CS232112B1

CS232112B1 - Water printing ink

Info

Publication number: CS232112B1
Application number: CS823981A
Authority: CS
Inventors: Jan Durinda; Jan Majling; Milan Vasko
Original assignee: Jan Durinda; Jan Majling; Milan Vasko
Priority date: 1982-05-31
Filing date: 1982-05-31
Publication date: 1985-01-16
Also published as: CS398182A1

Description

Vynález sa týká vodných tlačiarenských farieb so schopnosťou rýchleho schnutia so zvýšenou odolnosťou voči vodě a organickým rozpúšťadlám, s vhodnými takovými vlastnosťami, s vysokou adhéziou k potlačenému podkladu, dohrou skladovatel'nosťou a možnosťou vysokého obsahu pigmentov a/alebo farbív, určených pre potlačovanie papiera, lepenky, koze, textilu, kovových a plastických fólií a podobné.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to aqueous inks having a rapid drying capability with increased water and organic solvent resistance, suitable properties, high adhesion to a printed substrate, high shelf life and high pigment and / or colorant content for printing paper. cardboard, leather, textiles, metal and plastic sheets and the like.

Pod pojmom potlačovanie sa rozumie mechanické rozmnoženle písma alebo obrazu prenosom tlačiarenských farieb.Suppression means mechanical reproduction of a typeface or image by the transfer of printing inks.

Pod pojmom tlačiarenské farby sa rozumie zmes farbív a/alébo pigmentov s pojivom alebo zmesou pojiv, spravidla tiež so sušidlami a přídavnými tlačiarenskými prostrledkami.Printing inks means a mixture of dyes and / or pigments with a binder or a mixture of binders, usually also with desiccants and additional printing means.

Pod pojmom farbivá sa rozumie farbiace prostriedky organického původu rozpustné alebo nerozpustné v rozpúšťadlách alebo pojivách.Coloring agents are coloring agents of organic origin, soluble or insoluble in solvents or binders.

Pod pojmom pigmenty sa rozumná farbiace prostriedky prakticky nerozpustné v rozpúšťadlách alebo pojivách.By pigments is meant coloring agents practically insoluble in solvents or binders.

Pod pojmom pojivá sa rozumia látky schopné spojit viac alebo menej jemné částice navsijom a/aleho s podkladom.Binders are substances capable of bonding more or less fine particles to the substrate and / or to the substrate.

Pod pojmom rozpúštadlá sa rozumia látky schopné fyzikálně, teda bez nevratnej cheimickej změny rozpúšťanej alebo rozpúštajúcej sa látky, rozpustit iné látky.Solvents are substances capable of physically, i.e. without irreversibly chelating, a dissolving or dissolving substance, to dissolve other substances.

Pod pojmom vodné tlačiarenské farby sa rozumia tlačiarenské farby, v ktorých nosná kvapalina je tvořená výlučné alebo převažme vodou.Aqueous printing inks means printing inks in which the carrier liquid consists exclusively or predominantly of water.

Vynález s,a konkrétnejšie týká vodných tlačiarenských farieb obsahujúcich pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polymeru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru.The invention relates, and more particularly, to aqueous printing inks comprising a binder comprising a combination of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution.

Patent USA 3 950 290 a patent Kanada č. 1 008 196 popisujú vodné tlačiarenské farby obsahujúce pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru, pričom v případe pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru ide o vodnú disperziu polyméru obsahujúceho polymerizovaný styrén, vinyltoluén a další olefinický monomér, ktorým podlá popisu citovaných patentov možu byť alkylestery α,/3-ethylenicky nenasýtených monokarboxylových kyselin, nitrily týchto kyselím, amidy týchto kyselin, JiydroxyalkylesÍery týctko kyselin, sulfoalkylestery týchto kyselin, vinylhalidy, alkylvinylethery alebo «,/i-echylenicky nenasýtené dikarboxylové kyseliny.U.S. Pat. No. 3,950,290 and Canada Pat. 1,008,196 discloses aqueous printing inks comprising a binder consisting of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution, wherein the binder in the form of an aqueous polymer dispersion is an aqueous dispersion of a polymer containing polymerized styrene, vinyltoluene and other olefinic monomer. as described in the cited patents, α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkyl esters, acid nitriles, acid amides, β-hydroxyalkyl esters of these acids, sulfoalkyl esters of these acids, vinyl halides, alkyl vinyl ethers or,-echylenically unsaturated dicarboxylic acids.

Nevýhodou vodných tlačiarenských farieb popísanýoh v uvedených patento-ch je ich ohraničená schopnost vyhovieť zvyáujúclm sa nárokem na rýchlosť schnutia tlačlarenských farieb daná tým, že vyššie popísané pojivo vo formě vodnej disperzie polyíméru nie je schopné zúčastniť sa na oxidačnom schnutí tlačiarenských farieb v důsledku svojho nasýteného charakteru a jeho schopnost zúčastnit' sa na schnutí tlačiarenských farieb sieťovacími reakciami kondenzačného alebo adičného typu je ohraničené nízkou reakčnou schopnostou vyššie popísaných monomérov.A disadvantage of the aqueous printing inks described in the above patents is their limited ability to meet the increasing demand for drying speed of printing inks because the above-described binder in the form of an aqueous polymer dispersion is unable to participate in the oxidative drying of printing inks due to its saturated nature and its ability to participate in the drying of inks by condensation or addition type crosslinking reactions is limited by the low reactivity of the monomers described above.

Patent USA 3 950 290 a patent Kanada č. 1 008 196 popisujú vodné tlaciarenské farby obsahujúce pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru, pričom v případe pojivá vo· formě vodného roztoku polyíméru ide o vodný roztok polyméru tvořeného reakčným produktom vodného roztoku dusíkatej zásady s aduktom glycerínového esteru nenasýtenej mastnej kyseliny a «,ό'-ethylenicky nenasýtenej dikarboxylovej kyseliny alebo jej anhydridu.U.S. Pat. No. 3,950,290 and Canada Pat. No. 1,008,196 discloses aqueous printing inks comprising a binder comprising a combination of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution, wherein the binder in the form of an aqueous polymer solution is an aqueous polymer solution formed from the reaction product of aqueous nitrogenous solution with glycerol adduct. an ester of an unsaturated fatty acid and a N, N-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid or anhydride thereof.

Nevýhodou týchto vodných tlačiarenských farieb je nízká odolnost nimi vytvorenej potluče voči vodě daná hydrofiilným charakterom vyššie popísaného pojivá vo formě vodného roztoku polyméru, ktoré má charakter amóniových solí, nemožnosťou vytvořit z týchto solí polyméry polyamidického typu v případe ak sú tieto vytvořené z terciárneho aminu, ako je tomu v případe popísanom v patente Kanada 1 008 196, ohraničená schopnost vyhovieť zvyšujúcim sa nárokom na rýchlosť schnutia tlačových farieb daná ohraničenou schopnostou rozpuštěného polyméru zúčastniť sa na schnutí tlačiarenských farieb sieťovacími reakciami kondenzačného alebo adičného typu medzi polymérom přítomným vo formě vodnej disperzie a polymérom přítomným vo formě vodného roztoku, ako 1 nákladnost týchto vodných tlačiarenských farieb daná nákladnosťou v nich obsiahnutého pojivá vo formě vodného roztoku polyméru, ktorá je důsledkem jeho přípravy v niekolkých stupňoch.A disadvantage of these aqueous printing inks is the low water resistance of the binder formed by the hydrophilic nature of the above-described binder in the form of an aqueous polymer solution having the character of ammonium salts, the impossibility of forming polyamide-type polymers from these salts when they are formed from a tertiary amine. this is the case described in Canada 1 008 196, the limited capability to meet the increasing demand for ink drying rate given by the capability of the dissolved polymer to participate in ink drying by condensation or addition type crosslinking reactions between the polymer present in the form of an aqueous dispersion and the polymer present in the form of an aqueous solution, as the cost of these aqueous printing inks given by the cost of the binder contained therein in the form of an aqueous polymer solution, which of preparation of the several stages.

Vyššie popísané nevýhody vodných tlačiarenských farieb obsahujúcich pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polymeru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru sú odstránené vodnými tlačiarenskými farbami obsahujúcimi pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru obsahujúclmi tiež jedno alebo viac farbív a/alebo jeden alebo viac pigmentov, obsahujúcimi připadne tiež ďalšie látky zo skupiny pomocných tlačiarenských prostriedkov tvorenej látkami ako odpeňovače, zmáčacie prostriedky, emulgačné prostriedky, dispergačné prostriedky, siefovacie činidla, zmákčovůdlá, sušidlá, modifíkátory viskozity a modifikátory pH podlá vynálezu, ktorých podstatou je, že ako pojivo obsahujú aj pojivo vo formě vodnej disperzie polyméru tvořené vodnou disperziou polyméru obsahujúceho aspoň jeden polymerizovaný monomér zo skupiny monomérov tvoreneij vinylestermi, vinylbenzénom a jeho homológmi, estermi a.jS-ethylenicky nenasýtených karboxylových kyselin s alifatickými alkoholmi s ohsahom jeden až osem atómov uhlíka v alkoholickém reťazci a súčasne obsahujúceho aspoň jeden polymerizovaný reaktívny monomer zo skupiny monomérov tvorenej N-substituovanými amidmi «,/í-ethylenicky nenasýtených monokarboxylových kyselin, pričom obsah polymerizovaného reaktívneho monomeru v polymére je 1 až 15 °/o hmotnostných, s výhodou 2 až 10 % hmotnostných, aleboThe above-described disadvantages of aqueous printing inks comprising a binder consisting of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution are overcome by aqueous printing inks containing a binder formed in the form of an aqueous binder dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution also containing one or more. dyes and / or one or more pigments, optionally also containing other substances from the group of printing aids consisting of antifoams, wetting agents, emulsifying agents, dispersing agents, cross-linking agents, wetting agents, desiccants, viscosity modifiers and pH modifiers according to the invention is that, as a binder, they also comprise a binder in the form of an aqueous polymer dispersion formed by an aqueous polymer dispersion comprising at least one polymerized monomer from the group of (vii) vinyl esters, vinylbenzene and homologues thereof, esters of .alpha.,. beta.-ethylenically unsaturated carboxylic acids with aliphatic alcohols having from one to eight carbon atoms in the alcohol chain and containing at least one polymerized reactive monomer from the group of monomers consisting of N-substituted amides; -ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, wherein the content of polymerized reactive monomer in the polymer is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, or

b) pojivo· vo formě vodného roztoku polyméru tvořeného vodným roztokom polyméru obsahujúceho aspoň jeden polymerizovaný monomér zo skupiny vinylových monoímérov tvoriacich homopolyméry nerozpustné vo vodě a súčasne obsahujúceho aspoň jeden polymerizovaný monomér zo skupiny monomérov tvorenej αΐ,/3-ehtylemicky nenasýtenými monokarboxylovými kyselinami, pričom obsah tohoto polymerizovaného monoméru v polymére je 5 až 60 % hmotnostných, s výhodou 10 až 30 % hmotnostných, alebo(b) a binder in the form of an aqueous polymer solution comprising an aqueous polymer solution comprising at least one polymerized monomer selected from the group of vinyl monoimers forming homopolymers water-insoluble and simultaneously containing at least one polymerized monomer selected from the group of monomers composed of α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids the polymerized monomer in the polymer is 5 to 60 wt%, preferably 10 to 30 wt%, or

c) pojivo vo formě vodnej disperzie polyméru tvořené vodnou disperziou polyméru specifikovaného v bode aj a súčasne pojivo vo formo vodného roztoku polyméru tvořené vodným roztokom polyméru specifikovaného v bode b).c) a binder in the form of an aqueous dispersion of the polymer formed by an aqueous dispersion of the polymer specified in point i, and at the same time a binder in the form of an aqueous solution of the polymer formed by an aqueous solution of the polymer specified in b).

Tým, že vodné tlačtarenské farby obsahujúce pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formo vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru podlá vynálezu obsahujú pojivo vo formě vodnej disperzie polyméru tvořené vodnou disperziou polyméru specifikovaného v bode aj predchádzajúcej vety sa v důsledku obsahu polymeriz ováných monomérov zo skupiny monomérov tvorenej N-substituovanými amidmi or,f3-ethylenieky nenasýtených monokarboxylových kyselin a ich vysokej schopnosti zúčastniť sa sieťovacích reakcií kondenzačného alebo adičného typu medzi týmito polymerizovanými reaktívnymi monomérmi navzájom, ako i medzi týmito polymerizovanými reaktívnymi monomérmi a reaktívnymi skupinami přítomnými v polymére obisiahnutom v pojivé vo formě vodného roztoku polyméru, v potlačovanoím podklade a připadne i v přítomnem pigmente a/alebo farbive zabezpečí rychle schnutie vodných tlačiarenských farieb podl'a vynálezu, ako i zvýšená odolnost nimi vytvorenej potlače voči vodo a organickým rozpúšťadlám a zvýšená adhézia nimi vytvorenej potlače k podkladu.In that the aqueous printing inks comprising a binder comprising a combination of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution according to the invention comprise a binder in the form of an aqueous dispersion of polymer. groups of monomers consisting of N-substituted amides or, .beta.-ethylenes unsaturated monocarboxylic acids and their high ability to participate in condensation or addition type crosslinking reactions between these polymerized reactive monomers with each other and between these polymerized reactive monomers and reactive groups present in the polymer in the polymer. in the form of an aqueous solution of the polymer, in the suppressed substrate and optionally in the presence of pigment and / or dye, ensures rapid drying of the aqueous printing inks according to the invention as well as increased resistance of the printing thereof to water and organic solvents and increased adhesion of the printing to the substrate.

V dosledku obsahu dalších polymerizovaných monomérov z vyššie specifikované] skupiny monomérov v polymére obsiahnutom v pojivé vo formě vodnej disperzie polymeru sa zabezpečí možnost vysokého obsahu pigmentov a/alebo farbív vo vodných tlačiarenských farbách podl'a vynálezu daná v podstatě nepolárným charakterom tejto skupiny monomérov, a teda schopnostou polyménu obsahujúceho polymerizované monomery z tejto skupiny monomérov zmáčať pigmenty a/alebo farbivá.Due to the content of the other polymerized monomers of the above-specified monomer group in the polymer contained in the binder in the form of an aqueous polymer dispersion, the possibility of a high pigment and / or colorant content in the aqueous printing inks of the invention is given by the substantially non-polar nature of this monomer group. thus, the ability of a polymer containing polymerized monomers from this group of monomers to wet pigments and / or dyes.

Tým, že vodné tlačiarenské farby obsahujúce pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru podlá vynálezu obsahujú pojivo vo formě vodného roztoku polyméru tvořené vodným roztokom polyméru specifikovaného vyššie v bode b) sa odstráni doteraz nevyhnutná potřeba nákladnej přípravy pojivá vo formě vodného roztoku polyméru v niekolkých stupňoch, zabezpečí zvýšená odolnost vytvořené]' potlače voči vodě daná obsahom polymerizovaných monomérov zo skupiny monomérov tvoriacich homopolyméry nerozpustné vo vodě v polymére obsiaímutom v pojivé vo formě vodného roztoku polyméru, zabezpečí možnost vysokého obsahu pigmentov a/alebo farbív vo vodných tlačiarenských farbách podlá vynálezu daná v podstatě nepolárným charakterom polymerlzovaných monomérov tvoriacich homopolyméry nerozpustné vo vodě, a teda schopnosfou polyméru obsahujúceho polymerizované monoméry z tejto skupiny monomérov zmáčať pigmenty a/alebo farbivá a súčasne sa zabezpečia vhodné tokové vlastnosti vodných tlačiarenských farieb podl'a vynálezu dané pseudoplastickým charakterom toku roztokov polyímérov obsahujúcich polymerizované monoméry zo skupiny monomérov tvorenej a,(3-etylénicky nenasýtenými monokarboxylovými kyselinami.In that aqueous printing inks comprising a binder consisting of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution according to the invention comprise a binder in the form of an aqueous polymer solution consisting of an aqueous solution of the polymer specified in b) above. in the form of an aqueous solution of the polymer in several stages, it will provide increased water resistance to the polymer due to the content of polymerized monomers from the group of monomers constituting water-insoluble homopolymers in the polymer contained in the binder as an aqueous solution of the polymer. in aqueous printing inks according to the invention given by the substantially non-polar nature of the polymerized monomers forming water-insoluble homopolymers and hence the ability of the polymerized polymer The monomers of this group of monomers wet the pigments and / or dyes, while at the same time ensuring the appropriate flow properties of the aqueous printing inks of the invention given the pseudoplastic nature of the flow of polymer solution containing polymerized monomers from the monomer group consisting of α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids.

Tým, že vodné tlačiarenské farby obsahujúce pojivo tvořené kombináciou pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru a pojivá vo formě vodného roztoku polyméru pódia vynálezu obsahujú pojivo vo formě vodnej disperzie polyméru špecifikovaného vyššie v bode a) a súčasne pojivo vo formě vodného roztoku polyméru špecifikovaného vyššie v bode bj, sa pri podstatnom alebo úplnom vyiúčení oxidačného schnutia vodných tlačiarenských farieb, a teda následné pri úplnom alebo podstatnom vyiúčení potřeby obsahu látok podporujúcich priebeh oxidačného schnutia v nich, ako i pri podstatnom odstranění obmedzenej skladovatelnosti vodných tlačiarenských farieb danej neželaným priebehom oxidačných reakcií v nich, zabezpečí potřebná rýchlosť schnutia vodných tlačiarenských farieb podlá vynálezu v dosledku kombinácie schnutia stratou vody umožněného v podstatě hyúroíůWm charakterom polyméru vo íorme vodnej disperzie obsiahnutého v tlačových farbách podlá vynálezu a schnutia sietovacími reakciami kondenzačného alebo adičného typu, najmá sietovacími reakciami medzi polymerizovanými reaktívnymi monomérmi přítomnými v polymére obsiahnutom v pojivé vo formě vodnej disperzie polyméru a polymerizovanými monomérmi zo skupiny monomérov tvorenej αι,/3-etylénicky nenasýtenými monokarboxylovými kyselinami přítomnými v polymére obsiahnutom v pojivé· vo formě vodného roztoku polyméru.In that the aqueous printing inks comprising a binder consisting of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution according to the invention comprise a binder in the form of an aqueous polymer dispersion as specified in a) above. bj, the substantial or complete elimination of the oxidative drying of the aqueous printing inks, and consequently the complete or substantial elimination of the need for the content of oxidative drying substances therein, as well as the substantial elimination of the limited shelf life of the aqueous printing inks due to unwanted oxidation reactions therein; ensures the necessary drying speed of the aqueous printing inks according to the invention as a result of the combination of water loss drying enabled by substantially hygroscopic character of the polymer in the form of the aqueous dispersion contained therein in the inks according to the invention and dried by crosslinking reactions of the condensation or addition type, in particular by crosslinking reactions between the polymerized reactive monomers present in the polymer contained in the binder in the form of an aqueous polymer dispersion and polymerized monomers selected from α, β the polymer contained in the binder in the form of an aqueous polymer solution.

Příklad 1Example 1

Vodná tlačiarenská farba určená přednostně pre potlačovanie papiera flexografickými technikami s pomerom farbiacich prostriedkov k pojívám rovným 0,98 a obsahom tuhých látok rovným 53,0 % nasledovného zloženia (v hmot. dieloch]:Aqueous printing ink designed primarily for printing paper by flexographic techniques with a coloring agent to binder ratio equal to 0.98 and a solids content of 53.0% of the following composition (in parts by weight):

Metylová violeť (farbivoj 25Methyl violet (farbivoj 25

Pojivo vo formě vodnej disperzie polyméru tvořené vodnou disperziou polymerizovaného styrénu, butylakrylátu a N-butoxymetylakrylaimidu s obsahom 8 % hmot. N-butoxymetylakrylamidu (sušina 45 %) 40Binder in the form of an aqueous polymer dispersion consisting of an aqueous dispersion of polymerized styrene, butyl acrylate and N-butoxymethylacrylaimide containing 8 wt. N-butoxymethylacrylamide (dry matter 45%) 40

Pojivo vo formě vodného roztoku polyméru tvořeného amonnou solou aduktu maleínanhydridu a zmesných esťerov živičných kyselin kolofónie s glycerinom (sušina 30 %) 25Binder in the form of an aqueous solution of a polymer consisting of an ammonium salt of a maleic anhydride adduct and mixed esters of rosin rosins with glycerin (dry matter 30%) 25

Sodná sol karboxymetylcelulózy modifikátor viskozity) 2Carboxymethylcellulose sodium (viscosity modifier) 2

Linoleát kobaltnatý (sušidloj 0,5Cobalt (II) linoleate (desiccant)

Etanol 7,5Ethanol 7,5

P r i k 1 a d 2Example 1 and d 2

Vodná tlačiarenská farba určená přednostně pre potlačovanie hliníkovej fólie flexografickými a híbkotlačovými technikami s pomerom farbiacich prostriedkov k pojívám rovným 1,17 a obsahom tuhých látok rovným 52,5 % nasledovného zloženia (v hmot. dieloch):Aqueous printing ink intended primarily for the suppression of aluminum foil by flexographic and gravure printing techniques with a colorant to binder ratio equal to 1.17 and a solids content equal to 52.5% of the following composition (in parts by weight):

Rodamín B (farbivoj 24Rhodamine B (coloring agent 24

Pojivo· vo formě vodnej disperzie polyméru tvořené vodnou disperziou polymerizovaného styrénu, butylakrylátu, kyseliny akrylovej a N-butoxymetylakrylamidu s obsahom 5 % hmot. N-butoxymetylakrylamidu (sušina 45 °/oj 30Binder in the form of an aqueous polymer dispersion consisting of an aqueous dispersion of polymerized styrene, butyl acrylate, acrylic acid and N-butoxymethylacrylamide containing 5 wt. N - butoxymethylacrylamide (dry matter 45 ° / drawbar 30

Pojivo vo formě vodného roztoku polyméru tvořené 28%-ným vodným roztokom polymerizovaného etylakrylátu, akrylonitrilu, a kyseliny akrylovej s obsahom 30 % hmot. kyseliny akrylovej (vo formě sodnej soli) 25A binder in the form of an aqueous polymer solution consisting of a 28% aqueous solution of polymerized ethyl acrylate, acrylonitrile, and acrylic acid containing 30 wt. Acrylic acid (in the form of the sodium salt)

Etanolický roztok taními (sušina 40 %) 20 n-Oktanol (odpeňovač) 1Ethanolic solution by melting (dry matter 40%) 20 n-Octanol (defoamer) 1

Příklad 3Example 3

Vodná tlačiarenská krycia farba určená přednostně pre potlačovanie híbkotlačovými technikami s pomerom farbiacich prostriedkov k pojívám rovným 1,73 a s obsahom tuhých látok rovným 56 % nasledovného zloženia (v hmot. dieioch):Aqueous printing ink intended primarily for use in gravure printing with a dye-to-binder ratio of 1,73 and a solids content of 56% of the following composition (by weight):

Titánová běloba (pigment) 20Titanium white (pigment) 20

Pyrofosforečňan sodný (dispergačný prostriedok) 0,25Sodium pyrophosphate (dispersant) 0,25

Kongočerveň (farbivo) 12Congo red (dye) 12

Pojivo vo formě vodnej disperzie polymeru tvořeného vodnou disperziou glycerínového esteru živičných kyselin kolofónie (sušina 40 %) 12,5Binder in the form of an aqueous dispersion of a polymer consisting of an aqueous dispersion of a glycerin ester of rosin acid (40% dry matter) 12.5

Oleinát sodný (emulgačný proistriedok) 0,125Sodium oleate (emulsifying agent) 0,125

Vodno-etanoiický roztok kopolyméru etylakrylátu s kyselinou akrylovou (vo formě jej sodno-laimónnej soli) s obsahom 20 % hmot. kyseliny akrylovej (sušina 20 %) 30An aqueous-ethanoic solution of a copolymer of ethyl acrylate with acrylic acid (in the form of its sodium-laimmonium salt), containing 20% by weight of water. Acrylic acid (dry matter 20%)

Vodno-amoniakálny roztok šelaku (sušina 30 %) 25Aqueous ammoniacal shellac solution (dry matter 30%) 25

Rezinát kobaltnatý (sušidlo) 0,125Cobalt (II) resin (desiccant) 0,125

Vyššie uvedené příklady konkrétného uskutočnenia vodných tlačiarenských farieb podía vynálezu slúžia len pre objasněni® vynálezu, ktorý nimi nie je ohraničený.The above examples of a specific embodiment of the aqueous printing inks of the invention serve only to illustrate the invention, which is not limited thereto.

Je len prirodzené, že zo skupiny reaktívnych monomérov tvorenej N-substituovanými amidmi αι,/3-etylénicky nenasýtených monokarboxylových kyselin možu byť pre uskutočneinie vodných tlačiarenských farieb podía vynálezu využité přednostně tie, v ktorých substituenty zvyšujú elektrónovú hustotu na amidickom dusíku, teda přednostně alkylolamidy a alkylolamidy éterifikované alkoholmi s jedným až štyrmi atómami uhlíka.It is only natural that from the group of reactive monomers consisting of N-substituted amides of α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, those in which the substituents increase the electron density on the amide nitrogen, preferably alkylolamides, are preferred for carrying out the aqueous printing inks of the invention. alkylolamides etherified with alcohols having one to four carbon atoms.

Obdobné je prirodzené, že pre zabezpečenie dostatočnej rozpustnosti vo vodě polyméru obsiahnutého v pojivé vo formě vodného roztoku polyméru možu byť pre uskutočnenie vodných tlačiarenských farieb podlá vynálezu využité reakcie polymerizovaných ot,(3-etyléinicky nenasýtených monokarboxylových kyselin so zásadami, pričom može ísť o hydroxidy alkalických kovov, vo vodě rozpustné aminy a s výhodou o amoniak.Similarly, it is natural that in order to ensure sufficient water solubility of the polymer contained in the binder in the form of an aqueous polymer solution, reactions of polymerized α, (3-ethylenically unsaturated, monocarboxylic acids with bases, which may be alkali hydroxides) metals, water-soluble amines, and preferably ammonia.

Pre uskutočnenie vodných tlačiarenských farieb podía vynálezu možno obecne použit všetky známe typy pigmentov a farbív, pričom je prirodzené žiadúca určitá opatrnost pri použití farbív obsahujúcich vo vodě rozpustné alebo vyluhovateíné ióny kovov, najma ióny ťažkých kovov, a to vzhladom na možnosť vysoíovacieho efektu na polymér obsiahnutý v pojivé vo foťme vodného roztoku polyméru a vzhladom na možnosť flokulácie polyméru obsiahnutého v pojivé vo formě vodnej disperzie polyméru.Generally, all known types of pigments and dyes can be used to carry out the aqueous printing inks of the invention, and it is naturally desirable to use dyes containing water-soluble or leachable metal ions, especially heavy metal ions, due to the possibility of a polymeric enhancing effect. in a binder in the form of an aqueous polymer solution and in view of the possibility of flocculation of the polymer contained in the binder in the form of an aqueous polymer dispersion.

Poměr pigmentov k pojivu vo vodných tlačiarenských farbách podía vynálezu je predovšetkým funkciou konkrétného fyzi'kálne-chemickáho charakteru pigmentov a pojivá, obecne však pri snahe maximalizovat tento poměr platí, že je menší ako 2,5.The ratio of pigments to binder in the aqueous printing inks of the invention is primarily a function of the particular physicochemical nature of the pigments and binder, but generally is less than 2.5 in an effort to maximize this ratio.

Poměr farbív k pojivu vo vodných tlačiarenských farbách podía vynálezu je predovšetkým funkciou konkrétného fyzikálne-chemického charakteru farbív a pojivá, obecne však pri snahe maximalizovat tento poměr platí, že je menší ako 1,5.The ratio of dyes to binder in the aqueous printing inks of the invention is primarily a function of the particular physicochemical nature of the dyes and binders, but generally is less than 1.5 in an effort to maximize this ratio.

Poměr pojivá vo formě vodnej disperzie polyméru k pojivu vo formě vodného roztoku polyméru je funkciou konkrétného chemického zloženia vodných tlačiarenských farieb podía vynálezu, druhu potlačovaného podkladu a druhu použitej tlačiarenskej techniky, pričom najváčší význam pre aplikáciu vodných tlačiarenských farieb podía vynálezu majú hlbkotlačové a flexografické techniky, obecne však pre tento poměr platí, že je vačší ako· 1:5a menší ako 5 : 1.The ratio of the binder in the form of an aqueous polymer dispersion to the binder in the form of an aqueous polymer solution is a function of the particular chemical composition of the aqueous printing inks of the invention, the type of substrate to be printed and the type of printing technique used. however, generally this ratio is greater than 1: 5 and less than 5: 1.

Je len prirodzené, že v konkrétných prípadoch možu vodné tlačiarenské farby podía vynálezu obsahovat okrem vyššie Specifikovaného pojivá i pojivo vo formo vodnej disperzie polyméru alebo pojivo vo formě vodného roztoku polyméru také, ktoré v dosledku nenasýteného charakteru polyméru umožňuje priebeh oxidačného schnutia tlačiarenských farieb, například dispergované vysýchavé alkydy alebo oleje, dispergované estery živičných kyselin s viacmocnými alifatickými alkoholmi, zmydelnené acidifikované estery týchto kyselin, zmydelnený acidifikovaný šelak a podobné, pričom obsah týchto pojív činí maximálně 50 % hmot., spravidla však maximálně 30 °/o hmot. celkového obsahu pojív vo vodných tlačiarenských farbách podía vynálezu.It is only natural that, in particular cases, the aqueous printing inks of the invention may contain, in addition to the above-specified binder, a binder in the form of an aqueous polymer dispersion or a binder in the form of an aqueous polymer solution such as to allow the oxidative drying of the inks, for example dispersed drying alkyds or oils, dispersed esters of bituminous acids with polyhydric aliphatic alcohols, saponified acidified esters of these acids, saponified acidified shellac and the like, the content of these binders being not more than 50% by weight but generally not more than 30% by weight. the total binder content of the aqueous printing inks of the invention.

Taktiež je prirodzené, že vodné tlačiarenské farby podía vynálezu možu v konkrétných prípadoch obsahovat okrem farbív a/alebo pigmentov a pojivá tiež ďalšie látky zo skupiny pomocných tlačiarenských prostriedkov, ako odpeňovače, zmáčacie, emulfačné a dispergačné prostriedky, sieťovacie činidlá, zmákčovadlá, sušidlá, modifikátory viskozity, modifikátory pH a podobné, pričom obecne platí, že obsah týchto látok vo vodných tlačiarenských farbách podía vynálezu je maximálně 15 % hmot., s výhodou maximálně 5 % hmot.It is also natural that the aqueous printing inks according to the invention may contain, in particular cases, in addition to dyes and / or pigments and binders, other substances from the group of printing aids such as defoamers, wetting, emulfating and dispersing agents, crosslinking agents, wetting agents, drying agents, modifiers viscosity, pH modifiers and the like, and generally the content of these substances in the aqueous printing inks of the invention is at most 15% by weight, preferably at most 5% by weight.

Obdobné je prirodzené, že vodné tlačiarenské farby podía vynálezu možu v konkrétných prípadoch, najma v prípadoch keď obsahujú tiež pojivo tvořené polymérom nenasýteného charakteru, alebo v prípadoch keď nejestvujú dostatočné možnosti pre schnuti® tlačiarenských farieb zapíjením nosnej kvapaliny, obsahovat okrem védy tiež inú noenú organickú kvapalinu mieša232112 telnú s vodou, spravidla nižšie alkoholy, nižšie ketony alebo estery, pričom obsah tejto nosnej organickej kvapaliny činí maximálně 50 % hmot. celkového množstva přítomných nosných kvapalín, vzhíadom na znečistenie životného a pracovného prostredia, s výhodou maximálně 15 % hmot. celkového množstva přítomných nosných kvapalín.Similarly, it is natural that the aqueous printing inks of the invention may contain, in particular cases, in particular when they also contain a binder consisting of an unsaturated polymer, or in cases where there are insufficient possibilities for drying the printing inks by watering the carrier liquid. the liquid is mixed with water, typically lower alcohols, lower ketones or esters, the content of this carrier organic liquid being at most 50% by weight. % of the total amount of carrier liquids present, with respect to environmental and working environment pollution, preferably at most 15 wt. the total amount of carrier liquids present.

Vzhíadom na požiadavku rýchleho schnutia tlačiarenských farieb je prirodzená snaha maximalizovat' obsah tuhých látok vo vodných ílačiarenských farbách podlá vynálezu, ktorý je obecne vačší ako 30 % a menší ako 70 % hmot., s výhodou vačší ako 45 % a menší ako 60 % hmot.In view of the need for rapid drying of the printing inks, there is a natural desire to maximize the solids content of the aqueous printing inks of the invention, which is generally greater than 30% and less than 70% by weight, preferably greater than 45% and less than 60%.

Claims

SUBJECT

Aqueous printing inks comprising a binder comprising a combination of a binder in the form of an aqueous polymer dispersion and a binder in the form of an aqueous polymer solution also containing at least one dye and / or at least one pigment, optionally also containing other substances from the printing aids group consisting of antifoams, wetting agents, emulsifying agents, dispersing agents, crosslinking agents, wetting agents, driers, viscosity modifiers and pH modifiers, characterized in that they contain as binder

(a) a binder in the form of an aqueous polymer dispersion consisting of an aqueous dispersion of a polymer comprising at least one polymerized monomer selected from the group consisting of vinyl esters, vinylbenzene and its homologs, esters and N-ethylenically unsaturated carboxylic acids containing from 1 to 8 carbon atoms in aliphatic alcohols containing at least one polymerized reactive monomer selected from the group consisting of N-substituted N-substituted amides, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, wherein the content of polymerized reactive monomer in the polymer is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, or

(b) a binder in the form of an aqueous polymer solution comprising an aqueous solution of a polymer comprising at least one polymerized monomer selected from the group of vinyl monomers forming water-insoluble homopolymers and containing at least one polymerized monomer selected from the group consisting of .alpha.-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids; in the polymer it is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 30% by weight, or

c) a binder in the form of an aqueous polymer dispersion formed by an aqueous dispersion of the polymer specified in a) and at the same time a binder in the form of an aqueous polymer solution formed by an aqueous solution of the polymer specified in bj.