со см
О
Й
1П сл сл. о Гч, ил^ СО, о о ил. СО, ф. ил. т-Ч сл. со
и5 Ф 00 оо (< т-Ч см см см ил ф сл ил ил ил оо ф
СЛ 00 сл со сл СЛ Ь* ил со сл оо со сл сл сл О) сл
amoiniumiethylfosfioinát
Nianylamoiniumethylfosfonát а) 97,5 Hd29 = 1,4430 12,24 12,10 5,53 5,82
Tetradecylaimamumeltliyl- а) 99,8 45 až 46 °С 9,58 10,12 4,33 4,50 fosfonát
00 О) о т-Ч' см со
гЧ гЧ см см см ем
Ф я и л со
см см с q см
Ьч
СМ
00 О) о т—Г см со
см см 00 00 со со
Sloučenina Chemický název Způsob Výtěžek Fyzikální konstanty Analýza číslo přípravy (%) index lomu P % N % teplota tání vypočteno nalezeno vypočteno nalezeno
Hexadecylamioniumethyl- a) 97,0 50 až 52 °C 8,82 8,92 3,98 4,10
0O rd σι co co o CM CM
CĎ rH 0 CO CM O
co“' Mí' M Ιό* 0* 0 0 00*
CD o co co co tx 10 00
o„ rH bx CM 00 0
co* m* ιτΤ ιη in CO LO co
0 Mí o O o rH rH o
CCy o~ ÍO 00^ Гх 00~ 00 o~
co' 0 rH rH CM o cm* 0O*
rH rH rH rH rH
tx o o O M! 0 o CM
rl rH Ю o. 0. o~ o^
co 0* rH rH CM* o cm' o
rH rH rH rH rH
o Mí 0 O 0 .
CO M< co CM rH
cm' K o* bx* co' 1 1
rH CM
Mí CM 00 CM CM CM cm
00 to Mí KY 0 to tn
CM* к o Гх* oo 0* 0*
rH Cm
o o 0 CM 0 O 0
o C0 0 CM CM 0 Mí
mF rH 0 Mí* rH 0* 0 rH 8 8
rH CM 0 CM 0 0 Š
CM có rH o~ Mí' ©l
Mi* 0* 0 0 0* rH rH
rH rH rH CM CM
0 0 O 0 O O O 0 O O
0 0 ω o Mí ω Mí 0 Mí O bs b. Mí O O 0 O 0 0 ó rH O O O
CM O M< My My му M„ M< O My Mí
0 0 yo 0 rH rH rH rH 0 rH rH O O O O rM rH rH
>N CO >N Cd 11 >N II II II II >N Cd 'Cd c8 >N Cti II Il
Mí 0 °° 0 £ CO & я O tx Cx O © R
0 Mí o 0 Q rH O Q H Q O i 0 O O Q H to
CM OO tx CO 0. ол 00 co 0 tx О' 0 0~ 00^ О'
0 0* 0 tx 0 0* 0* 0* Mí 0* co* 0 0' 0 o*
0 O O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
N.N-Diallyi-Z-etliy.llrexylmo- a) 85,7 nD 29 = 1,4532 2,00 9,20 4,38 4,42 niumethylfostfonát ’ ’
4-CMarbenzothia'zoilyl-2-· a) 54155 00 až3 3°C 10,51 1^0,42 9,50 9/^1
-amoniumeth-ylfosfonáit ’
ID · ·CO b> 00
CO CO CO
0. O rH CM 0 rH 0 co tx 22 © rH
0 Mí Mí Mí ml MÍ Mí Mí M< 3.. M* 0 0
Sloučenina Chemický název Způsob Výtěžek Fyzikální konstanty Analýza číslo přípravy (%) index lomu P °/o N °/o teplota tání vypočteno nalezeno vypočteno nalezeno
52, N^-DiaHylethanolamonium- a) 98,7 По30 = 1,4726 12,33 12,05 5,57 5,40 ethy.lfosf ornát
tx 00 о 00 tx 00 Ф ОТ to о о ю см LO
co от có φ со LO со ОТ сю СМ 00 СМ СП 00
φ φ tx LO Ф со ф см to см от СО от
СО Ф со со о to ф т-Ч tx ф ю о г-1 &) ф
LO^ Гх ΙΌ ф ф О см 00 СМ СО СО
φ ф tx Гх LO ф со ю см LO см со от от ф
00 о [χ о Гх со см Гх to о о ю Гх о tx
О 00 00 ОТ гЧ СО О ф СМ о ф гЧ lo
О) о tx. См Г-Г от ф г-Ч со т—Т со tx оо оо о
гЧ г-1 т—1 Т“Ч г-Ч гН т-Ч гЧ
см О ОТ ф т-Ч т-Ч со С) to СП 00 О гх СМ ОТ О со ч—1 от ио О СО оо ОТ со ф Гх т-Ч от ф
о а tx см т-ч о ф т-Ч cď гЧ со tx? оо со з
гН т-Ч гЧ гЧ гЧ Т-Ч т-Ч т—1 т-Ч
ω o o o •H CO Φ co >N cd cd
O гЧ Φ CO
co o LO
II
Ю CM .Q
Д
LO CO o
LO
O
O >Ň
Д
CM oo
lo 00 LO Ю ОТ to
от СО 00 to О
ф ω от Ф от СЭ to to
гЧ Ю о Гх ф ф Ф~ т—Г ф гЧ 0 СМ φ т-Ч Φ гЧ
т-Ч Ф от II II
II >Ν д II ю II ю II 1Л >N й II ιΛ II ΙΛ
со см Q СО [< X tx от со
ф см Q см Q см Q ф CM Q Q
д д Д Д Д д
II c3
Q
Д
° Ч гЧ О to ГХ ι> ф см ОТ ГХ СМ СП от Ю
от ю от от со от со от φ от гЧ ОТ ю от tx ОТ tx от т-Ч Гх со от оо от со от от ОТ от от
cd cd cd to cd cd cd Д ГС? д' cd cd cd cd д
CO Ю Ю to co Ю to tx 00 O) m to to
O co
co
СО Φ to co co co co co
Гх co
Složka
Účinných látek obecného· vzorce I -se může .používat v inejrůzniějším - množství v závislosti inia viirulonicii ničené houby a na ppvětrnostních podmínkách. V zemědělství se obecně mohou používat - roztoky o koncentraci přibližně 0,01 až 10 g účinné látky na litr.
Fungicidní prostředky podle vynálezu obsahují jakožto účinnou látku -sloučeninu obecného vzorce I a inertní, pevné nebo kapalné nosiče popřípadě ředidla a popřípadě povrchově aktivní látky. Jakožto nosičů se může používat látek .přírodně se vyskytujících - nebo syntetických látek organického nebo anorganického charakteru, nosiče podporují adsoirpici účinné látky obecného vzoirce I rostlinou nebo půdou a/nebo usnadňují transport -nebo -ošetření prostředku. Jakožto nosiče -přicházejí v úvahu například: pevné nosiče, například hlinka, kaolin, v přírodě -se vyskytující nebo syntetické křemičitany, pryskyřice, vosky, pevná umělá -hnojivá; kapalné nosiče například voda, alkoholy, ketony, frakce -minerálních olejů, chlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny a podobné l-^rbUy.
Jakožto -povrchově aktivních látek se -může používat iontových-- nebo nelonitových emulgaianiíoh prostředků, dispergačních -prostředků -nebí) -smíáčedel, jako jsou například soli poiyaikryiových kyselin nebo -lignteullfoinioivýcih kyselin, kondenzační produkty ethylemoxidu a mastných alkoholů, mastných kyselin a mastných aminů.
Účinné látky obecného vzorce I se mohou například formulovat v následující formě: -simáčiitelné plášky, rozpustné prášky, poprašse, granule, roztoky, emulgoivatelioé koncentráty, emulze, suspendované koncentráty, aerosoly.
Práškovité poip-í^í^i^a^^^^cí -prostředky podle vynálezu mohou mít například toto složení:
Složkia Množství, % hmotnostní účinná látikla obecného vzorce I 5 až 95 smáčedlo 0,2 až 3 dispergačiní prostředek .2 ažlO přísada 0 až 92,8
Prostředek může obsahovat popřípadě jeden nebo několik stabiiizačních pr ostředků ia/nebo jiných přísad (například přísad podporujících absorpci, prostředků zlepšujících přilnavost, prostředků pro rozklad, prostředků bránících hrudkování).
Smáčitelné prášky podle -vynálezu mohou mít například -toto - složení:
Množství·, % hmotnostní účinná -atika - obecného vzorce I50 ligniosulfoináit vápenatý jako dispe-rgaiční prostředek5 aniontové smáčedlo (n^atr^rli^niisopr^apy^^lff^attal^e^-^s-i^l.lf^c^aát)1 oxid křemičitý jako prostředek proti hrudkování5 kaolin (plnidlio)39
Ve vodě rozpustný prášek se -může například připravit t^<ak, že se smíchá hдiαl^ntosítI njě 210 až 95 % účinné látky s 0 až 10 °/o prostředku bránícího vzniku hrudek.
Směs může jako další složku obsahovat ve vodě rozpustná plnldla, -s výhodou sůl. Ve 'vodě rozpustný prášek může -mít například tato složení:
Složka Množství, % hmotnostní účinná látka - obecného vzorce I 70 amointové smáčedlo (!nιí^1^t^^^ιllmis^oιαlP^]^^lnaй^^aal^nns^ll<^α^i^)0,5 prostředek bránící vytvoření hrudek (oxid křemičitý)5 rozpustné pini-dlo (síran sodný)24,5
Smáčitelný prášek -podle vynálezu může mít například toto složení:
Složka Množství, % hmoO^io^i^.ní účinná látka obecného vzorce I90 ethl^^^y^llpp^Oné- alkoholy is 10 Ož 16 atomy uhlíku (smáčedlo)1 liginosulionáit vápenatý (dispergační prostře dek)3 inertní plnidlo6
Účinných látek obecného vzorce I se také může použít pro přípravu disperzí nebo emulzí. Tyto disperze nebo emulze se mohou účelně připravovat ředěním smáčitelných prášků nebo em^lgovotelných koncentrátů vodou. Emulze mohou odpovídat jak -typu „vodo v oleji“, -tak typu „olej ve vodě“ a mohou mít popřípadě hustou „mojonézovou konzistenci.
Fungicidní prostředky -podle vynálezu mohou - popřípadě obsahovat ještě jiné přísady, jako -jsou například ochranné kciloldy, lepidla, zabuš fovadlo, thiixotropní činidlo a stabilizátory.
Příklady 1 ož 19 objasňují způ-sob přípravy účinných látek - obecného vzorce I. Příklady 20 až -25 objoisňují -formulaci lungicidních prostředků podle vynálezu o- zkoušky jejich účinnosti.
Podrobnosti vynálezu jsou objasněny v následujících příkladech, které však vynález nijak neomezují.
Příklad 1
S-IsononyloixypriOpyliaimoniummiethylfoisÍf oinát (sloučenina číslo 1)
Do směsi 11 ,g (0,1 molu) dimietylfosifitu, 20 ml vody a 20 ml methanojlu se při teplotě mísínoisti v průběhu 15 minut přidá roztok 20,13 g (0,1 molu) 3-isononyloxypropylamiiiau a 30 ml methanolu po kapkách. Reaikční směs se udržuje po dobu 4 hodin na teplotě zpětného toku pod zpětnými chladičem, načeš se za sníženého tlaku oddeisti lu‘e rozpouštědlo a vytvořený ethylen. Získá se 28,2 g olejovíitého 1-isononyloxypiropylamoiniujmimethylfoisifoinátu ve výtěžku 94,8 proč.
Analýza:
vypočteno:
52,49 % C, 10,84 % H, 4,71 % N, 10,42 % P; nalezeno:
52,29 % C, 10,68 % H, 4,57 % N, 10,30 % P.
Podle chramiatoignaifie v tenké vrstvě je produkt jednotný. IC spektrum souhlassí s udávaným» strukturním vzorcem. Charaikterlistiícké pásy jsou následující:
2900 (široký ,pás ) 2320 cm1 v PH
1630 » δ NH3 +
1540 /
1460 j
1380 } δ CH2) CH3
1365 I
Príiklad 2
1210 cm-1
1115
1055
990
))P=0 vC-O-C у P—O—C p P—O
770 vs P—O—C
- E thoxy pirop у Lam oninmmet hy lf o sf onát (sloučenina číslo 2)
Směs 11 g (0,1 molu) dimethylfosfitu, 20 mililiitirů viady a 20 mililitru methanoilu se nechává reagovat se směsí 10,30 g (0,1 molu) 3-ethoxypropylaminu a 30 ml miethanolu .způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 19,7 g 3-ethoixypropylamoniummethylfosfoinátu. Výtěžek je 98,9 %. Hodnota nD 3í) kapaliny je 1,4425.
Analýza:
vypočteno:
36,17 %' C, 9,10 % H, 7,03 % N, 15,56 % N; nalezeno:
35,20 % C, 9,05 % H, 6,94 °/o N, 15,37 % P.
Podle chiremiatoigrafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
3-Methoxyipropylamioiniummethylfosfonáit [sloučenina číslo 3)
Směs 11 g (0,1 molu) dimethylfosfitu, 20 mililiitirů vody a 20 mil methanolu se nechá reagovat se směsí 8,91 g (0,1 molu) 3-miethioxypropylaminu a 30 ml methanolu způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 18,5 gr aim u 3 - ше thoíx у pír op у lamon i umme t h ylfois fcinátu. Výtěžek je 99,9 %. Hodnota nD 30 získané kapaliny je 1,4449.
Analýza:
vypočteno:
32,42 % C, 8,70 % H, 7,56% N, 16,73 % P; nalezeno:
31,20 % C, 8,63 % H, 7,14 % N, 16,45 % P.
Podle chroimiaitogmafie· v tenké vrstvě je produkt jednotný. IC spektrum souhlasí s udávaným strukturním vzorcem. Charakteristické pásy jsou následující:
2900 (široký pás) v NH3 + 1210 cm’1 i> P=O
2320 cm-1 v PH 1115 v С—O—C
1630 1 δ NH3 + 1055 vas P—O—C
1540 J 990 v P—0
1460 770 vs P-O—C
1380 δ CH2, CH;í
1365 f
Pří k 1 'a d 4
Analýza:
3- ButyliOixyproipylamoni ummethylfosfonát (sloučenina číslo 4)
Směs 11 g (0,1 molu) dímethyliioisfitu, 20 mililitrů vcidy a 20· mil methanolu se nechává reagovat se směsí 13,12 g (0,1 molu)
3-bnyloxypropylamlnu a 30 ml methenolu způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se
22,6 g 3-butyloxyproyymmeniuimmethylfosfioinátu. Výtěžek je 99,4 °/o. Hodnota no30 je 1,4420.
vypočteno:
42,27 0/qí C, 9,75 ' % H, 6,16 % N, 13,64 % P; nalezeno:
41,30 % C, 9,54 % H, 6,06 % N, 13,63 % P.
Podle chiromatografie v tenké vrstvě je produkt jednotný. IČ spektrum souhlasí s udávaným strukturním vzorcem. Charakteristické pásy · jsou následující:
2900 (široký pás)
2320 cm4
16301
1540/
14601
1380 J>
1365 J vPH δ NH;i+ δ CH2, CHa v NH3+
1210 cm'1
1115
1055
990
770 v P=O v C—O—C vasP — O—C v P—O + P—O—C
P ř í k .1 a d 5
3-Etho-xypropyJiaimioniunTethyl.fosřoinát (sloučenina číslo 5)
Směs 13,81 g (0,1 'molu) dle thylfosfitu, 20 mililitrů vody a 20· ml ethanolu se nechává reagovat se směsí 10,31 g . (0,1 molu) 3-ethiioxypropylaminu a 3-0 mil ethanolu, způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 21.3 g S-ethOKypropylamionlumethyllosfoinátu. Výtěžek je 99,9 %. Hodnota nn32 je 1,4445.
Analýza:
vypočteno:
39,42 % C, 9,45 %i H, 5,56 % N, 14,53 % P; nalezeno:
39,20 % C, 9,30 % H, 6,69 % N, 1.4,05 «/o P.
Podle chiromatografie v · tenké vrstvě je produkt jednotný.
Pří k1 a d 6
3-Methoixypiropyliaimo)iniummiethyffosf:oinát (sloučenina číslo 6)
Směs 13,81 g (0,1 molu) diethylfosfitu, 20 mililitrů vody a 20' mil ethanolu se nechává reagovat se směsí 8,91 g (0,1 molu) 3-miethoKypropyilaminu a 30 ml ethanolu způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 18,8 gramu 3-methKoKypropylamoniumethy.lifosfonátu. Výtěžek je 94,3 %. Hodnota nD3n je 1,4440.
Analýza:
vypočteno:
36,17 %·' C, 9,10 % H, 7,03 % N, 15,56 % P;
nalezeno:
35,97 % C, 9,28 % H, 7,17 % N, 15,48 % P.
Podle chiromatografie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
P ř í k 1 a d 7
3-Ίιsononyloxyproιpyl·amooiυ.methyifoiзfoínát (sloučenina číslo 7)
Směs 13,81 g (0,1 molu) d-iethyltoisifitu, 20 mililitrů vody a 20 mil ethanolu 'se nechává reagovat -se· slměsí 20,13 g (0,1 molu) 3-is^o^non^ylio:Kyipriq?yll^^^iinu a 30 ml ethanolu způsobem popsaným v příkladě 1. 3-ísononyloxyyroρylιamonιiumethylfosloιnát se získá ve výtěžku 97,9 %. Hodnota Ud3° · j-e 1,4485.
Analýza:
vypočteno:
53,99 % C, 11,00 %' H, 4,49 % N, 9,95 % P; mailezeno:
53,8° % C, 10,97 ·% H, 4,28 % N, 9,73 % P.
Podíle chromiaiioogafio v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 8
3-ButyloxyprioipyiIamoniiumethylfo6ifonát (stoičeniina číslo 8)
Směs 13,81 g (0,1 molu) diethylfioisfitu, 2° ml vody a 2° ml ethanolu se nechává reagovat se směsí 13,12 g (0,1 molu) 3-butylOixypropyiaiminu a 30 ml ethanolu způso beim popsaným v příkladu 1. Získá se 23,1 gramů 3-butyloxy.piopylam(cnlumetÍhylfOsftainátiu. Výtěžek je 95,7 %. Hodnota nD3° je 1,4438.
Analýza:
vypočteno:
44,79 '0/oí C, 10,02 ·% H, 5,80 % N, 12,84 % P;
nialezeno:
43,87 % С, 9,72 % Η, 5,27 % Ν, 12,85 % Ρ.
Podle chrómatiOgnafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 9
FurifuryliamOiniumimethyLfoisfonát (sloučenina číslo 9)
Směs 11 g (0,1 molu) dlmethylfosfltu, 20 míilíilřtrů vady a 20 ml methanolu se nechává .reagovat se směsí 9,71 g (0,1 molu) furfurylamiinu la 30 ml methanolu způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 17,3 g íu,rfurylamoiniummethyilfosfonátm Výtěžek je 90,,5 %. Produkt má teplotu tání 112 aiž 115 stupňů Celsia.
Analýza:
vypočteno:
37,30 % C, 6,26 % H, 7,25 % N, 16,04 % P; nalezeno:
37,02 % C, 6r23 % H, 7,14 % N, 15;97 % P.
Podíle chromatograifie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 10
Cyklppentylamioniummethylfosfionát (sloučením číslo 10)
Směs 11 g (0,1 molu) dimeithylfosfitu, 20 mililitrů vody a 20 mil methanolu se nechává reagoivlat se siměsí 8,51 g (0,1 molu) cyklopentyilaminu <a 30 ml methanolu způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 18,0 -g cyiklioipentyliamioniuimmetihylfosfciiátu. Výtěžek je 99 %. Hodnota nD 30 je 1,4463.
Analýza:
vypočteno:
39,76 %. C, 8,90 % H, 7 73 % N, 17,10 % P; nalezeno:
40,02 % C, 9,06 % H, 7,35 % N, 16,93 % P.
Podle chramiatiografie v tenké vrstvě le produkt jednotný.
Příklad 11 l-Meihyl-2-fenoixyethylamoniumethyifoisfo,nát ('Sloučenina číslo 11)
Směs 13,81 g (0,1 molu) diethylfosifitu, 20 ml vody a 2'0 ml ethanolu se nechává reagovat -se směsí 15,12 g (0,1 molu) bmethyl-2-fenoxyiethyIamiinu a 30 ml ethíanolu způsobem .popsaným v příkladu 1. Získá se 21,4 g l-methyl-2-fenioxyethylamoniumifoisfonátu. Výtěžek je 81,9 %. Teplota tání je 95 až 96 °C.
Analýza:
vypočteno:
50,56 % C, 7,71 % H 5,36 % N, 11,86 % P; nalezeno:
50,09 % C, 7,69 % H, 5,29 % N, 11,27 % P.
Podle ahinomatoigriafie v tenké vrstvě ie produkt jednotný.
Příklad 12
3.4- Dichl'oirfen-ylamoniume.thy]fQsfoi'.i(át (slioučenénia číslo 23)
12,0 g (0,05 molu) 3,4-d!chloranilinhydrobromidu se nechává reagovat s 21,0 g (0,15 molu) diethylfiosfitu v 50 ml toluenu při vnitrní teplotě 108 °C. Vzniklý ethylbromid se oddestiluje. Po odstranění rozpouštědla a nadbytečného diethyl-fosfitu za sníženého tlaku zbyde viskózní olej, který vykrysitailuje po přidání etheru. 3,4-Di.chlorfenylamicniuímiethylfojsifonát se získá v 72,5% výtěžku. Teplota tání je 64 až 66 °C.
Analýza:
vypočteno:
35,31 %' C, 4,44 % H, 11,39 % P, 26,02 °/o Ol, 5,14 % N;
nalezeno:
35,09 % C, 4,08 % H, 11,12 % P 25,97 % Cl, 5,11 % N.
Podle chiromaitoigriafie v tenké v-rstvě je produkt jednotný.
Příklad 13
3.4- D i c hliojrf enylamonium-eit hy lf osf ornát (sloučenina číslo 23)
Směs 6,08 g (0,044 molu) diethylfo-sfitu a 1,56 g (0.019 molu) f-oofonové kyseleny se po dobu tří minut míchá při teplotě 150 °C, niačež se přidá roztok 4,86 g (0,003 molu)
3.4- dichloraniilinu a 50 ml bezvodého toluenu. Reakční směs se zahřívá po dobu 90 minut z:a sníženého tlaku při teplotě 60 °C a podrobí se vakuové destilaci. Olejovitý zbytek se tře s malým množstvím etheru. Vyloučeně ikryntaly se odfiltrují a suší se za sníženého- tlaku. Tak se získá 3,4-dlchlorfenylamoinrumethyifiosfonát v 52,8% výtěžku. Teplota tání je 66 až 67 °C.
Analýza:
vynočteino:
35,31 % C. 4.44 % H, 5,14 % N, 26,06 % Cl, 11.39 % P;
nalezeno:
35,18 % C, 4,42 % H, 5,11 % N, 26,02 % Cl, 11,07 % P.
Podle chrioimatograifie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 14
Z-Bemz.iímiidaizioilyilanion.iiiimeithylfasifoinát (sloučenina čísilio 24)
Do směsi 27,62 g (0,2 moly) diethylfoafitu 'a 20 .ml vody se přidá 13,31 g (0,1 molu) 2-aimiiniobenzimiidiaizoilu .a 150 ml ethanolu. Reakční směs se zahřívá po dobu 5 hodin pod zpětným chladiičem. Rozpouštědlo a nadbytek diethylifosfitu se odstraní za sníženého tlaku. Krystalický zbytek se suší nad oxidem fosforečným. 2-Benzimidazoly<lamioniumiethylfioisfcnáit se získá v 95% výtěžikiu.. Teplota, tání je 155 až 160 °C.
Analýza:
vypočteno:
12,74 % P, 17,27 % N; nalezeno:
12,25 % P, 16,90 % U.
Podle chiro,matogira£ie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 15
Cyklppentylamoniuímethylfoisfonát (sloučenina číslo 22)
Směs 13,81 g (0,1 molu) diethylfosfitu, 20 mil vody a 20 ml ethanolu se nechává reagovat se směsí 8,51 g (0,1 molu) cykilopenityllaiminu a 30 ml ethanolu způsobem popsanýlm v příkladu 1. Získá se 17,9 g cyk1 opent yljaimonii umeithyl f osfonát u.
Výtěžek je 91,7 %, hodnota nD 30 je 1,4622.
Analýza:
vypočteno:
15,87 % P, 7,17 % N;
nalezeno:
15,69 % P, 7,19 % N.
Podle chromatoigrafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 16
Do směsi 34,6 g (0,25 molu) diethylifosfitu, 50 ml vioidy a 50 ml ethanolu se přidá směs 53,4 g (0,24 molu) tetradecylaiminu a 70 ml ethanioilu. Reakční směs se viaří pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin. Po oddestllování rozpouštědla za sníženého tlaku se získá 80,7 g tetradecyilamianiumethylfosřoiniátu. Výtěžek je 99,8 %. Teplota tání je 45 až 46 °C.
Analýza:
vypočteno:
9,58 % P, 4,.33 ’% N;
nalezeinioi:
10,12 % P, 4,50 % N.
Podle chromlatpgirafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 17
Hexiadecyllamoniiumethylfaafonát (sloučenina číslo 34)
Do směsi 34,6 g (0,25 molu) diethylfosfi.tu, 50 ml vody a 50 ml ethanolu .se přidá směs 60,4 g (0,25 molu) hexadecy laminu a 70 ml ethanolu. Reakční směs se vaří po dobu 4 hodin pod zpětným chladičem.. Po oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku :s|e získá 85,2 g hexadecylamoniumethyilfosfolnátu. Výtěžek je 97,0 %. Teplota tání je 50 až 52 °C.
Analýza:
vypočteno:
8,82 % P, 3,98 % N; nalezeno:
8,92 % P, 4,10 % N,
Podle chromatioigirafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 18
Oktadecyilamoniuime.thyl.fiosfionát (sloučenina číslo 35 )
Do směsi 34,6 g (0,25 molu) diethylfosfitu, 50 ml vody a 50 ml ethanolu se přidá směs 67,3 g (0,25 molu) oktadecyliaminu a 70 ml ethanolu. Reakční směs se vaří po doibu 4 hodin piod zpětným chladičem a pak se rozpouštědlo Oiddestiluje za sníženého Maku. Získá se 88,5 g oktadecyilamoiniumethylfosfonátu. Výtěžek je 93,2 %. Teplota tání je 54 alž 56 °C.
Analýza:
vypočteno:
8,17 % P, 3,69 % N; nalezeno:
8,69 %« P, 3,68 % N.
Podíle chiroimatoigrafie v tenké vrstvě je produkt jednotný.
Příklad 19
Práškovitý rozprašovací prostředek obsahující jako účinnou látku 3-methoxypropyIaimiontuímethylfosf ornát (sloučenina čísle 6)
Hmotnostně 45 % účinné látky, 49 % křemičitanju Ulti-aslil VN—3, 3 % dispargačníhio prostředku SI [směs · antanak.tívn?hio tenzidu · a nosiče·) - a. 3 % sulfiitových odpadních louhů označovaných jako Tensiofix LX speic. se navzájem dokonale promísí a dobře se utře ,v mlýnu Kolloplex. Získá se práškovitý rozprašovací prostředek s vynikajícími vlastnostmi.
P říkl a d 20
Práškovitý rozprašovací prostředek obsahující jako účinnou látku 3’butoxypr-oipylamoniumethylfiosfoinát (sloučeninu číslo 8)
Hmotnostně 45 %· účinné látky, 49 -°/o křemíčiaanu Ultrasii VN—3, 3 %’ dispengiačního prostředku. SI a 3 - % suilfitových odpadních louhů označovaných jako Tensiofix LX se navzájem dokonale priomísí a dobře se - utře · v mlýnu Kd-oplex.
Příklad 21
Emulgovatelný koncentrát obsahující jako účinno u látku 3-isononyloxyiprop ylaimoniummethylfoistcínát (sloučenina číslo 1)
Hmotnostně 75 % účinné látky a 25 % pomocné látky Emulsogen N990 se navzájem pečlivě smísí.
P ř í k Ί ad 2 2
Emulgovastelkiý koncentrát obsahující jako účinnou látku tetiWddeyll^a^c^i^ii^i^^^t^l^^^l^-fosfoniá.ít (sloučenina; číslo- 43]
Hmotnostně 10 % účinné látky, 20 ·% alkyiairy^^p^o^-b^glli^dco^^^e^itheiru Emulsogen N060 a 70 · % toluenu se .důkladně promísí.
Příklad 23
LEmulgovaitetioý koncentrát obsahující jako účinnou látku oktaídecylamoniumethylíosfonát (sloučenina číslo 45)
Hmotnostně 10 % účinné látky, 20 % směsi amiomaktivmích a nelontových tenzidů At lox 4857 a 70 % monochlorbenzenu se navzájem důkladně promísí;
Přík lad 24
Emiulgovaitelmý postřikový · prostředek obsahující jako účinnou látku bis-[ 2-ethylhexylJamoniiuímethylfosfioinát (sloučenina číslo 42]
Hmotnostně 40 % účinné látky, 1(0 % · alkylarylpalyglykoleitheru Emulsogen N060 a 50 °/o isofoironu se navzájem dokonale promísí.
Fungicidní účinnost fungicidních .prostředků podle vynálezu -se zkouší způsobem částečně · infikovaných aga nových destiček houbami Botrytis cinerea a Fusariíum oxyspoirum.
Zkouška se provádí tímto způsobem:· Ze zkoušené účinné látky se připraví roztoky nebo suspenze o různé koncentrací. Tyto roztoky nebo suspenze se vnesou do. suspenze spor použité houby v hmotnostním poměru 1 : 1.
Suspenze zkoušené účinné · látky a spor poskytují · dohromady žádanou fungicid ní koncentraci. Tak se například pro ·stanovení fungicidní účinnosti v koncentrací 1600 ppm do 1 -mil 3200 ppim roztoku zkoušené účinné látky přidává 1 ml suspenze spor.
Q- sobě známým způsobem se připraví živná · půda na bázi ·birlaimboirové dextrosy a ochladí se na teplotu 60 °C. 40 ml živné půdy se v Er-enmeyerově baňce smísí s roztokem zkoušené sloučeniny. (Koncentrace roztoku zkoušené účinné látky je dvojnásobkem stanovované konc entrace; zkouška· pro každou koncentraci se opakuje čtyřikrát.] Paik se vlije vždy do· 4 Petriho misek -o průměru 10 cm.
Z jednotýdenních kultur hub Fuisarium oxysporuim a Botritiis ciinerea, vypěstovaných na -agarových destičkách, se vyřežou kotoučky o průměru 5 mm. Do každé · Petriho misky se vloží vždy 4 kotoučky. Petriho· misky se v termostatu při teplotě 25 °C inkUbují po dobu šesti dnů. Hodnotí se podle měření průměru kolonie ve drvili, kdy se kolonie v kontrolní zkoušce již téměř navzájem dotýkají. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce II а III.
Tabu 1ka II
Fungicidni působení na Botirytiis cinerea (Způsob zatažení na infikováni agarové destičky)
Zkoušená sloučenina Střední průměr kolonie v mm pro jednotlivé koncentrace účinné látky
1600 ppm 800 ppmi 400 ppm 100 .ppm
METAXANIN
0,I-N- (2,6-dim.ethylfeey.l) -N- (2‘-methyxyacetyl) -
alaniinimetyylester 16,6 16,6 16,8 17,2
EFOSITE—AL
Aliiminiumtrisetliyl-
foiSfOnált m m 11,5 14,3
Sloučenina č. 1 0 0 0 1,5
Sloučenina č. 2 11,5 11,7 11,7 12,7
Sloučenina č. 3 11,3 11,3 11,5 12,5
Sloučenina č. 4 ;-m irn 2,7 5,3
Sloučenina č. 5 m m Ώ 2,1
Sloučenina č. 6 0 0 0 0
Sloučenina· č. 7 0 0 0 0
Sloučenina č. 8 ώ ώ m Ώ
Sloučenina č. 9 5,6 9,0 0 12,3
Sloučenina č. 10 m rn 8,7 10,5
Sloučenina č. 11 0 9,3 9,7 10,5
Sloučenina č. 12 5,3 5,8 5,8 10,2
Sloučenina č. 13 rn Ώ 8,7 8,9
Sloučenina · č. 14 m Ώ 10,2 12,3
Sloučenina č. 15 m 8,7 8,9 10,5
Sloučenina č. 16 8,7 9,2 10,5 13,2
Sloučenina č. 17 5,8 . 8,5 8,7 8,9
Sloučenina· č. 18 10,.2 10,7 10,7 10,7
Sloučenina č. 22 m ιώ m
Sloučenina č. 24 m 6,5 7,2 8,5
Sloučenina č. 25 rn m 2,7 8,5
Sloučenina č. 32 m 6,5 6,7 8,5
Sloučenina č. 33 m 2,3 3,5 4,2
Sloučenina č. 34 m 2,0 2,5 3,7
Sloučenina č. 38 tm 6,5 6,7 8,2
Sloučenina· č. 39 m 5,3 6,5 7,8
Sloučenina č. 40 'ΙΏ 3,0 3,5 4,0·
Sloučenina č. 44 im •-m 3,0 5,1
Sloučenina č. 45 0 0 0 2,7
Sloučenina č. 53 0 0 m 1/5
Sloučenina č. 54 0 0 mt 1,5,
Sloučenina č. 57 0 m •in 1,7
Neušetřená kontrola 16,5 m — růst .započne avšak nepokračuje
Tabulka III
Fumgiícidiní .působení pa Fuisarium oxysporuim (Způsob zatažení na infikování agaroivé destičky)
Zkoušená sloučenina Střední průměr kolonie v mm pro jednotlivé koncentrace účininé látky
1600 ppm 800 ppm 400 ppm 100 ppm
METAXANIN
0,1-N- (2,6-dimethylf enyl) -N- (2‘-tmethioxyacetyl) -
alaniinimethylester 16,6 16,5 17,4 21,2
EFOSITE-AL
A1 uimliniuímt· r lis et h у 1 -
fostonát 12,5 12,5 13,0 18,5
Sloučenina č. 1 0 0 0 0
Sloučenina č. 2 14,6 14,6 15,8 15,8
Sloučeniiina č. 3 13,9 13,8 15,3 15,3
Sloučenina č. 4 m m m m
.Sloučenina č. 5 m m m m
Sloučenina č. 6 m m m m
Sloučenina č. 7 0 0 m m
Sloučenina č. 8 m m m m
Sloučenina č. 10 m m m m
Sloučenina č. 19 10,2 10,2 12,5 12,5
Sloučenina č. 20 8,7 9,2 9,8 10,2
Sloučenina č. 21 5,3 5,8 6,2 7,8
Sloučenina č. 22 m m m m^
Sloučenina č. 23 m^ m 5,7 8,2
Sloučenina č. 24 3,5 4,2 5,2 5,4
Sloučenina č. 25 m m 2,7 8,8
Sloučenina č. 26 m 5,2 5,7 9,8
Sloučenina č. 27 5,5 6,7 7,7 9,5
Sloučenina č. 28 5,7 6,1 6,1 7,2
Sloučenina č. 29 5,0 6,1 6,7 6,9
Sloučenina č. 30 2,1 3,5 3,7 4,1
Sloučenina č. 31 3,2 3,5 3,7 3,7
Sloučenina č. 32 1,5 3,0 3,6 4,2
Sloučenina č. 33 3,0 5,2 5,8 4,9
Sloučenina č. 34 5,0 5,7 6,2 7,5
Sloučenina č. 35 6,1 6,7 6,9 7,3
Sloučenina č. 36 2,9 3,5 3,9 4,5
Sloučenina č. 37 m 2,2 3,5 4,1
Sloučenina č. 40 m 3,0 3,5 4,1
Sloučenina č. 41 5,1 6,5 6,7 8,2
Sloučenina č. 45 5,6 6,7 7,8 8,0
Sloučenina č. 43 5,7 6,5 6,9 7,1
Sloučenina č. 42 0 0 0 5,7
Sloučenina č. 46 2,3 2,7 3,1 3,5
Sloučenina č. 47 5,5 6,7 8,3 8,5
Sloučenina č. 48 3,5 3,7 3,9 4,5
Sloučenina č. 49 3,7 3,9 5,7 5,9
Sloučenina č. 50 2,6 3,1 3,5 4,5
Sloučenina č. 51 2,7 3,8 4,2 5,3
Sloučenina č. 52 m m 2,5 3,7
Sloučenina č. 53 0 m m 2,7
Sloučenina č. 54 0 m m m
Sloučenina č. 55 0 1,5 3,2
Sloučenina č. 56 2,7 3,8 4,2 4,7
Sloučenina č. 57 m m 2,8 6,5
Sloučenina č. 58 2,5 4,1 5,0 5,7
Sloučenina č. 59 2,8 5,6 4,2 4,8
SlioiučenWa č. 60 2,0 4,1 4,5 5,1
Zkoušená sloučenina Střední průměr kolonie v mm pro jednotlivé koncentrace ůčiintné látky 1600 ,ppm 800 .ppm 400 ppm 100 ppim
Sloučenina č. 61 2,0 2,5 3,5 3,7
Sloučenina č. 62 3,5 4,2 5,3 8,1
Sloučenina č. 63 3,7 4,1 4,7 5,2
Sloučenina č. 64 2,5 8,1 8,7 8,8
Sloučenina č. 65 4,5 5,7 8,2 10,5
Sloučenina č. 66 2,3 4,1 4,5 5,7
Sloučenina č. 67 2,5 2,8 2,9 10,1
Nelošetreiná kontrola 12,5 m = růst započne avšak nepokračuje
Ze shoiria uvedených výsledků zkoušek vyplývá, že jsou funigiícidní prostředky podle vynálezu, obsahující účinnou látku obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, vhodné к ničení hub napadajících rostliny, a že jspu účinnější než jinié fungicidně účinné obchodní prostředky.
Zkouška na Phytophthora-inf estans
Z vrcholových lístků a ze dvou až tří lístků skleníkových irlajčatových isemenáičků is 4 až 6 lístky se vyříznou kotoučky o průměru 15 až 18 mm. Kotoučky z lístků se poloiží ina filtrační papír a nejprve se ošetří na svém povrchu fungicidem a pak po otření se fungicid nastříká také nia jejich spodní stranu.
Kotouček ze zdvojeného filtračního papíru se umístí na dno Petriho misky <a zkříženě se .nia něj položí nosič objektu mikroskopu a sterilizuje ise pří teplotě 100 °C.
Po ochlazení se ifiltrační papír postříká deštilo vlanou vodou. Kotoučky lístků se položí nia nosič objektu a postříkají se suspenzí patogenní houby, Petriho misky se po dioibu 48 hodin při teplotě 10 °C a piaik po oib*jevení symptomů při teplotě 20 až 22 °C inku,bují.
Čtvrtý den po ošetření se posuzuje napadení 'rajčatových rostlin: výsledky se hodnotí následujícími! známkami;
= žádné napadení, = 1 až 30% napadení, = 31 alž 60% napadení, = 61 až 90% napadení, = 91 až 100% napadení.
T a b u 1 к а IV
Výsledky zkoušek s Phytophthorou infesitians
Účinná látka Hodnotící známka při různé koncentraci účinné látky
2000 ppm 1000 ppm 500 ppm 100 ppm
Sloučenina č. 1 0 0 0,4 1,0
Sloučenina č. 7 0 0,4 0,4 1,4
Sloučenina č. 8 1,6 2,0 3,2 3,2
Sloučenina č. 20 0 0 1,0 2,0
Sloučenina č. 21 0 0 0,4 0,8
Sloiučeniíma č. 54 0 0 0,4 1,0
Slolučelninja č. 42 0 0 0 0,7
METAXANIN
0,1-N- (2,6-diimethy,lfenyl )-
-N- (2‘-mettioxyacetyl jalainin-
miethylester 0,6 1,0 1,0 1,2
EFOSITE-AL
AlUmíniumitriiseithylfasfonát 1,2 1,2 2,6 2,6
Neušetřená kontrola
4,0

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT vynalezu
    1. Fuingicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje hmotnostně 1 95 % soli mlonoesteru kyseliny fos- foinové obecného vzorce I
    Ri 1¾ H-N—RI 3 (I) kde znamená
    R] -alkylovou skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku s přímým, nebo s rozvětveným řetězcem,
    R2 alkylovou skupinu s 6 až 20 atomy uhlíku, alkoxyaiikylovOu skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku v iallkoxypodílu asi až 3 atomy uhlíku v -alkylovém podílu, femoxyethylovou skupinu, f.uirfurylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, triaizolylovou Skupinu, thiazolinylovou skupinu, pyridiinylovou skupinu, pikolylovoou skupinu, benzimídazoilylovou skupinu, -piperonylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, -chlobenzothiazolylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, atomem chloru -a/nebo aminosikupinou substituovanou fenylovou skupinu, nebo znamená allylovou skupinu, propiinylovou skupinu, :aiminoalkylovoiu skupinu s 1 až 6· atomy uhlíku, alkylmin^kkyloyoiu skupinu vždy s 1 až 6 atioimy uhlíku v alkylových- podílech, al^ky^ffo^^fo^i^^ia^ji^c^ni^u^mialky^ilc^v^ou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém·· podílu, .
    R3 atom vodíku, allylovou skupinu, alkylovou skupinu -s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu -s 1 až 4 atomy uhlíku v alkytovém .podílu asi až -4 atomy uhlíku v alkoxypodílu,
    R4 atom vodítku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a běžné inertní nosiče · a popřípadě povrchově aktivní látky.
  2. 2. Fungicidní prostředek .podle bodu 1, vyznačený tím, -že jako účinnou látku obsahuje hmotnostně 1 až 95 % soli -monoesteru kyseliny fosfonové -obecného vzorce I, kde Rj a R4 mají v bodu 1 uvedený význam a kde . znamená
    R2 alkoxy^al^l^ylo^i^ou -skupinu s 1 -až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu, -fenoxyethylovou -skupinu, furfurylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, -cykloheptylovou skupinu, thiazolylovou -skupinu, thiazolinylo'vcu skupinu, -pyridiuylovou skupinu, pikolylovou skupinu, benzimidazolytovou skupinu, - piperonylovou skupinu, pyriímidiinylovou skupinu nebo- benzylovou skupinu, atomem chloru - a/nebo aminoskupinou -substituovanou fenylovou - skupinu, .propiinylovou skupinu, amínoai^k^yl1oivou skupinu -s 1 aiž 6 atomy uhlíku., alkylaiminoalkylovou -skupinu vždy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových podílech, alkylf ofiioinátamoniumalkylovou skupinu vždy s 1 až 6 -atomy uhlíku -v - alkylových podílech a
    R3 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu i v -alkoxypodílu a běžné inertní nosiče a popřípadě -povrchově aktivní - látky.
  3. 3. Způsob přípravy soli - monoosteru fosfoinové kyseliny obecného vzorce I, -kde Rj, R2, R3 a R4 mají v bodu 1 uvedený význam, účinné podle bodu 1, - vyznačený tím, -že -se nechává- reagovat sloučenina obecného -vzorce· II
    H
CS816359A 1980-08-27 1981-08-26 Fungicide agent and preparation method of active substance CS232717B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU802119A HU184319B (en) 1980-08-27 1980-08-27 Fungicide compositions salts of phosphonoic acid-monoesters and process for producing the active agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS635981A2 CS635981A2 (en) 1984-06-18
CS232717B2 true CS232717B2 (en) 1985-02-14

Family

ID=10957849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS816359A CS232717B2 (en) 1980-08-27 1981-08-26 Fungicide agent and preparation method of active substance

Country Status (29)

Country Link
US (2) US4661477A (cs)
JP (1) JPS5772994A (cs)
AR (1) AR230065A1 (cs)
AT (1) AT377161B (cs)
AU (1) AU541337B2 (cs)
BE (1) BE890114A (cs)
BG (3) BG37528A3 (cs)
BR (1) BR8105490A (cs)
CA (1) CA1255323A (cs)
CH (1) CH649076A5 (cs)
CS (1) CS232717B2 (cs)
DD (2) DD210692A5 (cs)
DE (1) DE3133190C2 (cs)
DK (1) DK379481A (cs)
ES (2) ES505472A0 (cs)
FI (1) FI812637A7 (cs)
FR (1) FR2489332B1 (cs)
GR (1) GR75320B (cs)
HU (1) HU184319B (cs)
IT (1) IT1200581B (cs)
LU (1) LU83584A1 (cs)
NL (1) NL8103968A (cs)
NO (1) NO812901L (cs)
NZ (1) NZ198178A (cs)
PT (1) PT73578B (cs)
RO (2) RO83311B (cs)
SE (1) SE447533B (cs)
SU (2) SU1524799A3 (cs)
YU (1) YU48450B (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5474739A (en) * 1978-02-04 1995-12-12 Interface, Inc. Microbiocidal composition
US5133933A (en) * 1983-08-16 1992-07-28 Interface Research Corporation Microbiocidal preservative
US4935232A (en) * 1983-08-16 1990-06-19 Interface Research Corporation Microbiocidal composition and method of preparation thereof
SE446595B (sv) * 1982-11-19 1986-09-29 Chemmar Associates Inc Sjelvdesinfekterande matta med ett alkylfosfat inforlivat i baksidesbeleggningen
US5032310A (en) * 1983-08-16 1991-07-16 Interface, Inc. Microbiocidal cleansing and disinfecting formulations and preparation thereof
US4908209A (en) * 1983-08-16 1990-03-13 Interface, Inc. Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof
HU193701B (en) * 1984-09-21 1987-11-30 Borsodi Vegyi Komb Seed dressing compound containing as active substance 3-isononil-oxi-propil-ammonium-methil-phosphonate
HU192890B (en) * 1984-09-21 1987-07-28 Borsodi Vegyi Komb Plant growth regulating composition containing 3-iso-nonyl-oxy-propyl-ammonium-methyl-phosphonate as active ingredient
HU197492B (en) * 1985-12-28 1989-04-28 Borsodi Vegyi Komb Process for production of composition regulating the growth of plants
EP0486484A1 (en) * 1987-08-03 1992-05-27 Interface Research Corporation Microbiocidal cleansing or disinfecting formulations and preparation thereof
US4957948A (en) * 1988-05-05 1990-09-18 Interface, Inc. Biocidal protective coating for heat exchanger coils
US5453275A (en) 1988-05-05 1995-09-26 Interface, Inc. Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils
AU733912B2 (en) * 1997-05-30 2001-05-31 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
WO1999000012A2 (en) * 1997-06-27 1999-01-07 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
GB9803491D0 (en) * 1998-02-20 1998-04-15 Agrevo Uk Ltd Fungicide
AU748511B2 (en) 1998-02-20 2002-06-06 Aventis Cropscience Uk Limited Fungicides
CA2352099C (en) 1998-11-30 2008-01-15 Monsanto Technology Llc Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
US6838186B2 (en) 2002-04-22 2005-01-04 Polinas Plastic Of America, Inc. Multilayer oriented antimicrobial and antifogging films
ATE462299T1 (de) * 2002-12-04 2010-04-15 Mitsui Chemicals Agro Inc Verfahren zum schutz von weizen vor mykotoxinbefall
US20070166340A1 (en) * 2003-06-23 2007-07-19 William Stringfellow Fungicidal composition for through periderm bark application to woody plants
US8475289B2 (en) * 2004-06-07 2013-07-02 Acushnet Company Launch monitor
CA2669823C (en) * 2008-06-24 2016-06-07 Brine-Add Fluids Ltd. Gelled hydrocarbons for oilfield processes and methods of use thereof
US9474282B2 (en) 2013-12-13 2016-10-25 Tony John Hall Acid-solubilized copper-ammonium complexes and copper-zinc-ammonium complexes, compositions, preparations, methods, and uses
KR20240031435A (ko) 2015-06-08 2024-03-07 브이엠 애그리테크 리미티드 항미생물 및 농화학 조성물

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2824113A (en) * 1953-04-06 1958-02-18 Atlas Powder Co Quaternary ammonium phosphites
US3354166A (en) * 1964-09-28 1967-11-21 Monsanto Res Corp Nu-substituted ammonium salts of monoesterified phosphonic acids
GB1302894A (cs) * 1969-02-09 1973-01-10
FR2254276B1 (cs) * 1973-12-14 1977-03-04 Philagro Sa
FR2288463A2 (fr) * 1974-10-23 1976-05-21 Philagro Sa Compositions fongicides a base d'esters phosphoriques
US4126678A (en) * 1974-08-10 1978-11-21 Philagro S.A. Phosphite-based fungicide compositions
FR2380286A1 (fr) * 1977-02-14 1978-09-08 Philagro Sa Nouveaux derives de phosphites d'hydrazinium

Also Published As

Publication number Publication date
FI812637L (fi) 1982-02-28
RO83311A (ro) 1984-04-02
US4661477A (en) 1987-04-28
DD210692A5 (de) 1984-06-20
DK379481A (da) 1982-02-28
IT1200581B (it) 1989-01-27
ATA370081A (de) 1984-07-15
HU184319B (en) 1984-08-28
SU1524799A3 (ru) 1989-11-23
BG37521A3 (bg) 1985-06-14
AR230065A1 (es) 1984-02-29
FI812637A7 (fi) 1982-02-28
GR75320B (cs) 1984-07-13
YU48450B (sh) 1998-07-10
BG36787A3 (bg) 1985-01-15
US4675431A (en) 1987-06-23
DE3133190A1 (de) 1982-06-24
BG37528A3 (bg) 1985-06-14
AU7463581A (en) 1982-03-04
YU205981A (en) 1983-12-31
ES515019A0 (es) 1983-12-16
NZ198178A (en) 1985-05-31
PT73578B (en) 1982-11-10
SE8105046L (sv) 1982-02-28
CA1255323A (en) 1989-06-06
JPH0314040B2 (cs) 1991-02-25
FR2489332B1 (fr) 1986-09-05
FR2489332A1 (fr) 1982-03-05
BR8105490A (pt) 1982-05-11
BE890114A (fr) 1982-03-01
DE3133190C2 (de) 1985-04-18
LU83584A1 (fr) 1981-12-01
JPS5772994A (en) 1982-05-07
CH649076A5 (de) 1985-04-30
DD201970A5 (de) 1983-08-24
RO92074A (ro) 1987-07-30
NO812901L (no) 1982-03-01
ES8302012A1 (es) 1983-01-01
CS635981A2 (en) 1984-06-18
ES8401089A1 (es) 1983-12-16
SU1273363A1 (ru) 1986-11-30
SE447533B (sv) 1986-11-24
RO83311B (ro) 1984-04-30
AU541337B2 (en) 1985-01-03
PT73578A (en) 1981-09-01
RO92074B (ro) 1987-07-31
AT377161B (de) 1985-02-25
NL8103968A (nl) 1982-03-16
ES505472A0 (es) 1983-01-01
IT8123652A0 (it) 1981-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS232717B2 (en) Fungicide agent and preparation method of active substance
US4542023A (en) Fungicidal salts of organophosphorus derivatives
US4067719A (en) O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof
HUP0101692A2 (hu) Mepiquatszármazékot tartalmazó növényi növekedésszabályozó készítmény, alkalmazása és eljárások a hatóanyag előállítására
SU648046A3 (ru) Гербицидное средство
US4382928A (en) Fungicidal compositions
JPS59141557A (ja) 殺菌性有機燐誘導体塩
US4120688A (en) Method of increasing sucrose yield of sugarcane
PL149348B1 (en) Nematocides and insecticides
US4104050A (en) Acetimidic (α-diaryloxyphosphinylmethylamino) acid ester hydrochlorides, herbicidal composition and herbicidal use thereof
US4261727A (en) Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
US4340416A (en) N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
SU736858A3 (ru) Фунгицидное средство
US4300943A (en) Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4442044A (en) Process for preparing monoesters and diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4319913A (en) Substituted benzazaphospholes, herbicidal compositions and the use thereof
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
DD208068A5 (de) Herbizidzusammensetzung und verfahren zur vernichtung unerwuenschter pflanzen
US4488894A (en) Unsymmetrical aminosulfinamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitrile, herbicidal compositions and use
US4568469A (en) Use of methylene phosphonic acid compositions derived from aminohydrocarbyl piperazine-urea adducts to inhibit scale
US4238218A (en) Ethanimidothioic (α-diaryloxyphosphinylmethylamino) acid ester hydrochlorides, herbicidal composition and herbicidal use thereof
US4601744A (en) Esters of N,N&#39;-methylene-bis-[N-[(diaryloxyphosphinyl)methyl]glycine] as herbicides
IE65056B1 (en) Amine salts of 1, 4, 2-oxazaphospholidine-4-acetic acid 2-alkoxy-2-oxides
US3772437A (en) Heterocyclic amines as antifungal active substances