CS228067B1 - Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule - Google Patents

Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule Download PDF

Info

Publication number
CS228067B1
CS228067B1 CS882882A CS882882A CS228067B1 CS 228067 B1 CS228067 B1 CS 228067B1 CS 882882 A CS882882 A CS 882882A CS 882882 A CS882882 A CS 882882A CS 228067 B1 CS228067 B1 CS 228067B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon black
heat transfer
transfer medium
coagulation liquid
hydrocarbons
Prior art date
Application number
CS882882A
Other languages
English (en)
Inventor
Karel Ing Svoboda
Frantisek Ing Necesany
Zdenek Kvapil
Milan Ing Sykora
Original Assignee
Svoboda Karel
Necesany Frantisek
Zdenek Kvapil
Milan Ing Sykora
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Svoboda Karel, Necesany Frantisek, Zdenek Kvapil, Milan Ing Sykora filed Critical Svoboda Karel
Priority to CS882882A priority Critical patent/CS228067B1/cs
Publication of CS228067B1 publication Critical patent/CS228067B1/cs

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu separace uhlovodíků, uhlovodíků se substituovanými atomy vodíku v molekule nebo jejich směsí z tvarovaných sazových částic, pomocí vytěsňovacího činidla.
Tvarované sazové částice, např. sazové peletky, jsou produktem zpracování vodných suspenzí sazí. Vodné suspenze sazí vznikají jako vedlejší produkty parciální oxidace ropných a dehtových -surovin, např. při výrobě generátorového plynu zplyňováním mazutu. Parciální oxidací mazutu směsí kyslíku a vodní páry vznikají vedle plynných produktů i sazové částečky mikrometrových rozměrů, které se odstraňují z proudu plynů vypíráním vodou, přičemž vzniká vodná suspenze sazových mikročástic obvykle s obsahem 0,1 až 3 % hmotnosti sazí.
Izolace sazových mikročástic z vodné suspenze se provádí jejím míšením s koagulační kapalinou nemísitelnou s vodou, charakterizovanou bodem varu v rozmezí 30 °C až 200 °C a hodnotou mezipovrchového napětí vůči vodě vyšší než 5.10-2 N.m”', např. uhlovodíky, jejich směsi nebo uhlovodíky se substituovanými vodíky v molekule. Při intenzívním styku vodné suspenze sazí s koagulační. kapalinou - uhlovodíkovou směsí - dochází k přesmyku pevné fáze - sazových mikročástic - z vodné fáze do organické fáze a vzniká heterogenní směs sazových částic s koagulační kapalinou, která obsahuje 7 % hmotnosti vody. Koagulační kapalina se sorpčně váže na povrch pórů sazových mikročástic, takže vzniklá heterogenní směs má vzhled pevná fáze. Současně při přesmyku pevné fáze mezí kapalnými fázemi, způsobeném vyšší smáčitelnosťi sazových mikročástic koagulační kapalinou, dochází ke shlukování sazových mikročástic a jejich mechanickému spojování do tvarovaných makročástic, např. sazových peletek.
Separace uhlovodíků nebo jejich směsí z tvarovaných sazových částic se provádí tepelným zpracováním heterogenní směsi v přítomnosti dusíku, případně kysličníku uhličitého. Odstranění těkavých složek z heterogenní směsi, tj. uhlovodíkových směsí a malého množství přítomné vody se provádí sušením v proudu dusíku a jejich izolace z proudu sušícího média se provádí chlazením dusíku a těkavých složek doprovázeným postupnou kondenzací jejich par.
Odstranění těkavých složek z tvarovaných sazových částic a jejich následnou izolaci z proudu sušícího média, lze provádět sušením heterogenní směsi v uzavřeném nebo otevřeném okruhu sušicího média. Při sušení v otevřeném okruhu, tj. s jedním průchodem sušícího média přes sušící zónu, se předehřátý dusík uvede do styku se sušenou heterogenní směsí, tj. tvarovanými částicemi sazovými a těkavé složky - uhlovodíková směs a voda - se převedou v důsledku výměny tepla mezi fázemi do proudu sušicího média a po výstupu ze sušicí zóny se plynná fáze ochladl a těkavé složky vykondenzujl. Při sušení v uzavřeném okruhu se předehřáté sušící médium po průchodu sušící zóny ochladí, zbaví zkondenzovaných podílů těkavých složek a po předehřátí se vrací zpět do sušicí zóny. Výhodou systému s otevřeným okruhem sušícího média je dokonalé odstranění těkavých složek z heterogenní směsi a práce při nepříliš vysokých teplotách, nevýhodou je vysoká měrná spotřeba sušícího média a vysoké ztráty uhlovodíkové směsi při jejich izolaci z proudu sušícího média, které nelze odstranit :
ani Zařazením strojního chlazení na nízké teploty. Výhodou systému s uzavřeným okruhem je nízká měrná spotřeba sušícího média a nízké, prakticky zanedbatelné ztráty uhlovodíkové směsi z okruhu sušícího média, nevýhodou je vysoká energetická náročnost procesu, tj.
sušení při vysokých teplotách a izolace těkavých složek při kondenzací podchlazováním ne nízké teploty, přičemž i přes tuto energetickou náročnost se nedosáhne dokonalého odstranění uhlovodíkových směsí z tvarovaných sazových fiéstic.
Zbytkový obsah uhlovodíků v sazových částicích představuje ztráty uhlovodíků a současně znehodnocuje i sušený materiál a omezuje i rozsah jeho využití. Byl popsán i způsob odstraňování koagulační kapaliny vytěsňováním vodní parou.
Nyní bylo zjištěno, že prakticky úplného odstranění uhlovodíků nebo uhlovodíkových směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule z heterogenní směsi ve formě tvarovaných sazových částic se dosáhne jejím tepelným zpracováním v přítomnosti teplonosného média podle vynálezu.
Výše uvedená nedostatky nemá způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule, tj. koagulační kapaliny, z tvarovaných sazových částic, připravených smísením koagulační kapaliny s vodnou suspenzí sazových mikročástic, přímým stykem s 'teplonosným médiem s následujícím odvodem vytěsněných per koagulační kapaliny společně s·nezkondenzovanými podíly teplonosného média, jehož podstata spočívá v tom, že heterogenní směs tvarovaných sazových částic a koagulační kapaliny, obsahující 50 až 85 % hmotnosti koagulační kapaliny, 5 až 15 % hmotnosti vody a 10 až 40% hmotnosti uhlíku se uvá- ’ dí po dobu 2 až 300 minut, výhodně 5 až 120 minut, při případném nepřímém ohřevu do styku s teplonosným médiem, tvořeným nejprve přehřátými parami koagulační kapaliny nebo/a nasycenou nebo přehřátou vodní parou a nakonec pouze nasycenou nebo přehřátou vodní parou, při teplotě 50 až 400 °C, výhodně 80 až 200 °C, při postupové rychlosti teplonosného média 0,03 až 0,8 m.s~1, výhodně 0,1 až 0,4 m.s~\ načež se teplonosné médium spolu s parami vytěsněné koagulační kapaliny oddělí a případně rozdělí do dvou proudů, z nichž jeden se chladí a druhý se vrací zpět jako teplonosné médium. Poměr koagulační kapaliny obsažené v heterogenní směsi ke vstupní vodní páře jako složce teplonosného média je v rozmezí 4:1 až 1:5, výhodně v rozmezí 2:1 až 1:2.
Prachové podíly vzniklé při procesu vytěsněním koagulační kapaliny tvarovaných sazových částic se ponechají v proudu teplonosného média, přičemž při kondenzaci teplonosného média se shromažďují v organické fázi, se kterou se vrací zpět k izolaci sazových částic z vodných suspenzí.
Výhodou vynálezu je, že se při tepelném zpracování heterogenní směsi sazí, koagulační kapaliny a vody ve formě tvarovaných sazových částic dosáhne nejen prakticky úplného odstranění koagulační kapaliny ze sazových částic, ale i její prakticky kvantitativní izolace při chlazení a kondenzaci výstupních produktů tepelného zpracování.
228067'
Proces vytěsňování koagulační kapaliny z heterogenní směsi sazí, .koagulační kapaliny a vody ve formě tvarovaných sazových částic lze s výhodou provádět v oblasti postupových rychlostí teplonosného média v okolí prahové rychlosti fluidaoe tvarovaných sazových částic.
V oblasti nízkých postupových rychlostí teplonosného média dochází k nerovnoměrnému a nedokonalému odstranění koagulační kapaliny z heterogenní směsi a v oblasti vysokých postupových rychlostí, tj. v intenzívně míchané fluidní vrstvě, dochází k nadměrnému otěru a rozpadu tvarovaných sazových částic a ke vzniku nepřípustného množství prachových podílů. 7 oblasti postupových rychlostí teplonosného média v rozmezí 0,05 až 0,5 m.s-1 je množství prachových podílů v rozmezí 1 až ,5 % hmot. vztaženo na vstupní množství tvarovaných sazových částic.
Tyto prachové podíly lze buá separovat z proudu teplonosného média jako samostatný produkt nebo je lze s výhodou ponechat v proudu vystupujících par, který odchází do kondenzačního systému. Prachové podíly přechází při kondenzaci do vrstvy koagulační kapaliny, se kterou se vraci zpět k izolaci sazových mikročástic z vodné suspenze.
Tepelné zpracování heterogenní směsi sazí, koagulační kapaliny a vody se provádí v přítomnosti vodní páry a/nebo par koagulační kapaliny při teplotách do 400 °C, takže nedochází k úbytku uhlíkové hmoty reakcí sazí s vodní parou ani k tepelnému štěpení uhlovodíkových par. Tento jev nastává při tepelném zpracování uhlíkatých heterogenních směsí s obsahem uhlovodíků v přítomnosti vodní páry při vyšších teplotách.
Důležitým faktorem z hlediska ztrát koagulační kapaliny při separaci je poměr vytěsňovacího činidla - vodní páry k množství koagulační kapaliny obsažené v heterogenní směsi vstupující do procesu. Se stoupajícím poměrem vodní páry ke koagulační kapalině rostou ztráty uhlovodíkové směsi při separaci a množství odpadní vodné fáze. Při nedostatečném poměru vodní páry ke koagulační kapalině se nedosáhne kvantitativního odstranění uhlovodíků z heteterogenhí směsi.
Z hlediska ekonomiky procesu a požadavku kvantitativního odstraněni uhlovodíků z tvarovaných sazových částic je výhodné kombinovat proces vytěsňování koagulační kapaliny z heterogenní směsi přímým stykem s parami kondenzovatelných složek s nepřímým ohřevem vrstvy tvarovaných sazových částic nebo používat způsob odstraňování koagulační kapaliny nejprve směsí přehřátých par uhlovodíků a vodní páry s následným odstraněním posledních podílů koagulační kapaliny z heterogenní směsi přímým stykem s přehřátou nebo nasycenou vodní parou.
Kombinace nepřímého ohřevu vrstvy tvarovaných sazových částic s přímým stykem koagulační kapaliny a teplonosného média umožňuje sníženi spotřeby teplonosného média, tj. zmenšení rozměrů zařízení, nebo snížení jeho postupových rychlostí, tj. šetrnější způsob vytěsňovacího procesu spojený se snížením množství prachových podílů a snížení nároků na kondenzační systém.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1
Heterogenní směs ve formě tvarovaných sazových částic s obsahem 72 % hmostnosti směsí Cg-uhlovodíků, 8 % hmotnosti vody a 20 % hmotnosti uhlíku ve formě sazí se zbavuje uhlovodíkové směsi postupem podle vynálezu. Tvarované sazové částice se uvádí do styku s přehřátou vodní parou po dobu 15 minut při teplotě 120 °C a přetlaku v zařízení 5 kPa s postupnou rychlostí 0,25 m.s-', přičemž dochází k vytěsnění sorpčně vázané uhlovodíkové směsi vodní parou. Poměr vodní páry vstupující do zařízení k množství uhlovodíkové směsi obsažené ve zpracovávaných sazových částicích je 1:2. Páry uhlovodíkové směsi společně s nezkondenzovanými podíly vodní páry se odvádějí ze stykové zóny do chladicí zóny, kde dojde k totální kondenzaci par a vzniku dvou nemísitelných kapalných fází, které se od sebe oddělí v děličce. Organická fáze s prachovými podíly se opět použije k izolaci sazových mikročástic z vodné suspenze e vodné fáze se vede do odpadních vod. Ze stykové zóny se kontinuálně odtahuje heterogenní směs sazí a vody ve formě tvarovaných sazových částic. Obsah vody v heterogenní směsi je 56 % hm.
Ztráty uhlovodíků při jejich separaci z tvarovaných sazových částic činí 1,5 ppm vztaženo na vstupní množství uhlovodíkové směsi a jsou způsobeny rozpustností směsi uhlovodíků ve vodě.
Přiklad 2
Tvarované sazové částice s obsahem 20 % hm. uhlíku ve forraě sazí, 6 % hmotnosti vody a 74 % hmotnosti směsi uhlovodíků s body varu v rozmezí 60 až 80 °C se zbavují uhlovodíkové frakce sušením v proudu dusíku. Do kontinuální sušárny se dvěma samostatnými okruhy sušicího média se dávkuje 1 000 kg.h-1 vlhkých sazových částic. Sušící médium, které je tvořeno směsí dusíku a par těkavých složek, se v obou stupních předehřívá na teplotu Í70 °C a při kondenzaci chladl v prvním stupni na teplotu 35 °C a ve druhém stupni na teplotu -25 °G.
Na výstupu zařízení se odebírají sazové částice, které obsahují 1,6 hmotnosti uhlovodíkové frakce. Ztráty uhlovodíků při separaci z tvarovaných sazových Částic činí 0,45 % hmotnosti, vztaženo na vstupní množství uhlovodíkové směsi. Při shodném způsobu sušení dusíkem předehřátým pouze ne teplotu ,70 °C činí ztráty uhlovodíkové směsi 1,5 % hmotnosti, vztaženo na vstupní množství uhlovodíkové směsi.
Příklad 3
Heterogenní směs sazí, koagulační kapaliny a vody ve formě tvarovaných sazových částic s obsahem 25 % hmotnosti sazí a 70 % n-hexanu se zbavuje těkavých složek sušením v proudu dusíku, které se provádí v diskontinuálnlm zařízení s jedním průchodem sušícího média přes stykovou zónu. Sušení se provádí dusíkem předehřátým na teplotu 180 °C a kondenzace koagulačnl kapaliny se provádí při teplotě -10 °C. Ztráty koagulační kapaliny po chlazení a kondenzací z proudu dusíku činí 52,2 % hmotnosti. Provádi-li se kondenzace těkavých složek z proudu dusíku při teplotě 5 °C; jsou ztráty uhlovodíků 100%. Provádí-li se sušení dusíkem předehřátým na 250 °C a kondenzace těkavých složek při -10 °C,jsou ztráty n-hexanu ještě 30%.
Příkladě
Tvarované sazové částice s obsahem 25 % hmotnosti sazí, 65 % hmotnosti tetrachlormetanu a 10 % hmotnost vody, zbavuje se koagulační kapaliny- tetrachlormetanu postupem podle vynálezu. Tvarované sazové částice se uvádí do styku s nasycenou vodní parou při teplotě ,03 °C ve stykové zóně. Doba styku obou fází je 20 minut a poměr vodní páry ke koagulační kapalině obsažené ve vstupní směsi je 1:1. Páry koagulační kapaliny se odvádějí společně ze stykové zóny do chladicí zóny, kde dochází k totální kondenzaci par a vzniku dvou nemísitelných kapalných fází, které se od sebe oddělí v děličce. Tvarované sazové částice na výstupu ze stykové zóny neobsahují koagulační kapalinu. Ztráty koagulační kapaliny při její separaci z tvarovaných sazových částic činí 0,043 % hmotnosti vztaženo na vstupní množství koagulační kapaliny a jsou způsobeny rozpustnosti smšsi uhlovodíků ve vodě.
Příklad 5
Heterogenní směs ve formě tvarovaných sazových částic s obsahem 20 % hmotnosti uhlíku ve formě sazí, 6 % hmotnosti vody a 74 % hmotnosti směsi uhlovodíků s body varu v rozmezí 60 až 80 °C se zbavuje uhlovodíkové směsi postupem podle vynálezu. Odstraňování uhlovodíkové směsi se provádí dvoustupňovým způsobem. V prvém stupni se tvarované sazové částice uvádí do styku s teplonosným médiem tvořeným směsí přehřáté vodní páry a přehřátých par uhlovodíkové směsi po dobu 10 minut při teplotě 130 °G s postupovou rychlostí teplonosného média 0,15 m.s” . Zařízení v obou stupních je opatřeno systémem pro nepřímý ohřev vrstvy tvarovaných sazových částic, kterými se dodává 50 % potřebného tepla pro vytěsňovací proces. Ve druhém stupni, ve kterém se odstraňují poslední zbytky kapalné a parní fáze koagulační kapaliny, se heterogenní směs uvádí do styku s přehřátou vodní parou při teplotě ,30 C a postupové rychlosti 0,E0 m.s-1. Doba styku obou fází činí 30 minut. Na výstupu ze druhého stpně se získávají sazové granule s obsahem uhlovodíků pod 0,05 % hmotnosti a obsahem vlhkosti 0,87 % hmotnosti. Poměr koagulační kapaliny obsažené ve vstupní heterogenní směsi ke vstupní vodní páře do obou stupňů je 1:2.
Přiklad 6
Heterogenní směs sazí, koagulační kapaliny a vody ve formě tvarovaných sazových částic s obsahem 18 % hmotnosti sazí, 6 % hmotnosti vody a 76 % hmotnosti Cg uhlovodíků se zbavuje koagulační kapaliny postupem podle vynálezu. Tvarované sazové granule se zbavují koagulační kapaliny ve dvou stupních. V prvém stupni se uvádí heterogenní směs do styku s cirukulující směsí přehřátých par koagulační kapaliny a malého množství vodní páry po dobu 20 minut při teplotě 110 °C ve stykové zóně a postupové rychlosti teplonosného média 0,5 m.s~’. Páry koagulační kapaliny a vodní páry získané při vytěsňováním procesu se na výstupu ze stykové zóny oddělí od cirkulujícího proudu a odvádí se do chladicí zóny, kde dojde k totální kondenzaci a vzniku dvou nemísitelných fází.·
Heterogenní směs se zbytky koagulační kapaliny se vede do ,druhého stupn.ě, kde se uvádí do styku s přehřátou vodní parou po dobu 50 minut při teplotě 160 °C. Postupová rychlost teplonosného média ve druhém stupni činí 0,25 m.s”'. Na výstupu ze druhého stupně se získá heterogenní směs ve formě tvarovaných sazových částic, která obsahuje méně než 0,01 % hmotnosti uhlovodíků a 0,55 % hmotnosti vody. Tvarované sazové částice se po výstupu ze druhého stupně chladí v proudu dusíku na teplotu 45 °C a transportují se na další zpracování. Poměr koagulační kapaliny obsažené ve vstupní heterogenní směsi k vodní páře jako složce teplonosného média je 3:1.

Claims (3)

1. Způsob separace uhlovedíků, jejich směsi nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule, tj. koagulační kapaliny, z tvarovaných sazových částic připravených smísením koagulační kapaliny s vodnou suspenzí sazových mikročástic, přímým stykem s teplonosným médiem s následujícím odvodem vytěsněných par koagulační kapaliny společně s nezkondenzovanými podíly teplonosného média, vyznačený tím, že heterogenní směs tvarovaných sazových částic a koagulační kapaliny obsahující 50 až 85 % hmot. koagulační kapaliny 5 až 15 % hmot. vody a 10 až 40 % hmotnosti uhlíku se uvádí po dobu 2 až 300 minut, výhodně 5 až 120 minut, při případném nepřímém ohřevu do styku s teplonosným médiem, tvořeným nejprve přehřátými parami koagulační kapaliny nebo/a nasycenou nebo přehřátou vodní parou a nakonec pouze nasycenou nebo přehřátou vodní parou při teplotě 50 až 400 °C, výhodně 80 až 200 °G, při postupové rychlosti teplonosného média 0,03 až 0,8 m.s-', výhodně 0,1 až 0,4 m.s*1, načež se teplohosné médium spolu s parami vytěsněné koagulační kapaliny oddělí a případně rozdělí do dvou proudů, z nichž jeden se chladí a druhý se vrací zpět jako teplonosné médium.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že poměr koagulační kapaliny obsažené v heterogenní směsi ke vstupní vodní páře jako složce teplonosného média je v rozmezí 4:1: až 1:5, výhodně v rozmezí 2:1 až 1:2.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že prachové podíly vzniklé při procesu vytěsněni koagulační kapaliny z tvarovaných sazových částic se ponechají v proudu teplonosného média, jiřičemž při kondenzaci teplonosného média se shromažďují v organické fázi, se kterou se vracejí zpět k izolaci sazových částic z uvedených suspenzí.
CS882882A 1982-12-07 1982-12-07 Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule CS228067B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882882A CS228067B1 (cs) 1982-12-07 1982-12-07 Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882882A CS228067B1 (cs) 1982-12-07 1982-12-07 Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228067B1 true CS228067B1 (cs) 1984-05-14

Family

ID=5439374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS882882A CS228067B1 (cs) 1982-12-07 1982-12-07 Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS228067B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4347118A (en) Solvent extraction process for tar sands
CN116137834B (zh) 将塑料高温热解成单体
US3793389A (en) Quenching process for pyrolytically cracked hydrocarbons
JP2019504156A (ja) 廃プラスチックからワックスおよび液体燃料を製造する方法
JP2023534225A (ja) 高いガス速度でのプラスチックのモノマーへの高温熱分解
US3093465A (en) Method for treatment of gases
US3926591A (en) Regeneration of scrubbing agent used for the removal of co' 2 'and h' 2's from gases containing polymerizable hydrocarbons
US3530199A (en) Ethylene production process
EP0246826B1 (en) Liquid removal enhancement
US3962043A (en) Process for producing fine-grained coke by degasification of coal
US2446076A (en) Separation and purification of gases
US4343777A (en) Method of scrubbing acid gases containing polymerizable organic components
CS228067B1 (cs) Způsob separace uhlovodíků, jejich směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule
US1281597A (en) Extraction and recovery of vaporous and gaseous constituents from coal-gas.
US4659456A (en) Process of drying and heating oil-containing solids
US2907409A (en) Purification of gases
US3559296A (en) Process for the regeneration of hydrocarbon adsorbents
US3844736A (en) Process for the drying of cracking gases
CA1207344A (en) Method for producing low molecular olefins
US3449238A (en) Processing hydrocarbons containing carbon black
US2515134A (en) Separation of butadiene from hydrocarbon gases with cuprous chloride
US2976230A (en) Tar vapor treatment
CS226804B1 (cs) Způsob separace uhlovodíků, uhlovodíkových směsí nebo uhlovodíků se substituovanými vodíky v molekule
US2433030A (en) Separation of olefins from a hydrocarbon stream
US3606729A (en) Preheating gas feed to glycol absorber