CS232394B1 - Způsob přípravy l-fenyl-l,3-propandiolu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká přípravy 1-fenyl1,3-propandiolu transesterifikaci l-fsnyl-l,3-propandioldiacetátu metanolem. Jako katalyzátor transesterifikace se použije uhličitan draselný v množství 1 gramu až 50 gramů na kilogram výchozího l-fenyl-l,3-propandiolacstátu. Oblast použití je v parfumářské výrobě, kde slouží jako meziprodukt pro výrýbu vonných acetalů a má repelentni účinky.

Description

Vynález se týká způsobu'přípravy l-±‘enyl-l,3-propandiolu.

Přímá hydrolýza 4-fenyl-l,3-dioxanu na l-fenyl-l,3-propandiol není možná. Dioxan je v alkalickém prostředí stálý, v kyselém prostředí vzhledem k velmi snadné dehydrataci diolu a následné polymer izac i vede hydrolýza maximálně k polymerním produktům. Z těchto důvodů se zatím prováděla dvojstupňové, přičemž v prvním stupni byl reakci dioxanu s acetanhydridem získán l-fenyl-l,3-propandioldiacetát, který ve druhém stupni reakcí s metanolem poskytl l-fenyl-l,3-propandiol a metylacetát. Tato reakce byla dosud katalyzována pouze kovovým sodíkem, který v reakční směsi přecházel na metanolát sodný, jak je popsáno v práci Heslinga A.·: Hec. trav. chim. Pays-Bas 78, 474 /1979/. Reakce mela dobrý výtěžek, nesla ovšem s sebou všechny nevýhody, dané pro provoz ne příliš vnodným katalyzátorem. Šorygina v Ž. obšč. chim. 26, 1460 /1956/ použila pro transesteri±‘ikaci 16% roztok hydroxidu sodného v etanolu, výtěžky však Dyly pouze 58 až 65 %.

Tyto nevýhody spolehlivě odstraňuje postup podle tohoto vynálezu, podle něhož se připraví l-fenyl-l,3-propandiol transestenfixací l-í’enyl-±,3-propandioldiacetátu metanolem, přičemž se jako katalyzátor přeestenfikace použije uhličitan draselný v množství 1 gram az 50 gramů na kilogram výchozího l-fenyl-1,3-propandioldiacetátu. Směs 1-fenyl-l,3-propandiolaiacetátu s metanolem a uhličitanem draselným se zahřívá k varu, přičemž se postupně oddestilovavá vznikající metylacetát. Po skončení reakce se vydestiluje nezreagovaný přebytečný metanol a poté se za vakua předestiluje l-renyl-l,3-propandiol.

l-Penyl-l,3-propandioldiacetat se získává acidolýzou 4-fenyl-1,5-dioxanu acetanhydridem, katalyzovanou například chloridem

- 2 232 394 železitým dle čs. autor, osvědčení 185 517. 4-Fenyl-l,3-dioxan se získá snadno. Prinsovou reakcí formaldehydu se styrenem, která je popsána v řadě prací, například v Org. Syntheses 33, 72 /1953/, Beets M.G.J. v Rec. trav. chim. Pays-Bas 70, 20 /1951/, Isaguljans V.J., Rachmankulov D.L. a Safarov M.G„ v Ž. prikl. chim. 43,

2703 /1970/ a jinde.

Způsobem přípravy 1-feny1-1,3-propandiolu podle vynálezu se dosahuje vysokých výtěžků získaného produktu v množství minimálně 85 %.

Postup přípravy 1-feny1-1,3-propandiolu podle vynálezu je zře jiný z následujících příkladů konkrétního provedení.

Přiklad 1

Směs 236,3 g /1 mol/ l-fenyl-l,3-propandioldiacetátu, 320 g /10 ml/ metanolu a 4,1 g /0,03 mol/ uhličitanu draselného byla zahřívána po dobu 4 hodin pod refluxem. Reakční buňka byla opatřena destilační kolonkou, naplněnou nerezovými spirálkami /5x5 mm/ o účinnosti asi 8 TP. V průběhu reakce byl oddestilováván vznikající metylacetát /b.v. 57,3 °C/. Po skončení reakce byl oddestilován přebytečný metanol /b.v. 64 °C/ a za vakua byl předestilován l-fenyl-l,3-propandiol /b.v. 163 °C/0,258 kPa/, který byl zísxán ve výtěžku 88,7 % theor.

Příklad 2

Byl proveden analogickým způsobem jako příklad 1 s tím rozdílem, že bylo použito poloviční množství metanolu, množství uhličitanu draselného bylo 3 g. Reakce byla UKončena po 3 hodinách. Reakční rychlost byla vyšěí v důsledku vyšší teploty /85 °C/ v destilační baňce /proti předchozímu postupu, kde byla asi 70 °C/. Bylo to dáno tím, že v tomto pokusu byla většina metanolu v destilační koloně. Výtěžek 1-fenyl-1,3-propandiolu byl 91 %.

l-Fenyl-l,3-propandiol patří mezi poměrně xěžko dostupné látky. Jeho použití by mohlo být velmi široké. Má repelentní účinky, které zvláště vynikají v Kombinaci s dietyltoluamidem, Kde vyká- 5 232 394 zuje synergický účinek. Je aále vhodnou látkou pro přípravu ace talů s nejrůznějšími aldehydy, z nichž řada má vyhxkající vonné vlastnosti.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   232 394

   Způsob přípravy l-fenyl-l,3-propandiolu transesterifikací l-fenyl-l,3-propandioldiacetátu metanolem, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor transesterifikace použije uhličitan draselný v množství 1 gramu až 50 gramů na kilogram výchozího l-fenyl-1,5-propandioldiacetótu.