CS232323B1 - Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov - Google Patents

Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov Download PDF

Info

Publication number
CS232323B1
CS232323B1 CS829708A CS970882A CS232323B1 CS 232323 B1 CS232323 B1 CS 232323B1 CS 829708 A CS829708 A CS 829708A CS 970882 A CS970882 A CS 970882A CS 232323 B1 CS232323 B1 CS 232323B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxo
chloro
substituted
pyridazine
pyridazines
Prior art date
Application number
CS829708A
Other languages
English (en)
Other versions
CS970882A1 (en
Inventor
Vaclav Konecny
Original Assignee
Vaclav Konecny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Konecny filed Critical Vaclav Konecny
Priority to CS829708A priority Critical patent/CS232323B1/cs
Publication of CS970882A1 publication Critical patent/CS970882A1/cs
Publication of CS232323B1 publication Critical patent/CS232323B1/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Vynález sa týká spOsobu^prípravý 2-substituovaných-4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov všeobeného vzorca I v ktorom r' znamená alkyl s 1 až 4 atómami 2 uhlíka, R znamená alkyl s 1 až 4 atčmami uhlíka, benzyl, cyklohe^yl, fenyl, voTný alebo substituovaný ohlorom, metyískupinou alebo trifluormetylskuginou reakciou 2-substituovaných-4,5-diehlor-3-oxo-2H-pyridazínov s alkylmerkaptidom sodným alebo draselným, v ktorom alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíka, v prostředí aprotiokého rozpúšťadla pri teplote 60 až 140°C. Uvedené zlúčeniny je možné použit ako medziprodukty pri výrobě pesticídov.

Description

Vynález sa týká spfisobu přípravy 2-substituovanýeh-4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov. Uvedené zlúi eniny je možné použiť na přípravu pesticidně účinných látok.
Z literatúry sú známe 2-aryl-4-alkyltio-5-chlor-3-oxo-2H-pyridazíny ako herbicidy. Tieto sa pripravujú reakoiou arylhydrazínu s alfa-alkyltio- beta-chlór- beta-formylakrylovou kyselinou (čs. patent 146 412/ podl’a schémy
+ nh2
ŇH-aryl
Nevýhodou tohoto spfisobu je obtiažna příprava alfa-alkyltio-beta-chlór-beta-formylakrylovej kyseliny, rovnako je obtiažna příprava substituovaných aryl, resp. alkylhydrazínov.
Teraz bola nájdená příprava 2-/substituovaných/-4-alkyltio-5-chlor-3-oxo-2H-pyridazínov všeobecného vzorca I /1/, t 2 s v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R znamená alkyl s 1 až 4 atornami uhlíka, benzyl, cyklohexyl, fenyl voTný alebo substituovaný metylskupinou, trifluóraetylskupinou alebo chlórom spfisobom podTa vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v reakcii alkylmerkaptidu sodného alebo draselného, v ktorom alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíka, s 2-substituovaným-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínom všeobecného vzorca 11
Cl.
Cl /11/, v ktorom R má už uvedený význam v prostředí aprotického rozpúšťadla, ako je benzén, toluén, xylén, heptán, cyklohexan pri teplote 60 až 140 °C.
t jNasledujúce příklady bližšie osvetTujú, ale neobmedzujú spSsob výroby podTa vynálezu.
Přikladl
Spfisob přípravy 2-metyl-4-metyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,1 molu 2-metyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml cyklohexánu sa za miešania přidalo 0,105 molu metylmerkaptidu sodného suspendovaného v 50 ml cyklohexánu. Po přidaní sa reakčná zmes vyhriala na teplotu refluxu, pri ktorej sa miešala 5 h. Po ochladení sa chlorid sodný oddělil filtrácioú, z filtrátu sa oddestilovala polovica cyklohexánu, po ochladení sa vylúčený produkt oddělil filtrácioú. Získala sa biela krystalická látka s t.t. 46 až 48 °C v 81,4 %-nom výtažku.
Analýza pre CgH^ClNgOS /m.h. 190,6/
Vypočítané: 14,69 % N 18,60 % Cl 16,82 % S
Nájdené: 14,88 % N 18,71 % Cl 16,99 % S
IČ spektrá v CC14: UV apektrá v CH^OH:
i'/C=0/, 1 661 cm-1 v/C=O/, 1 554 cm1 λ»»τ.^ΏΛ^> ^log R /
212 /4,14/ 244 /3,57/ 332 /3,86/
Příklad 2
SpSsob přípravy 2-metyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,1 molu 2-metyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,105 molu etylmerkaptidu sodného suspendovaného v 50 ml toluénu. Ďalší postup bol rovnaký ako v příklade 1. Po kryštalizácii z hexánu sa získala biela kryštalická látka s t.t. 32 až 34 °C v 84,0 «-nom výtažku.
Anylýza pře C^H^ClNgOS /m.h. 204,6/ vypočítané: 13,69 % N 17,32 % Cl 15,67 % S nájdené: . 13,61 % N 17,61 % Cl 15,77 % S IČ spektrá v CC14: v/C^O/, 1 659 ca1 v/C=N/, 1 553 ca“’
UV spektrá v CH^OH: ^max'/nm'?1 /^oge/
215 /4,10/ 333 /3,81/
Příklad 3
SpSsob přípravy 2-metyl-4-propyltio-5-chlór--3-oxo-2H--pyridazínu
K 0,1 molu 2-aetyl-4,5-diehlór-3-oxo-2H~pyridazínu v 100 ml heptánu sa za miešania přidalo 0,105 molu propylmerkaptidu sodného suspendovaného v 100 ml heptánu. Ďalší postup bol rovnaký ako v příklade 1. Destiléciou za zníženého tlaku sa získala bezfarebná kvapalina s t.v. 96 °C / 26,6 Pa, n20 = 1,5845 v 80 «-nom výtažku.
Analýza pre C8 h,,01N2 vypočítané: 12,81 % nájdené: 13,00 % ič spektrá v CC14:
UV spektrá v CH.jOH:
/m.h. 2' 18, ,6/
16,22 « Cl 14,67 «
16,41 « Cl 14,88 «
>’/C=O/, 1 660 cm’
v/C=N/, 1 553 cm’
Λ /nm/, max 1 , /log e/
214 /4,13/ 333 /3,89/
Příklad 4
SpSsob- přípravy 2-metyl-4-izopropyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,15 molu 2-metyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,155 molu izopropylmerkaptidu sodného suspendovaného v 80 ml toluénu. Ďalší postup bol rovnaký ako v příklade 1. Destiléciou za zníženého tlaku sa získala nažltlá kvapalina s t.v. 105 až 109 °C/30 Pa, n20 = 1,5981 v 78 «-nom výtažku.
Analýza pře CgH^ClNgOS /m.h. 218,6/ vypočítané: 42,81 « N 16,22 « Cl 14,67 « S nájdené: 12,98 « N 16,44 « Cl 14,70 «S ič spektrá v CC14: v/0=0/, 1 660 cm v/C=N/, 1 553 cm’
UV spektré v CH^OH: Amax /nm/, /logr /
213 /4,16/ 330 /3,86/
Příklad 5
SpSsob přípravy 2-etyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,1 molu 2-etyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,105 molu etylmerkaptidu sodného suspendovaného v 80 ,ml toluénu. fialší postup je rovnaký ako v příklade 1.
Destiláoiou za zníženého tlaku sa získala pažltlá kvapalina s t.v. 86 °C/,3 Ba, n^® 1,573 6, v 74 %-nom výtažku.
Analýza pre CgH^ClNjOS vypočítané: 12,81 % N nájdené: 13,11 % N IČ spektré v CC14:
UV spektré v CH-jOH:
/m.h. 218, ,6/
16,22 % Cl 14,67 % S
16,50 % Cl 14,60 % S
v/C=O/, 1 657 „ -1 cm
>’/C=N/, , 552 cm-'
/„„/nm/, max 1 /log ε /
215 /4,16/ 333 /3,84/
Přiklad 6
SpSsob přípravy 2-propyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,15 málu 2-propyl-4,5-diehlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,155 molu etylmerkaptidu sodného suspendovaného v 100 ml toluénu. Řalší postup bol rovnaký ako v příklade 1.
Destiláoiou za zníženého tlaku sa získala nažltlé kvapalina s t.v. 88 °C/13 Pa, n^® = 1,5726 v 76 %-nom výtažku.
Analýza pre CgH^ClNjOS /m.h. 232,6/ vypočítané:
nájdené:
IČ spektré v
UV spektré v
12,04 % N 15,24 % Cl 13,78 % S 11,96 % N 15,36 % Cl 14.01 % S
CC14: v/C=O/, 1 657 cm-’ v/C=N/, 1 552 cm-1
CH3OS: Amex/nm/, /log£ /
215 /4,10/ 333 /3,8.1/
Příklad 7
SpSsob přípravy 2-cyklohexyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazinu
K 0,1 molu 2-cyklohexyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v ,50 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,105 molu etylmerkaptidu sodného v 80 ml toluénu. Ďalší postup bol rovnaký ako v příklade 1. Destiléciou za zníženého tlaku sa získala bezfarebné kvapalina s t.v. 135 °C/ /20 Pa, np° = 1,5864 v 82 %-nom výtažku.
Analýza pře C^H-gClN-OS /m.h. 274,8/
vypočítané: 10,19 % N 12,90 % Cl 11
nájdené: 10,26 % N 13,11 % Cl 11
ič spektré v CC14: v/C=O/, 1 666 cm-
v/C=N/, 1 554 cm“
UV spektré v CH^OH: ^max7“7' 71°βε/
217 /4,13/ 328 /3,73/
Příklad 8
Spfisob přípravy 2-benzyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,1 molu 2-benzyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínu v 150 ml xylénu sa za miešania přidalo 0,105 molu etylmerkaptidu sodného suspendovaného v 80 ml xylénu. Ďalší postup bol rovnaký ako v příklade 1.
Destiláciou za zníženého tlaku sa získala nažltlá kvapalina s t.v. 154 °C/40 Pa, np = 1,5916 v 79 %-nom výtažku.
Analýza pre C,,H.,C1N2OS /m.h.
vypočítané: 9,97 % N 12,62
nájdené: 10,06 % N 12,88
ič spektrá v CC14: ť/C=O/,
v/C=N/,
UV spektrá v CH3OH A /nm, max
280,8/ «Cl 11,42 % S % Cl 11,60 % S
656 cm~
553 cm-1 ’, /loge / 214 /4,25/
333 /3,84/
Příklad 9
Spfisob přípravy 2-fenyl-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
K 0,2 molu 2-fenyl-4,5-dichlor-3-oxo-2H-pyridazínu v 200 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,21 molu etylmerkaptidu sodného suspendovaného v 50 ml toluénu. Íalší postup bol rovnaký ako v příklade 1. KryStalizáciou z metylalkoholu sa získala biela krystalické létka s t.t. 53 až 54 °C v 86 %-nom výtažku.
Analýza pre C^2 íi1 jClNgOS /m.h. 266,7/
vypočítané: 10,50 % N 13,29 % Cl 12,02 % S
nájdené: 10,66 % N 12,41 % Cl 12,22 % S
lč spektrá v CCl^: v/C=O/, 1 666 cm-’
v'/C=N/, 1 554 cm-’
UV spektrá v CH-jOH: A /nm/, max ’ /log e/
339 /4,08/
Příklad 10
Spfisob přípravy 2-/4-chlórfenyl/-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu
Postup je rovnaký ako v příklade 9.
Získala sa biela kryštalická létka o t.t. 115-118 °C v 74 %-nom výtažku.
Analýza pre C12H10C12N2OS /m.h. 300,2/ vypočítané: 10,68 %S 11,82% Cl nájdené: 11,00 % S 12j11 % Cl
Příklad 11
Spfisob přípravy 2-/4'-tolylC-4-etyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazinu. Postup je rovnaký ako v příklade 9.
Získala sa biela krystalické látka o t.t. 119-121 °C v 69 %-nom výtažku.
Analýza pre C^H^ClNgSO vypočítané: 12,62 % Cl 11,42 % S nájdené: 12,68 % 01 11,77 %S
Příklad 12
Spfisob přípravy 2-/3-trifluórmetylfenyl/-4-etyltlo-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu.
Postup je rovnaký ako v příklade 9.
Získala sa biela kryštaliekó látka s t.t. 89-91 °C v 84 %-nom výťažku.
Analýza pře C^H^F^ClNgOS /m.h. 334,7/ vypočítané: 9,57 % S 19,60 % Cl 17,04 % F nájdené: 9,80 % S 10,81 % Cl 17,12 % F

Claims (1)

  1. PREDMET V Y N Á.L E Z U
    Spfisob přípravy 2-substituovaných-4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov všeobecného vzorca I ka, benzyl, cyklohexyl, fenyl, voTný alebo substituovaný chlórom, metylskupinu alebo trifluórmetylskupinou, vyznačujúci sa tým íe sa nechá reagovat 2-substituovaný-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazín všeobecného vzorca II
    Cl
    Cl alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíka, v prostředí aprotického rozpúšťadla pri teplote 60 až 140 °C.
    /11/,
CS829708A 1982-12-27 1982-12-27 Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov CS232323B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS829708A CS232323B1 (cs) 1982-12-27 1982-12-27 Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS829708A CS232323B1 (cs) 1982-12-27 1982-12-27 Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS970882A1 CS970882A1 (en) 1984-04-16
CS232323B1 true CS232323B1 (cs) 1985-01-16

Family

ID=5446160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS829708A CS232323B1 (cs) 1982-12-27 1982-12-27 Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS232323B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS970882A1 (en) 1984-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8431710B2 (en) Process for the synthesis of halogenated cyclic compounds
JPS63156786A (ja) 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JP3746801B2 (ja) ピロールのアルコキシメチル化
DE69125629T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methoxyminoacetamidverbindungen
Senda et al. Pyrimidine derivatives and related compounds. 15. Synthesis and analgetic and antiinflammatory activities of 1, 3-substituted 5-amino-6-methyluracil derivatives
DE69704832T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten
DE69122222T2 (de) Verfahren zur Herstellung von pestiziden 1-(Alkoxymethyl)pyrrolen
US5719285A (en) Process for the preparation of polychloropyrimidines
US2450386A (en) Manufacture of compounds containing amidine groups
CS232323B1 (cs) Spdsob pripravy 2-substituovaných -4-alkyltio-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov
US2621182A (en) Office
US3882135A (en) Process for the preparation of aminopyridines
US4353830A (en) Process for the preparation of substituted amidines
US3328395A (en) 6-halo-2-amino substituted-4-sulfanilamido-pyrimidine compounds
US4935516A (en) Process for preparing 4-hydroxypyrimidine
CN1077193A (zh) N-5位-被保护的2，5-二氨基-4，6-二氯嘧啶及其生产方法
US2748129A (en) Sulfamylpiperazines and method of preparing the same
PL110639B1 (en) Method of producing new derivatives of 5,6-dihydro-3h-pyrimidinone-4
KR100676222B1 (ko) 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법
Mukaiyama et al. Reactions of the Iodomethylate of N, N-Dimethylthiobenzamide with Nucleophilic Reagents
US2867621A (en) Methyl triazines
US3461131A (en) Process for preparing 2-substituted cycloheptimidazole derivatives
McCarthy et al. N-cyano-N′-alkylimidazolium ylids as novel intermediates to 2-cyanoimidazoles
US4166184A (en) 2h-imidazole-2-thione derivatives
Lakhan et al. A new synthesis of 4‐aminooxazoles from α‐oxonitriles