CS230332B1 - Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu - Google Patents
Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS230332B1 CS230332B1 CS813282A CS813282A CS230332B1 CS 230332 B1 CS230332 B1 CS 230332B1 CS 813282 A CS813282 A CS 813282A CS 813282 A CS813282 A CS 813282A CS 230332 B1 CS230332 B1 CS 230332B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol equivalents
- formula
- mmol
- phenyl
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- HSQYSNFZBOZLNI-UHFFFAOYSA-N 9-phenylanthracene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)C2=C1C=C1C=CC=CC1=C2C1=CC=CC=C1 HSQYSNFZBOZLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- -1 2-bromomethylphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 241001519451 Abramis brama Species 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000118 anti-neoplastic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 9-fenyl-1,4-antrachinonu vzorce I li, že látku strukt. vzorce I lze výhodně připravit kondenzací látky II
Látka vzorce I není známa. Svou strukturou je blízká sloučeninám s antineoplastickou aktivitou [viz např. Albert D. S. a spol.: Cancer Chemother. Pharmacol. 5, 11—15 (1980); Spiegel R. J. a spol.: Cancer Research 42, 354—358 (1982); Piccart M. a spol.: Eur. J. Cancer Clin. Oncol. 17, 775—779 (1981)] a je tudíž prekursorem látek s potenciálním protinádorovým účinkem.
Pro syinthesu látky vzorce I nelze aplikovat v literatuře uvedené postupy využitelné pro přípravu jinak substituovaných 1-aryinaftalenů. Autoři vynálezu nyní nalez-
s 1 až 10 molekvivalenty para-benzochinonu, s výhodou se 3 molekvivalenty, za přítomnosti jodidu alkalického kovu, použitého v množství 3 až 15 molékvivalentů, s výhodou 7,5 molékvivalentů, v rozmezí teplot od 10 °C až do teploty varu použitého rozpouštědla, přičemž reakce probíhá v prostředí dipolárních aprotických rozpouštědel, výhodně v dimethylformamidu. .
Vlastní průběh reakce sestává ze. dvou stupňů, probíhajících kontinuálně. V první fázi dochází ke kondenzaci sloučeniny vzorce II s benzochinonem, ke které dochází ve smyslu (4 + 2) adice in šitu, působe230332 ním natriumjodidu, vzniklého reaktivního intermediárního 5-benzyliden-6-methylen-l,3* -cyklohexaindienu s dienofilem. Ve druhé fázi je prostřednictvím katalytického· systému transformován hydroaromatický šesičlenný kruh na aromatický.
Jako indiferentní prostředí pro reakci je, možno použít dimethylformamid, dlmethylsulfoxid, dimethylacetamid, tetramethylmočovinu, hexamethylfosfamid a nitromethan, přičemž použití dimethylformamidu je z ekonomických důvodů a především z hlediska zpracování reakční směsi zvláště výhodné. Jako katalyzátoru je možno použít jodidů s vhodnými vlastnostmi, především jodidy alkalických kovů. Výhodně lze (pro svoji dostupnost a nenáročnost) použít natriumjodidu. Zpracování reakění směsi se provádí klasickými postupy, například odstraněním vzniklého jodu a extrakcí vhodným rozpouštědlem. Surový produkt se čistí sloupcovou chromatografií a krystalizací.
Výchozí látka vzorce II je sloučenina zná-
Claims (1)
- PREDMElZpůsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá kondenzovat látka vzorce II má [viz například Bream J. M. Schmutz J.: Helv. Chim. Acta 60, 2872—80 (1977)].Podrobnější údaje o přípravě látky vzorce I jsou uvedeny v příkladu provedení, který však rozsah vynálezu nikterak neomezuje. Teplota tání je stanovena na Koflerově bloku a není korigována.K roztoku 1,3 g (12 mmol) p-benzochinonu a 4,5 g (30 mmol) jodidu sodného v 25 mililitrech absolutního dimethylformamidu se při 20 až 25 °C přikape během jedné hodiny 1,4 (4 mmol) a-(2-brommethylfenyl)fenylmethylbromidu v 15 ml absolutního dimethylformamidu a reakční směs se za míchání udržuje při teplotě 60 °C. Po šesti hodinách se reakce ukončí, ke směsi se přidá 100 ml studené vody a 10 ml 15% roztoku ditioničitanu sodného. Po odstranění jódu se reakční směs extrahuje etherem, organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a odparek chromatografuje na sloupci silikagelu (eluent benzen). Po překrystalování z acetonu se získají bílé krystaly 9-fenyl-l,4-antrachinonu o teplotě tání 223 až 224 °C.VYNALEZUX (II) s 1 až 10 molekvivalenty, výhodně se 3 molekvivalenty ρ-benzochinonu, v přítomnosti jodidu alkalického kovu, s výhodou natriumjodidu v množství 3 až 15 molekvivalentů, výhodně 7,5 molekvivalentů, v prostředí indiferentního rozpouštědla, výhodně dimethylformamidu, v rozmezí teplot od 10 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS813282A CS230332B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS813282A CS230332B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230332B1 true CS230332B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5431488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813282A CS230332B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230332B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-15 CS CS813282A patent/CS230332B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110283121A (zh) | 羟氯喹的合成方法 | |
| EP0496238A1 (de) | Substituierte Benzoxazepine und Benzthiazepine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln | |
| Campos et al. | α-Iodination of enaminones with bis (pyridine) iodonium (I) tetrafluoroborate | |
| Horton et al. | Synthesis and reactions of unsaturated sugars: Unsaturated sugars through thionocarbonate intermediates and synthesis of a 5-deoxy-6-thiohexose system | |
| Breslow et al. | Approaches to “push-pull” stabilized cyclobutadienes1 | |
| CS230332B1 (cs) | Způsob výroby 9-fenyl-l,4-antrachinonu | |
| Fujihara et al. | Transannular interaction between selenium and sulfur atoms in 5H, 7H-dibenzo [b, g][1, 5] selenathiocin: Formation of a new heteroatom dication [> Se+−+ S<] | |
| Magnusson | Carbohydrate thio ortho esters. Synthesis and characterization | |
| Antonov et al. | On the selectivity in the bromination of selenophene‐2‐carbonyl derivatives in the presence of aluminum trichloride | |
| Adackaparayil et al. | Preparation and reactivity of a new spin label reagent | |
| US3294809A (en) | Method of preparing 6-acylated derivatives of 1, 2, 3, 4-tetrahydro-1-oxo-beta-carboline | |
| Dewar et al. | 182. Electrophilic substitution. Part IX. The anomalous nitrations of quinoline | |
| EP1907371B1 (en) | Process for preparing 2-methoxycarbonylmethyl-6,6-dimethyl-2- tetrahydropyran carboxylic acid | |
| US3898331A (en) | 4{40 -Dehydro-oleandrin and pharmaceutical composition thereof | |
| Suwiński et al. | Reactions of 1-arenesulfonyl-4-nitroimidazoles with aniline in aqueous methanol solution | |
| US4075334A (en) | 6β-Iodomethyl-19-norcholest-5(10)-en-3β-ol and compositions containing same | |
| Cuthbertson et al. | Flexible two-step synthesis of the bicyclo [3.3. 1] nona-2, 6-diene skeleton and its 9-hetera-analogues from (Z, Z)-cyclo-octa-1, 5-diene | |
| GonzBlez et al. | Asynthesis OF 3-BYDROXYMETAYL-6-METFIYLBENZOFURAN | |
| US3138620A (en) | Androstanone derivatives | |
| Xu et al. | Preparation of N, N-dialkyl-N′-perfluoroalkanesulfonylformamidines RfSO2N CHNR2 via Vilsmeier reagents | |
| Bearder et al. | Allylic chlorination of gibberellins A 3 and A 7 methyl esters and of gibberellin A 3: preparation of gibberellin A 5 | |
| US3671589A (en) | Process for preparation of 2-substituted-1,3-cyclopentanediones | |
| Fukata et al. | Cyclodienones. Part 6. Preparation of 4-azido-2, 4, 6-tri-t-butyl-cyclohexa-2, 5-dienone and its thermal, photo-, and acid-catalyzed decomposition | |
| JP2999889B2 (ja) | １，３−オルタネート型カリックスアレーン誘導体 | |
| FI61026C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alfa-etynyl-benshydroler |