CS229154B1

CS229154B1 - Method of preparing highly active nickel catalysts on carriers

Info

Publication number: CS229154B1
Application number: CS671482A
Authority: CS
Inventors: Rostislav Ing Csc Kudlacek; Milan Doc Ing Csc Pospisil; Viliam Doc Ing Csc Mucka; Josef Prof Dr Csc Cabicar
Original assignee: Rostislav Ing Csc Kudlacek; Milan Doc Ing Csc Pospisil; Viliam Doc Ing Csc Mucka; Josef Prof Dr Csc Cabicar
Priority date: 1982-09-20
Filing date: 1982-09-20
Publication date: 1984-06-18

Abstract

Podstata vynálezu spočívá ve skutečnosti, že roztok niklu získaný při regeneraci upotřebeného katalyzátoru kyselinou solnou obsahuje látky příznivě ovlivňující aktivitu katalyzátoru. Řízeným srážením roztoku nikelnatých solí nebo s přídavkem roztoku síranu nikelnatého při použití hmotnostního poměru křemeliny k niklu 0,8 až 1,2 a o 20 % až 60 % většího přebytku alkálie proti stechiometrickému množství se připraví katalyzátor na nosiči s vysokou aktivitou, kterého lze využít s výhodou při hydrogenacích v tukovém průmyslu, v organické a palivářské technologii.The essence of the invention lies in the fact that that the nickel solution obtained during regeneration spent acid catalyst saline contains substances that are beneficial catalyst activity. Managed precipitating a solution of nickel salts or with the addition of a nickel sulfate solution using a kieselguhr weight ratio to nickel 0.8 to 1.2 and 20% to 60% a larger excess of stoichiometric alkali the amount of catalyst is prepared on a high activity carrier it can be advantageously used in hydrogenations in the fat industry, in organic and fuel technology.

Description

(54) na nosiči s vysokou aktivitou(54) on a high activity carrier

Podstata vynálezu spočívá ve skutečnosti, že roztok niklu získaný při regeneraci upotřebeného katalyzátoru kyselinou solnou obsahuje látky příznivě ovlivňující aktivitu katalyzátoru. Řízeným srážením roztoku nikelnatých solí nebo s přídavkem roztoku síranu nikelnatého při použití hmotnostního poměru křemeliny k niklu 0,8 až 1,2 a o 20 % až 60 % většího přebytku alkálie proti stechiometrickému množství se připraví katalyzátor na nosiči s vysokou aktivitou, kterého lze využít s výhodou při hydrogenacích v tukovém průmyslu, v organické a palivářské technologii.The principle of the invention is that the nickel solution obtained in the regeneration of spent catalyst with hydrochloric acid contains substances which favorably influence the activity of the catalyst. By the controlled precipitation of a nickel salt solution or the addition of a nickel sulfate solution using a kieselguhr to nickel weight ratio of 0.8 to 1.2 and a 20% to 60% greater excess of alkali over a stoichiometric amount, a catalyst is prepared on a high activity support. advantage in hydrogenation in the fat industry, in organic and fuel technology.

229 154229 154

229 1S4229 1S4

Vynález se týká přípravy niklového katalyzátoru na nosiči, s vysokou aktivitou, vhodného zejména pro totální hydrogenaci polynenasycených organických sloučenin·BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the preparation of a high activity supported nickel catalyst, particularly suitable for the total hydrogenation of polyunsaturated organic compounds.

Niklové katalyzátory na nosiči, např· na křemelině, silikagélu apod., patří mezi nejdéle a v praxi nejčastěji používané heterogenní katalyzátory. Pro jejich přípravu byla navržena řada postupů, při nichž katalytický účinná hmota vzniká kalcinací a redukcí výchozího hydroxidu nikelnatého nebo zásaditého uhličitanu nikelnatého, který se získává srážením nikelnatých solí hydroxidy nebo alkalickými uhličitany. Nevýhodou některých katalyzátorů bývá jejich nízká aktivita, zejména pro totální hydrogenaci. Tuto nevýhodu odstraňuje postup podle vynálezu, který řeší přípravu katalyzátoru s vysokou aktivitou, vhodného zejména pro hydrogenaci polynenasycených organických sloučenin·Supported nickel catalysts such as kieselguhr, silica gel and the like are among the longest and most commonly used heterogeneous catalysts. A number of processes have been proposed for their preparation in which the catalytic active mass is formed by calcination and reduction of the starting nickel hydroxide or basic nickel carbonate, which is obtained by precipitation of nickel salts with hydroxides or alkali carbonates. The disadvantage of some catalysts is their low activity, especially for total hydrogenation. This disadvantage is overcome by the process according to the invention, which solves the preparation of a catalyst with a high activity, particularly suitable for the hydrogenation of polyunsaturated organic compounds.

Podrobným studiem bylo zjištěno, že aktivitu niklového katalyzátoru je možno zvýšit použitím niklu z roztoku chloridu nikelnatého, získaného při regeneraci použitého niklového katalyzátoru, přičemž část chloridu nikelnatého může být nahrazena síranem nikelnatým bez výrazného poklesu aktivity katalyzátoru. V důsledku působení látek z roztoku chloridu nikelnatého, získaného regenerací niklu z upotřebeného katalyzátoru kyselinou solnou, dochází k několikanásobnému zvýšení aktivity katalyzátoru·A detailed study has found that the activity of the nickel catalyst can be increased by using nickel from the nickel chloride solution obtained during the regeneration of the used nickel catalyst, and part of the nickel chloride can be replaced by nickel sulfate without a significant decrease in catalyst activity. The activity of the nickel chloride solution obtained by the regeneration of nickel from spent catalyst with hydrochloric acid results in a multiple increase in the activity of the catalyst.

- 3 229 154- 3,229,154

Podstata vynálezu spočívá ve skutečnosti, že roztok niklu získaný při regeneraci upotřebeného katalyzátoru kyselinou solnou, obsahuje látky'příznivě ovlivňující aktivitu katalyzátoru, přičemž část tohoto rozteku chloridu nikelnatého může být nahrazena roztokem síranu nikelnatého bez výrazného poklesu aktivity. K roztoku nikelnatých solí se přidá křemelina v hmotnostním poměru 0,8 až 1,2 k niklu. Pro srážení roztoku nikelnatých solí se použije alkálie v množství o 20 % až 60 % vyšším než stechiometrické množství. Získaná hmota se promyje, vysuší a po úpravě na požadovanou velikost zrna se zredukuje při teplotě 240 °C - 500 °C do stupně redukce 0,6 - 0,9.The present invention is based on the fact that the nickel solution obtained in the regeneration of spent catalyst with hydrochloric acid contains substances which adversely affect the activity of the catalyst, and part of this nickel chloride solution can be replaced by a nickel sulfate solution without a significant decrease in activity. To the nickel salt solution was added diatomaceous earth in a weight ratio of 0.8 to 1.2 to nickel. An alkali in an amount 20% to 60% higher than the stoichiometric amount is used to precipitate the nickel salt solution. The mass obtained is washed, dried and after adjustment to the desired grain size it is reduced at 240-500 ° C to a reduction degree of 0.6-0.9.

Dále je uvedeno několik příkladů provedení způsobu podle vynálezu.The following are some examples of embodiments of the method of the invention.

Příklad 1Example 1

Do zahřátého roztoku nikelnatých solí o koncentraci 22 g niklu na 1 litr, v němž podíl Ni z chloridu nikelnatého získaného regenerací upotřebeného katalyzátoru byl 80 % a ze síranu nikelnatého 20 %, byla za míchání přidána při 80 °C křemelina v množství odpovídajícím hmotnosti použitého niklu a k suspenzi za stálého míchání se při teplotě 80 - 100 °C přidával roztok uhličitanu sodného tak, aby molární poměr alkálií k niklu byl 2 : 2,9. Získaná sraženina po filtraci a vysušení byla kalcinována při 350 - 400 °C a redukována vodíkem při teplotě 430 - 480 °C.To a heated solution of nickel salts of 22 g nickel per liter, in which the proportion of Ni from nickel chloride obtained by regeneration of spent catalyst was 80% and from nickel sulphate 20%, kieselguhr was added with stirring corresponding to the weight of nickel used. and to the slurry with stirring at 80-100 ° C sodium carbonate solution was added such that the molar ratio of alkali to nickel was 2: 2.9. The obtained precipitate after filtration and drying was calcined at 350-400 ° C and reduced with hydrogen at 430-480 ° C.

Takto připravený katalyzátor byl 1,7 krát aktivnější ve srovnání s běžně připravovaným katalyzátorem.The catalyst thus prepared was 1.7 times more active compared to a conventional catalyst.

Příklad 2Example 2

Byl použit postup jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že byl použit výhradně roztok chloridu nikelnatého získaný při regeneraci upotřebeného katalyzátoru. Katalyzátor připravený podle tohoto postupu byl 1,9 krát aktivnější než stávající katalyzátor.The procedure of Example 1 was followed except that the nickel chloride solution obtained in the regeneration of spent catalyst was used. The catalyst prepared according to this procedure was 1.9 times more active than the existing catalyst.

- 4 229 154- 4,229,154

Katalyzátor připravený postupem podle vynálezu je vhodný zejména pro totální hydrogenaci rostlinných a ži~ vočišných tuků a hydrogenaci mastných kyselin. S výhodou je možno jej použít i pro částečnou hydrogenaci olejů a tuků, dále při hydrogenacích v organické a palivářské technologii.The catalyst prepared according to the invention is particularly suitable for the total hydrogenation of vegetable and animal fats and the hydrogenation of fatty acids. It can also be advantageously used for partial hydrogenation of oils and fats, as well as for hydrogenation in organic and fuel technology.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

229 154

A process for the preparation of a high activity supported nickel catalyst for hydrogenation of polyunsaturated organic compounds by controlled precipitation of an aqueous solution of a nickel salt with alkali using a nickel chloride solution obtained from nickel recovery from spent catalyst or a mixture of this solution and nickel sulphate solution. the weight ratio of nickel to diatomaceous earth is 0.8 to 1.2, preferably 1.0, and in that the total amount of alkali is 20% to 60%, preferably 45%, higher than the stoichiometric amount.