CS229101B1 - Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu - Google Patents
Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS229101B1 CS229101B1 CS1783A CS1783A CS229101B1 CS 229101 B1 CS229101 B1 CS 229101B1 CS 1783 A CS1783 A CS 1783A CS 1783 A CS1783 A CS 1783A CS 229101 B1 CS229101 B1 CS 229101B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitro
- propanediol
- bromo
- reaction solvent
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YTIXGBHAPNMOKU-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)[N+]([O-])=O YTIXGBHAPNMOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 5
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 carbon tetrachloride Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- BCRQVSRWRCLQRV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane;hydrate Chemical compound O.ClCCCl BCRQVSRWRCLQRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFDAHUNJVFZAY-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCCC(O)[N+]([O-])=O NIFDAHUNJVFZAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWECGWAIOMUNCR-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane-1,3-diol;sodium Chemical compound [Na].OCC(CO)[N+]([O-])=O ZWECGWAIOMUNCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu přípravy
2-brom-2-xri.tro-l,3-propadiolu, který je
konzervační přísadou do výrobků kosmetické
a bytové chemie. Dosavadní postupy výroby
jsou technologický náročné. Tuto výhodu
odstraňuje způsob podle vynálezu
spočívající v tom, že pro bromaci isolované
alkalické soli 2--nitro-l,3-prodandiolu
se používá bezvodé prostředí průmyslová
běžného reakčního rozpouštědla, v
němž se rozpustí již za studená nebo po
zahřátí pouze produkt a bromid se snadno
oddělí v pevném stavu a prakticky čistý
s možností dalšího využiti.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2-brom-2-nitro-1,3-propaddiolu. Tato látka se používá jako konzervační přísada do výrobků kosmetické a bytové chemie.
2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol je řazen mezi antimikrobiální látky nové generace a používá se v řadě aplikací samotný nebo v synergických kombinacích s jinými účinnými látkami. Jeho předností je vyrovnaná účinnost na G+ i G- bakterie a příznivá nízká toxicita, v používaných koncentiacích nedráždí pokožku a sliznice a nemá sensibilizaČní účinky.
Podstatou výroby 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu je téměř vždy v prvním stupni adice nitrometanu na formaldehyd za vzniku 2-nitro-1,3-propandiolu, který se okamžitě působením hydroxidu alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo alkalického alkoholátu převede na příslušnou sůl, nejčastěji sodnou. Ve druhém stupni se sůl 2-nitro-1,3-propandiolu brómuje na 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol. Již koncem minulého století byla popsána příprava 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu reakcí sodné soli 2-nitro-1,3-propandiolu s bromem v prostředí diethyletheru (Schmidt E., Wilkendorf R.: Berichte 52. 389 /1919/), později i širouhlíku nebo tetrachlormethanu (Trippett S., Walker D.M.: J.Chem.Soc. 1960« 2976), přičemž buá bylo rozpouštědlo nevhodné pro průmyslové měřítko (požárně nebezpečný diethylether nebo sirouhlík), nebo neumožňovalo jednoduché a účinné oddělení bromidu od produktu (tetrachlormethanfl.. Pokud byla později bromace prováděna ve dvoufázové soustavě voda - 1,2-dichlrethan za přítomnosti nadbytku chloridu vápenatého (Wessendořf R.t Ger. Offen. 1,804*068 /1970/),
-2^
229 101
Tfcůstal sice bromid na rozdíl od produktu z větší části v roztoku spolu s chloridem vápenatým, obtížně se však průmyslově likvidoval a prakticky vysolený produkt obsahoval ještě příliš velké množství anorganických solí, odstranitelných pouze opakovanou krystalizaci z vody. Krystalizaoe 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu z vody v průmyslovém měřítku je technologicky náročná, nebo£ produkt vytváří na stěnách aparatury a míchadle velmi pevné krystalické vrstvy, které se nesnadno odstraňují a zpracovávají.
Zlepšený způsob přípravy podle předloženého vynálezu uvedené obtíže odstraňuje. Jehpx podstata spočívá v tém, alká&ická sůl 2-nitro-1,3-propandiolu získaná v pevném stavu sebromuje ve formě suspenze v prostředí bezvodého reakčního rozpouštědla, které je za daných podmínek inertní vůči reagujícím látkám i reakčním produktům a ve kterém se nerozpouŠtí bromid alkalického kovu a naopak,se rozpouští za studená nebo za tepla 2-brom-2-nitro-1,2-propandioi, který se získá po oddestilování rozpouštědla v pevném stavu, popřípadě se rekrystalizuje. Je výhodné, je-li reakčním rozpouštědlem za studená rozpouštějícím 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol alkylester nasycené karboxylové kyseliny nebo octan ethylnatý nebo octan methylnatý. Reakčním rozpouštědlem rozpouštějícím za tepla 2-brom2-nitro-1,3-propandiol je pak s výhodou halogenovaný uhlovodík a 1 nebo 2 atomy uhlíku a s 1 až 3 atomy halogenu nebo chloroform nebo 1,2-dichlorethan nebo dichlormethan. 2-Bro.m-2-n±tro-1,3-propandiol se s výhodou rekrystaluje ochlazováním za tepla nasyceného vodného roztoku 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu za míchání v prostředí pomocného chladícího media, kterým je za daných podmínek inertní organická kapalina, nemísitelná s vodou a nerozpouštějící 2-brom-2’!-nitro-1,3-propandiol. Pomocným mediem je s výhodou aromatický uhlovodík s 1 benzenovým jádrem a s 1 až 3 methylovými skupinami na #ádře nebo bez methylových skupin na jádře, například benzen, toluen nebo xylen, případně halogenovaný uhlovodík s 1 nebo 2 atomy uhlíku a s 2 až 6 atomy halogenu, například tetrachlormethan, trichlorethylen nebo tetrachlorethylen.
Jako reakční rozpouštědlo pro bromaci je použit buá takový
- 3 229 101 halogenovaný uhlovodík, v němž se 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol rozpustí za tepla, nejlépe chloroform nebo 1,2-dichlorethan, nebo výhodněji alkylester (počet uhlíků v řetězci 1 až 3), nasycené karboxylové kyseliny (počet uhlíků 1 až 3), nejlépe ethylester kyseliny octové, v němž se produkt rozpustí snadno již za studená. Při použití halogenovaného uhlovodíku se za tepla odfiltruje bromid a dále se buá ochlazením nasyceného filtrátu získá hlavní podíl surového produktu a po zahuštění filtrátu zbytek, nebo se po oddělení bromidu filtrát přímo zahustí pro získání celého výtěžku surového produktu najednou. Vzhledem k relativně nízké rozpustnosti 2-brom-2nnitro-1,3-propandiolu v halogenovaných uhlovodících je však nutné i za tepla pracovat při cca 2 až 3krát větším zředění reakční směsi než v případě esterů, aby při odfiltrování bromidu nedocházelo ke ztrátám produktu. Hlavně z tohoto důvodu se jeví výhodnější použití výše uvedených esterů, v nichž se produkt rozpouští velmi dobře i za studená a zředění reakční směsi jea určováno prakticky pouze míchatelností suspenze soli 2-nitro-1,3-propandiolu. Po odfiltrování bromidu ze studené reakční směsi se z filtrátu přímo od·» destiluje za sníženého tlaku rozpouštědlo (produkt je thermolabilní) a surový produkt se zbaví barevných nečistot stejně jako při použití halogenovaných uhlovodíků překrystalováním z vody za použití aktivního uhlí. Výtěžky surového produktu bez rekrystalizace dosahují 92 až 96 % teorie na brom při obsahu účinné látky 96 až 100 %, výtěžek krystalizace z vody činí cca 88 % násady. Pro krystalizace z vody lze ve funkci pomocného chladícího média, které musí být za daných podmínek inertní, nemísitelné s vodou a nerozpouštějící produkt, použít např. některé aromatické uhlovodíky (benzen, toluen, xylen apod.) nebo vhodněji některé halogenované uhlovodíky, například tetrachlormethan, trichlorethylen, perchlorethylen apod.
Jako zdroj alkalické soli 2-nitro-1,3-propandiolu byla použita již dříve popsaná (Sohmidt E., Wilkendorf R.: Berichte 52. 389 /1919/)? (Darzens G.: Compt. rend. 225 /1947/) alkalicky katalyzovaná adice nitromethanu na formaldehyd, který se uvolní z paraformaldehydu přímo v reakčním prostředí metanolického louhu nebo metanolátu alkalického kovu v nadbytku metanolu.
Příklad 1 . 22g 101
Ve 3 750 ml bezvodého metanolu se rozpustí 120,7 g sodíku (5,25 mol) a po ochlazení na cca 25 °C geště 330,0 g paraformaldehydu (11,0 mol). Rozbk se ochladí na 0 až -10 °G a při této teplotě se postupně přidá 305,2 g naitrometanu (5,0 mol). Bílá suspenze se při stejné teplotě 1 hodinu domíchá a pak důkladně odstředí nebo odsaje. Suší se za sníženého tlaku při cca 30 °G do konstantní hmotnosti, výtěžek sodné soli 2Tnitro-1,3-propandiolu (krystaluje se dvěma molekulami metanolu) činí 984,0 g, tj. 95 % teorie na nitrometan, obsah účinné látky je 99,5 % (polarograficky).
Ve 3 000 ml chloroformu sejí dobře rozmíchá 721 g suché sodné soli 2-nitro-i, 3-propandiolu (3,48 mol) rozemleté tak, aby průměr částic nepřevyšoval 1 mm. Suspenze se pak postupně přidá při -10 až +5 °G do roztoku 548 g bromu (3,43 mol) v 600 ml chloroformu, reakční směs se pak při stejné teplotě ještě 1 hodinu domíohá. Dá le se přidá suspenze 50 g aktivního uhlí ve 300 ml chloroformu, celý obsah se vyhřeje k refluxu a rychle se odfiltruje bromid sod ný a aktivním uhlím. Z filtrátu vykrystaluje po ochlazení první podíl surového produktu, tj, po vysušení 390 g, po zahuštění matečného roztoku se získá ještě 200 g, tj. celkem 86 % teoretického výgěžku na brom, s obsahem 98,7 % účinné látky a 0,7 % anorganicky vázaného bromu.
Vzhledem k obsahu anorganicky vázaného bromu (bromid sodný) a hlavně načervenalému zbarvení je vhodné provést ještě rekrystalizaci z vody: Ve 225 ml destilované vody se suspendují 4 g aktivního uhlí a směs se vyhřeje na 70 °0. Naráz se přidá 500 g 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu a rozpouštěním pokleslá teplota se zvýší na 65 °C, Po rozpuštění se směs za horka přefiltruje do 500 ml dobře míchaného tetrachlormethanu předchlazeného na -5 až
-10 °C a nechá se za míchání a dáním filtrátu zvýšená teplota ní 1 hodinu při stejné teplotě odsaje a vysuší při max. 45 °0 440 g bílého 2-brom-2-nitro-1/ krystalizace, s obsahem 99,5 % vázaného bromu.
chlazení krystalovat dokud se přinesníží na Θ až -5 °C. Po domícháse produkt důkladně odstředí nebo do konstantní hmotnosti. Získá se )-propandiolu, tj. 88 %ní výtěžek účinné látky a 0,2 % anorganicky
Příklad 2
229 101
V 18,7 1 suchého metanolu se rozpustí 1,10 kg hydroxidu sodného (27,5 mol) a po ochlazení na cca 25 °C ještě 1,66 kg paraformaldehydu (55»3 mol). Roztok se ochladí na 0 až -10 °G a při této teplotě se postupně přidá 1,53 kg nitrometanu (25,1 mol). Po 1 hodině domícháni při stejné teplotě se bílá suspenze sodné soli 2-nitro-1,3-propandiolu důkladně odstředí nebo odsaje a ihned použije dále. Důkladně se rozmíchá v 15»O 1 suchého octanu ethylnatého tak, aby průměr částic suspenze nepřesahoval 1 mm. Suspenze se pak postupně přidá při -10 až +5 ®C do roztoku 3,73 kg bromu (23,3 mol) v 7,3 1 suchého octanu ethylnatého, bílá suspenze reakční směsi se pak při stejné teplotě ještě 1 hodinu domíchá. Bromid sodný se odfiltruje a z filtrátu se za sníženého tlaku při max. 45 °C oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 4»40 kg surového produktu, tj. 94,5 % teoretického výtěžku na brom, s obsahem 99,3 % účinné látky a 0,6 % anorganicky vázaného bromu.Oranžově zbarvený surový produkt se překrystaluje z vody: V
1,98 1 destilované vody se suspenduje 35 g aktivního uhlí a směs se vyhřeje na 70 °C. Najednou se přidá 4,40 kg 2-brom«2-nitro1,3-propandiolu a rozpouštěním pokleslá teplota se zvýší na 65 °C. Po rozpuštění se směs za horka přefiltruje do 4,4 1 dobře míchaného trichlorethylenu předchlazeného na -5 až -10 °C a nechá se za míchání a chlazení krystalovat dokud se přidáním filtrátu zvý™ šěn£ teplota nesníží na 0 až -5 °C. Po domíchání 1 hodinu při stejné teplotě se produkt důkladně odstředí nebo odsaje a vysuší při max. 45 °C do konstantní hmotnosti. Získá se 3»87 kg bílého 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu, tj. 88 %ní výtěžek krystalizace, s obsahem 99,8 % účinné látky a 0,1 % anorganicky vázaného bromu.
Při provádění krystalizace surového produktu z vody v průmyslovém měřítku je výhodné rozpouštět odparek surového produktu bez předchozí separace, tj. přidáním vody a aktivního uhlí přímo k odparkta v destilačním zařízení.
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU229 1011. Způsob přípravy 2-brom-2-nitro-1,3-propandiolu bromací alkalické soli 2-nitro-1,3-propandiolu vyznačený tím, že alkalická sůl 2-nitro-1,3-propandiolu získaná v pevném stavu se brómuje ve formě suspenze v ppostředí bezvodého reakčního rozpouštědla, které je za daných poďmínek inertní vůči reagujícím látkám i reakčním produktům a ve kterém se nerozpouští bromid alkalického kovu a naopak se rozpouští za studená nebo za tepla 2-brom-2nitro-4,3-propandiol, který se získá po oddestilování rozpouštědla v pevném stavu, popřípadě se rekrystalizuje.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že reakčním rozpouštědlem za studená rozpouštějícím 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol je alkylester nasycené karboxylové kyseliny obecného vzorce I, 0 r«0-C-R1 (I) kde R je alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku v řetězci a R^ je atom · vodíku nebo alkyl s 1 až 2 atomy uhlíku v řetězci.
- 3. Způsob podle bodu 1 a nebo 2 vyznačený tím, že reakčním rozpouštědlem je octan ethylnatý nebo octan methylnatý.
- 4. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že reakčním rozpouštědlem rozpouštějícím za tepla 2-brom-2-nitro-l,3-propandiol je halogenovaný uhlovodík s 1 nebo 2 atomy uhlíku a s 1 až 3 atomy halogenu.
- 5. Způsob podle bodu 1 a nebo 2 a nebo 3 a nebo 4 vyznačený tím, že reakčním rozpouštědlem jě chloroform nebo 4,2-dichlorethan nebo dichlormethan.
- 6. Způsob podle bodu 1 a nebo 2 a nebo 3 a nebo 4 a nebo 5 vyzra čený tím, že 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol se reakrystβία je ochlazováním za tepla nasyceného vodného roztoku 2-brom7229 1012-nitro-1,3-propandiolu za míchání v prostředí pomocného chladícího media, kterým je za daných podmínek inertní organická kapalina nemísitelná s vodou a nerozpouštějící 2-brom-2~nitro-1,3-propandiol.
- 7. Způsob podle bodu 1 a nebo 2 a nebo 3 a nebo 4 a nebo 5 a nebo 6 vyznačený tím, že pomocným chladícím mediem je aromatický uhlovodík s 1 benzenovým jádrem a s 1 až 3 methylový mi skupinami na jádře nebo bez methylových skupin na $ádře, například benzen, toluen nebo xylen.
- 8. Způsob fcodle bodu 1 a nebo 2 a nebo 3 a nebo 4 a nebo 5 a nebo 6 a nebo 7 vyznačený tím,, že pomocným chladícím mediem je halogenovaný uhlovodík s 1 nebo 2 atomy uhlíku a s 2 až 6 atomy halogenu, například tetrachlormethan, trichlorj ethylen nebo tetrachlorethylen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS1783A CS229101B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS1783A CS229101B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229101B1 true CS229101B1 (cs) | 1984-05-14 |
Family
ID=5331591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS1783A CS229101B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229101B1 (cs) |
-
1983
- 1983-01-03 CS CS1783A patent/CS229101B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3236871A (en) | 3, 5-dinitro-o-toluhydroxamic acid and esters and anhydrides thereof | |
| CH620907A5 (en) | Process for the preparation of antimicrobial bispyridinium derivatives | |
| JPS6317832B2 (cs) | ||
| US4673686A (en) | New substituted heterocyclic benzamides, methods of preparing them and their application as behavior modifiers | |
| ES2476967T3 (es) | Métodos para la producción de 2-halo-4-nitroimidazol e intermedios del mismo | |
| Henne et al. | Positive Bromine from Perfluorinated N-Bromoimides1 | |
| CS229101B1 (cs) | Způsob přípravy 2.brom-2-nitro.l,>-propandiolu | |
| FR2537581A1 (fr) | Derives de triazine utiles comme agents analgesiques, anti-pyretiques et anti-inflammatoires | |
| US3703546A (en) | Preparation of 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid | |
| US4845285A (en) | Chemical process | |
| US2802883A (en) | Preparation of 2-tertiary-alkyl-4, 6-dinitrophenols | |
| JP3516064B2 (ja) | ２−アルコキシ−４−ヒドラジノピリミジン化合物及び５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン−３（２Ｈ）−チオン化合物の製造におけるそれらの利用 | |
| CS243669B1 (cs) | způsob bromace alkalické soli 2-nitro-1,3-propandiolu | |
| US2819293A (en) | Process for the preparation of chlorinecontaining derivatives of benzene carboxylic acids | |
| US4308383A (en) | N-(3-(1'-3"-Oxapentamethyleneamino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl)-β-amino-α-methylpropionitrile | |
| US4252979A (en) | Terephthalic acid derivatives | |
| RU2059626C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБРОМИДА ТРИС( β -ДИЭТИЛБЕНЗИЛАММОНИО)ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ИЗОЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| RU2045516C1 (ru) | Способ получения смесей изомеров циперметрина | |
| RU2034844C1 (ru) | Способ получения гидрата 8-хлор-1-метил-6-фенил-4h-1,2,4-триазоло(4,3-a) (1,4)-бензодиазепина | |
| EP0181068A2 (en) | Halogen release biocide | |
| FR2480602A1 (fr) | Hexahydro-pyrimido(1,2-a)azepines 3-substituees a titre de medicaments | |
| JPS61165376A (ja) | チアゾ−ルカルボン酸アミド誘導体及びその製法 | |
| CS202272B1 (cs) | Dinitroderiváty 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenů a způsob jejich přípravy | |
| Dootson | XX.—Some halogen derivatives of acetone dicarboxylic acid. Part I | |
| Riehl et al. | Researches on pyrimidines, CLXIV: The synthesis from uracil of pyrimidines related structurally to thiamine |