CS232097B1 - Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu - Google Patents

Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu Download PDF

Info

Publication number
CS232097B1
CS232097B1 CS832751A CS275183A CS232097B1 CS 232097 B1 CS232097 B1 CS 232097B1 CS 832751 A CS832751 A CS 832751A CS 275183 A CS275183 A CS 275183A CS 232097 B1 CS232097 B1 CS 232097B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polypropylene
tert
weight
stabilizer
dispiro
Prior art date
Application number
CS832751A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS275183A1 (en
Inventor
Pavol Citovicky
Viera Chrastova
Jozef Beniska
Jiri Mejzlik
Marie Lesna
Jiri Sedlar
Martin Kosik
Milan Karvas
Julius Durmis
Marta Povazanska
Original Assignee
Pavol Citovicky
Viera Chrastova
Jozef Beniska
Jiri Mejzlik
Marie Lesna
Jiri Sedlar
Martin Kosik
Milan Karvas
Julius Durmis
Marta Povazanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pavol Citovicky, Viera Chrastova, Jozef Beniska, Jiri Mejzlik, Marie Lesna, Jiri Sedlar, Martin Kosik, Milan Karvas, Julius Durmis, Marta Povazanska filed Critical Pavol Citovicky
Priority to CS832751A priority Critical patent/CS232097B1/cs
Publication of CS275183A1 publication Critical patent/CS275183A1/cs
Publication of CS232097B1 publication Critical patent/CS232097B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Vynález spadajúoi do odboru chémie a technologie makromolekulových látok rieái spásob UV etabilizácie izotaktického polypropylénu. Podstata sposobu po. día vynálezu je v tom, že ako UV stabilizátor sa použije 0,14 až 0,8 % hmotnostnýoh sekundárných alicyklických aminov so stericky bráněným atómom dusíka zo skupiny zabranujúcej látky ako 4-amino2,2,6,6-tetrametylpiperidinu, dispiro (5.1.5.3)-7,15-diazohexadekán, dispiro (5.1.5.3)-14, l6-dioxo-7,15-diazahexadekán za přítomnosti 0,1 až 0,2 % hmot. , nostných antioxidantov ako 2,6„ditercbu- « tyl-4-metyl-fenol, tris-(2,4-ditercbutylfenyl)-fosfit, alebo tetrakis-/5- (3,5- ditercbutyl-4-hydroxyfenyl)-3-oxo-oxopentyl/metán a 0,15 % hmotnostných stearátu vápenatého. Polymér, stabilizovaný sposobom pódia vynálezu, može najst uplatnenie v zdravotnictve, potravinárstve a všade tam, kde třeba obmedzovat extrakciu chemikálií z polymérov.

Description

232 097
Vynález sa týká spósobu stabilizácie izotaktickéhe poly-propylénu·
Pri d©terajších spósoboch atabilizácie izotaktiokéh© po-lypropylénu sa používajú zváčša nízkomolekulové látky, alebopolymérne materiály s© zabudovaným stabilizátorem v makromole-kule· Nízkoraolekulové látky bývajú kvóli zníženiu prchavosti©patřené ©bjemnými skupinami, aleb© sa spájajú dve molekuly dojednéh® celku· Polymérne stabilizátory sa pripravujú polymerizá-ciou aleb© kopolymerizáciou monomérov s© stabilizačným účinkom,tiež polyadíciou s polykondenzáciou, alebo polyméranalogickoupremenou na polyméroch· Nízkomolekulové látky majú nevýhodu vtom, že z polymeru možu unikat ak® pri jeh® spracovaní, tak iužívaní /prchanie pri spracovatelských teplotách, vypocovaniea vypieranie/· Makromolekulové materiály sú zas zváčša málomiešatelné s polypropylénem do kterého sa zamiešajú, pričom sta-bilizátory zabudované d© polyméru strácajú často vplyvem obrně-dzenej pohyblivosti značná část svojej aktivity·
Uvedené nevýhody možno odstránit spósobom podlá vynálezu,ktorého podstata je v tom, že ak© UV stabilizátor sa použije0,14 až 0,28 % hmotnostných . sekundárných alicyklickýeh amínovso stericky bráněným atomem dusíka z© skupiny zabranujúcej lát-ky ak© 4~amino-2,2,6,6~tetrametylpiperidín(£, dispiro (5,1,5,3)-7,15~diaz0hexadekán, dispir© (5,1,5,3)-14>l6~dioxo-7,15"’diaza-hexadekán za přítomnosti 0,1 až 0,2 % hmotnostných antioxidan-tov ak© 2,6-ditercbutyl-4*«netylfenol, tris-(2,4~ditercbutylfe-nyl)-fosfit, aleb© tetrakis-/5«(3,5",ditercbutyl-4*,,hydroxyfenyl)-3-oxo-2~exopentyl/metán a 0,15 % hmotnostných stearátu vápena-tého. Význam má najma práškový polymérny materiál s fixovaným 232 097 stabilizátorem, ktorý sa přidává ako koncentrát fixovanej lát-ky d® polyméru před spracovaním· Ak napr. polymérny nosič ob-sahuje reaktivně skupiny o koncentrácii 0,1 mol/100 g, pri 90%-nej konverzi! epoxidu bude koncentrát viazať 14,1 g stabilizá-tore 4~amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu v 100 g* Pre koncen-tráciu 0,14 hmotnostných % stabilizátore třeba potom'zamiešaťdo polypropylénu přibližné 1 % tohoto koncentrátu.
Polymérny materiál ak® koncentrát fixovaného stabilizáto-re sa připravuje viazaním nizkomolekulových stabilizátorov naočkovaný izotaktický polypropylén obsahujúci epoxidové, aleb®chlerhydřínové skupiny /vid AO č. 218 602 a AO č. 222 090. Pros-tredníctvom uvedených skupin možno na polymér viazať neradiká-lovou reakciou látky s pohyblivým vodíkem, ako aminy a kyseliny.Pokial ide © látky typu Hals /sekundárné alicyklické aminy sosterioky bráněným atomom dusíka/ boli fixované prostredníctvomdusíka v alioyklickom kruhu /piperazínový typ/ alebo dusíka mimokruh /4-amino-piperidínový typ/· Reakcia v heterogénnych podmien-kaoh prebieha pri teplotách okol® 100 °C dostatočnou rýchlos-ťou, pričem sa na fixáciu može využiť i viao než 90 % reaktív-nych skupin polypropylénového nosiča·
Pri zamiešaní koncentrátu stabilizátore d® polypropylénutřeba pracovať v optimálnych podmienkaoh, aby nedošle k mecha-nickej deštrukoii polyméru, najma naočkovaného na polypropylén·Doporučujú sa vyššie pracovné teploty, pri ktorých je viskozi-ta taveniny nižšia, a kratšie časy miešania. Naviazaný stabili-zátor sa z polyméru neodštepuje ani pri teplotách vyšších, akosú spracovatelské pre izotaktický polypropylén· termickou a-nalýzou koncentrátu sa dokázal®, že polypropylén, obsahujúci narviazaný UV stabilizátor podlá vynálezu sa tepelne rozkládá priteplote vyššej, ak® póvodný polymér. Stabilizátor sa nedá z po-lyméru ani vyprať vo vodě s emulgátorom, ak® sa to ukázalo priskúške v prostředí s pH 11 pri 90 °0 počas 50 hodin·
Sposob stabilizáoie polypropylénu chemicky fixovanými níz-komolekulevými látkami typu HALS je podlá vynálezu bližšie uve-dený v nasledujúcich příkladech, pričom sa len na tieto příkla-dy neobmedzuje· Přiklad 1 232 097
O V plast©grafe Brabender sa zamiešalo pri 190 0 počas 10 min pod dusíkem zmes zložená z 0,43 hmotnostných dielov kopelymérupolypropylénu obsahujúcehe 0,05 hmotnostných dielov naviaza-ného 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 0,07 hmotnostnýchdielov tris-/2,4-diterobutylfenyl~/f©sfitu, 0,05 hmotnostníchdielov stearátu vápenatého a 35,45 hmotnostných dielov nesta-bilizovanéhe izotaktického práškového polypropylénu* Připrave-ná zmes sa v áalšom vylisovala pri teplete 260 ®C počas 10 min*tlakom 19,6 MPa na fólie hrůbky 0,5 mm* Pásky fólie boli umí es»tnené do Xeneteetu 450 a v určitých časových intervalech pod-robené lS analýze. Z grafického záznamu bola vyhodnotená induk-ční perioda v hodinách, počas ktorej došlo k prírastku absor-bencie karbexylových skupin polypropylénu rovnom 0,3. Súčasneaa meralo 5 paralelných vzoxiek a určil sa aritmetický střed in-dukčnej periody. Za rovnakých podmienok sa v Xenoteste podrobiliskúške i referenční vzorky neobsahujúoe fixovaný UV stabilizá-tor typu HALS. Příklady UV stabilizácie polypropylénu zhrňuje tab. 1 prizachovaní postupu v příklade 1»
Spósobom stabilizácie izotaktického polypropylénu podlávynálezu sa predížia indukčné periody karbonylových skupin po-lypropylénu v Xenoteste 450 z 600 na 7*000 hodin.
Ako vyplývá z údajov v tab* 1 najvhodnejšou látkou v® fi-xované j formě pre stabilizáciu polypropylénu podlá vynálezu je4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín* Výhodné je súčasne použittermostafcilizátor 2,6-diterebutyl~4-metylfenol resp* tris-/2,4-diterobutylfenyl-/fosfit, obidva s© stearátom vápenatým* Dóvo-dy pre tento výběr z teoretického hladiska nie sú známe j sa-motný mechanizmus funkcie uvedených látek i v nízkomolekulovejformě nie je jednoduchý. Mošno však demonstrovat fakt, že ok-rem skúmaného stabilizátore třeba brat do úvahy i vplyv ©stat-ných zložiek systému, v tomto případe nutné přítomného termo-stabilizačného systému* V tab. 1 sú uvedené len tie příklady, 232 097 kde sa dosiahla indukčná perioda nad 2*100 hodin, č© je hod-nota získaná za přítomnosti 0,3 % hmotnostných komerčnéh® níz-komolekulovéh® stabilizátore 2~hydroxy~4~oktyloxybenzofenonu s0,1 % tetraki3-/5-(3,5**ditercbutyl-»4'*hydroxyfenyl)-3«oxo-2~oxapentyl-/ metánom, 0,15 % 2,6-ditercbutyl-4~metylfenolu a 0,35%2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a 0,15 % stearátu vápenatého a áú-ži na porovnanie,stabilizačněj úrovně. 232 097 3
N 0)
A 'Ctí a £
Tab. 1 Příklady stabilizácie polypropylénu fixovanými látkami podlá X ·» a A o a o44 M Μ φ O A oo oo cr\<x O O f~ o o <o 006 o o t- 8 c- Ό Ν Φ A . > k h Φ 0 'a A A a XI >o 44 a a o . O 44 p o o o o o Ή H a o o o o o o o A © 00 o oo M· M- A kO a a o • · tt » o o « H > a <X t— M- <0 OJ CX cM 9 ix P A A CM A A © CM CM A » r» * ·* a « ·> « O O O O O xi OO O 1 1 c<x aM i '3 φχ-Χ+3 PA Φ 1 a a 1 I I X» P rrj Cf-^s. P '>s 1 A M· r φ i Μ- I A Μ- Μ- a O A I (X A A Ι ©A Ι ι >o M m A » !>> f>j A (4 ra A A a Φ o ir\ K p F*s Φ O F-s J>s N P A P ·*-> o a P P A P P A A"^ 3 1 Η Φ 3 A"^ 3 3 A A 1 X A ixa Λ X A A t X A X A A 1 A © O X F>5^ O Θ I A O © O © X M" rj m a 1 XJ M a M- S m a m a a » a φ φ ffl t o φ φ * a ® © φ © P OJ Φ P A AM· 1 P A 04 Φ P *4 P A a \A A A 44 1 CM A A •X.4H A A A A o a 1 A A P-s (0A 1 A ř-» 1 A A f>s -A 44 ra >> I P 1 P «5 p>> 1 p IP P A P X Φ P P K kO Φ A P k0 Φ «0 Φ φ va h 3 *S Φ 3 O *a M 3 * ? g-l A P X N 1 P X 1 CM 1 P X CM T 00 1 « M- 00 P Μ- 00 O 0 A CM Α CM O (X B » · * » CM CM CM xt O O O O n « «> O O O 1 141 1 1 \44 'x, IX \ cx φ H a •A * * a ix a ix r-'ra 0 1 • M • 1 44 P A A Φ A © Φ 'a p>>a •X * K A 'r> N 1 1 P'H ix a tn © φ Q A • ko Φ A A « (OH a · a a i a • *2 2 > A a A kO a f-t O A © IX? o ja 44 a · H a A A R ko a M a p a cm p λ A 1 A A N A p 'a 1 * Φ A CM IX λ · a Pm ® A Μ· MP ft a A ra M- a A * «Ο- Ι A A A Q 1 1 a a A 44 M i! A CM <x M- IX k0 r- p
OJ
>O a k 44 ©
CM P®krač. tab. 1 232 097 Látka so stabilizačným účinkem bola fixovaná na izotaktickýpráškový polypropylén očkovaný 2,3-epoxypropylme takrylátom,ktorý obsahoval 1,5 % hmotnostných epoxidiokéhe kyslíka a toprostredníctvom epoxidových skupin. Takýto koncentrát sta-bilizátore sa miešal do polypropylénu v množstve potrebnompre vytvorenie danej koncentrácie v polypropyléne. Indukčnáperioeia bola vyhodnotená počas pobytu skúšobnýoh vzoriek v Xeno-teste 450. Bola vyhodnotená 10 analýzou v hodinách pre príras-tok absorbencie karbonylovýoh skupin vo vzorke rovný 0,3.
Okrem toho systém obsahoval stearát vápenatý /0,15 hmotnost-ných %/
Vzorka bez fixovaného UV stabilizátore
Balším faktorom, ktorý je doležitý pre funkciu fixovanéhostabilizátore je jeho dobrá miešatelnosť s polypropylénom, čomá umožnit jeho dobré rozptýlenie v polymérnom systéme. Je tonutné preto, lebo látka nemá možnost dostatočnej migrácie v po-lyméri a vytvára lokálně koncentrácie. Ak je látka viazaná nakopolymér, ktoréh© jednu část tvoři polypropylén, ako v tu po- pisovaném vynáleze, jej zamiešanie do polypropylénu je ulehče-né. .
Zamiešaním fixovaného stabilizátore do polyméru v množstvepotrebnom pre jeho předpokládaná životnost z hladiska svetelnejstability sa pripravi hodnotný polymér, ktorý vyhovuje navýše zekologického hladiska. Stabilizátor z něho neuniká ani pri jehospracovani, ani pri jeho používaní. Polyméry takéhoto typu súo.i. vhodné i pre použitie v zdravotnictvo, potravinářštve a vša-de tam, kde třeba stále viac, v zmysle noriem, obmedzovat extrak-ciu chemikálií z polymérov. Preto tendencie, riešit všetky ingre-dienty polymérov vo fixovanéj formě, sú nanejvýš aktuálně. Ku kom-plexnému riešeniu by dopomohla syntéza látek s kombinovaným špe-ciálnym účinkem, kterých aktivita by nepoklesla pod určitú hrá-ni ou ani vo fixovanéj formě.

Claims (1)

  1. 232 097 S® zavedením vynálezu nie sú vo výrobnom sektore spojenénákladné investície a nevyžaduje sa ani podstatnejšia změna voblasti výrobnyoh režimev používaných pri výrobě komaSných po-lymérove Koncentrát stabilizátora by sa přidával do polypropy-lénu před jeho granulováním· P R E D MET VYNALEZU Sposob stabilizácie izotaktiokéh© polypropylénu vyzna-čujúci sa tým, že ako UV stabilizátor sa použije 0,14 až 0,28%hmotnostných sekundárných alioyklických amínov so stericky bráneným atóraom dusíka zo skupiny zabraňujúcej látky ako 4-amin©~2,2,6,6-tetrametylpiperidín4, dispiro (5,1,5,3)-7,15-diazohe-xadekán, dispiro (5»1»5»3)~14> l6-dioxo-7,15~diazahexadekán zapřítomnosti 0,1 až 0,2 % hmotnostných antioxidantov ak@ 2,6~ditercbutyl-4-metylfenol,tris-(2,4~ditercbutylfenyl)-fosfit, alebo tetrakis-/5-(3,5-diterebutyl-4~hydroxyfenyl)~3-ox®-2~©xo~pentyl/ metán a 0,15 % hmotnostných stearátu vápenatého· 4
CS832751A 1983-04-18 1983-04-18 Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu CS232097B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS832751A CS232097B1 (cs) 1983-04-18 1983-04-18 Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS832751A CS232097B1 (cs) 1983-04-18 1983-04-18 Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS275183A1 CS275183A1 (en) 1984-05-14
CS232097B1 true CS232097B1 (cs) 1985-01-16

Family

ID=5365482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS832751A CS232097B1 (cs) 1983-04-18 1983-04-18 Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS232097B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS275183A1 (en) 1984-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2671595B1 (en) Compositions and particles containing cellulosic fibers and stabilized- and/or activated- urease inhibitors, as well as methods of making and using the same
DK167016B1 (da) Polytriazinforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer
DE3873918T2 (de) Desodorierungsmittel und seine verwendung.
ATE228828T1 (de) Verfahren zur herstellung von festen cyclodextrinhaltigen dosierungsformen
US20190358974A1 (en) Compositions and particles containing cellulosic fibers and stabilized- and/or activated- urease inhibitors, as well as methods of making and using the same
DE102013223441B4 (de) Verwendung von Pentaethylenhexamin bei der Herstellung von Polyurethansystemen
DE60316102T2 (de) Einkomponentige Organopolysiloxangelzusammensetzung
BR0002276A (pt) Conjugado, composição que compreendeconjugados, composição farmacêutica, utilizaçãode um conjugado ou composição e processso paraa preparação de compostos
Pena et al. Interactions between carbon black and stabilisers in LDPE thermal oxidation
CA1207481A (en) Radiation stabilization of polymeric material
DE2754703A1 (de) Zu einem elastomer haertbare mercaptoorganopolysiloxanmasse
CS232097B1 (cs) Sposob etabilizácie izotaktického polypropylénu
KR102035260B1 (ko) 비타민 c를 함유하는 안정화되고 피부 투과율이 높은 화장료 조성물
DE69421743T2 (de) Silikongummi-Zusammensetzungen, Herstellung und Verwendung
JPS6094438A (ja) 半結晶質ポリマ−の高エネルギ−放射線に対する安定化
BR9916313A (pt) Sistema catalisador da polimerização da olefina, processo de polimerização e polìmero deste
CA1122604A (en) Complex platinum catalysts for hydrosilation reactions
JP2858413B2 (ja) 合成ポリマーを安定させるための組成物及び安定化方法
Liu et al. Cross-linked supramolecular polymer networks constructed by pillar [5] arene-based host–guest recognition and coordination/oxidation of catechol
EP0082738A2 (en) Salts of amino organic peroxides and uses thereof
KR900018292A (ko) 안정화된 포스파이트 조성물
Jipa et al. Kinetic approach on stabilization of LDPE in the presence of carnosic acid and related compounds. I. Thermal investigation
KR970074746A (ko) 평면 키랄 또는 축 키랄 말단기를 함유하는 수지상 질소 함유 유기 화합물, 그의 제조 방법 및 용도
DE69830351T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Siloxanzusammensetzungen
EP0303894A2 (en) Radiation sterilizable composition and articles made therefrom