CS227947B1 - Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine - Google Patents

Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine Download PDF

Info

Publication number
CS227947B1
CS227947B1 CS809582A CS809582A CS227947B1 CS 227947 B1 CS227947 B1 CS 227947B1 CS 809582 A CS809582 A CS 809582A CS 809582 A CS809582 A CS 809582A CS 227947 B1 CS227947 B1 CS 227947B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxo
phenyl
pyridazine
amino
chloro
Prior art date
Application number
CS809582A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Ervin Rndr Csc Sohler
Stefan Ing Csc Truchlik
Viktor Prof Rndr Csc Sutoris
Frantisek Ing Jonas
Original Assignee
Sohler Ervin
Truchlik Stefan
Sutoris Viktor
Frantisek Ing Jonas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sohler Ervin, Truchlik Stefan, Sutoris Viktor, Frantisek Ing Jonas filed Critical Sohler Ervin
Priority to CS809582A priority Critical patent/CS227947B1/en
Publication of CS227947B1 publication Critical patent/CS227947B1/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Vynález sa týká spósobu výroby 4-amino-l-fenyÍ-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakoiou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom pri teplote udržujtícej reakčntí zmes vo formě taveniny, za přítomnosti katalyzátore.The present invention relates to a process for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine by reacting 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine with ammonia gas at a temperature maintaining the reaction mixture. in the form of a melt, in the presence of a catalyst.

4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín je herbicid určený predovšetkým na selektivně nlčenie burťn v cukrovéj repe /Burex, Pyramín/.4-Amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine is a herbicide intended primarily for selectively controlling the sugar beet (Burex, Pyramine).

Doteraz stí známe spósoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vo vodnom prostředí /brit. pat. č. 871 674, EP 28-359/ ako aj v organických rozpdšťadláah /NDR pat. č. 131 172/.Hitherto known processes for the preparation of 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine in aqueous medium / brit. pat. no. 871 674, EP 28-359] as well as in organic solvents (GDR). no. 131 172 /.

Dalšie známe postupy výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu spočívajú v aminácii 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu plynným amoniakom pri teplote udržujtícej reakčntí zmes vo formě taveniny pričom sa využívá vyšší Specifický výkon aparatiíry ako aj možnost pracovali s poměrně malým prébytkom čpavku /čs. pat. 120 858, čs, aut. osv. 189 538/. Predmetom ČB. AO 208 446 je spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu už popísaným postupom za přítomnosti močoviny.Other known processes for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine include amination of 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine with ammonia gas at the temperature maintaining the reaction mixture. in the form of a melt, utilizing a higher specific power of the apparatus as well as the possibility to work with a relatively small excess of ammonia / MS. pat. 120 858, MS, aut. lighting. 189 538 /. Subject of BW. AO 208 446 is a process for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine as described above in the presence of urea.

Spósob výroby 4-amlno-l-fenyl-5-ch}.ór-6-oxo-lH-pyridazínu vo formě taveniny má aj niektoré nedostatky.The process for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine as a melt also has some drawbacks.

Je to například poměrně dlhá reakčná doba a hlavně vysoký obsah neaktívneho izoméru, t. j. 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu v technickom produkte, ktorý představuje cca 20 až 24 % hmotnosti.This is, for example, a relatively long reaction time and, in particular, a high content of the inactive isomer, i. j. 5-amino-1-phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyridazine in an industrial product which represents about 20 to 24% by weight.

Teraz sa zistil spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakoiou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom, připadne v přítomnosti sulfitového výluhu, močoviny alebo ich zmesi, pri teplote udržujúcej reakčnú zmes vo formě taveniny podlá vynálezu.We have now found a process for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine by reacting 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine with ammonia gas, optionally in the presence of sulfite leach, urea, or a mixture thereof, at a temperature maintaining the melt-form reaction mixture of the invention.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakcia sa uskutoční v přítomnosti katalyzátora pri reakčnej teplote 170 až 220 °C, pričom mólový poměr 4,5-dichlór -l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a katalyzátora je 1:0,01 až 0,5,SUMMARY OF THE INVENTION The reaction is carried out in the presence of a catalyst at a reaction temperature of 170 to 220 ° C, wherein the molar ratio of 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine to catalyst is 1: 0.01 up to 0,5,

Katalyzátorom je podlá vynálezu zlúčenina všeobecného vzorea XThe catalyst of the present invention is a compound of formula (X)

R - COOX /1/ v ktorom R^ znamená vodík, alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, aralkyl, fenoxyalkyl, X znamená vodík, skupinu -NH^ alebo alkalický kov.R = COOX (1) wherein R R is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, aralkyl, phenoxyalkyl, X is hydrogen, -NH ^ or an alkali metal.

Katalyzátorom móže byt tiež zlúčenina všeobecného vzorea II,The catalyst may also be a compound of formula II,

COOX /11/ v ktorom znamená vodík, halogén alebo hydroxyskupinu, X má už uvedený význam, alebo zlúčenina všeobecného vzorea III, \^803χ v ktorom znamená vodík, skupinu OH, X má už uvedený význam.COOX / 11 / wherein is hydrogen, halogen or hydroxy, X is as defined above, or a compound of vzorea III, \ ^ χ 3 0 8 which is H, OH, X is as defined above.

Výhodou nového postupu je skutočnosť, že sa zvýši reakčná rýohlost oproti doterajším spósobom přípravy 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vo formě' taveniny, čo představuje zníženie energetických požiadaviek a možnost zvyšovania kapacity výroby. Dalej je potřebné zdóraznit, že podlá tohto postupu sa zníži obsah 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxO-lH-pyridazínu, t. j. neaktívneho izoméru v technickom produkte, čo znamená zvýšenie výtažku 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-ΙΗ-pyridazinu.The advantage of the new process is that the reaction rate will increase over the prior art processes for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine in the form of a melt, which reduces energy requirements and increases production capacity. Further, it should be noted that this procedure reduces the content of 5-amino-1-phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, i. j. of the inactive isomer in the technical product, which means an increase in the yield of 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-ΙΗ-pyridazine.

Nasledujúce příklady ozrejmujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.The following examples illustrate but do not limit the scope of the invention.

Příklad 1Example 1

Do reaktora válcovitého tvaru o objeme 150 ml sa nadávkovalo 50 g čistého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu, 1 g sulfitového výluhu a 2,5 g octanu draselného·.· Pri 180 °C sa zavádzal amoniak do reakčnej zmesi takou rýchlostou, aby dávkované množstvo bolo v malom přebytku voči spotrebe. Po 3 hodinách bola reakcia ukončená. Ochladená tavenina sa rozdrtila a přítomný chlorid amónny sa vymyl vodou.A 150 ml cylindrical reactor was charged with 50 g of pure 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine, 1 g of sulfite extract and 2.5 g of potassium acetate. introduced ammonia into the reaction mixture at a rate such that the feed rate was in a small excess over consumption. After 3 hours the reaction was complete. The cooled melt was crushed and the ammonium chloride present was washed with water.

Výsledný technický produkt hmotnosti 43,2 g málo následovně zloženie stanovené kvapalinovu chromatografiou: 81,6 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a 13,6 % 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-paridazínu.The resulting technical product weighing 43.2 g little following the composition determined by liquid chromatography: 81.6% 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine and 13.6% 5-amino-1-phenyl 4-chloro-6-oxo-paridazínu.

Příklad 2Example 2

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa nadávkovalo 51,7 g 96,7 %-ného 4,5-dichlór-1-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a 2 g kyseliny maslovej. Postupom už popísaným v příklade 1 sa získalo 43,1 g technického produktu o zložení 79,5 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, 13,9 % 5-amlno-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a 0,6 % nezreagovaného 4,5-dlchlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.51.7 g of 96.7% 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine and 2 g of butyric acid were metered into the apparatus described in Example 1. Following the procedure described in Example 1, 43.1 g of technical product were obtained, consisting of 79.5% of 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, 13.9% of 5-amino-1- phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyridazine and 0.6% unreacted 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine.

Příklad 3Example 3

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa nadávkovalo 51,7 g 96,7 %-ného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu, 1 g sulfltového výluhu a 2,5 g fenoxyoctovej kyseliny. Postupom popísaným už v příklade 1 sa získalo 45 g technického produktu o zložení: 78,7 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, 16,6 % 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.51.7 g of 96.7% 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine, 1 g of sulphite extract and 2.5 g of phenoxyacetic acid were metered into the apparatus described in Example 1. As described in Example 1, 45 g of a technical product having the following composition were obtained: 78.7% 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, 16.6% 5-amino-1-phenyl 4-chloro-6-oxo-pyridazine.

Příklad 4Example 4

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa nadávkovalo 50 g 4,5-dichlór-l-fenyl-6-οχο-ΙΗpyridazínu, 1 g sulfltového výluhu a 7,5 g draselnej soli benzoovej kyseliny. Pri 200 °C sa zavádzal amoniak do reakčnej zmesi. Po 2 hodinách bola reakcia ukončená. Ochladená tavenina sa rozdrtila a přítomný chlorid amónny sa vymyl vodou.50 g of 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-pyridazine, 1 g of sulphite extract and 7.5 g of potassium benzoic acid salt were metered into the apparatus described in Example 1. Ammonia was introduced into the reaction mixture at 200 ° C. After 2 hours the reaction was complete. The cooled melt was crushed and the ammonium chloride present was washed with water.

Výsledný technický produkt o hmotnosti 42,1 g málo zloženie: 82,2 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, 11,8 % 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a 0,2 i nezreagovaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.Resulting technical product weighing 42.1 g little composition: 82.2% 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, 11.8% 5-amino-1-phenyl-4- chloro-6-oxo-1H-pyridazine and 0.2% unreacted 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine.

Příklad 5Example 5

Postupom a navážkami ako v příklade 4 s rozdlelom, že namiesto draselnej soli benzoovej kyseliny sa použilo 5 g 4-hydroxybenzoovej kyseliny sa získalo 44,9 g technického produktu o zložení: 81,9 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pýridazínu, 13,2 % 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a 0,2 % nezreagovaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.Using the procedure and the weightings as in Example 4, with the difference that 5 g of 4-hydroxybenzoic acid was used instead of the potassium benzoic acid salt, 44.9 g of the technical product was obtained having the following composition: 81.9% 4-amino-1-phenyl-5-chloro 6-oxo-1H-pyridazine, 13.2% 5-amino-1-phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyridazine and 0.2% unreacted 4,5-dichloro-1-phenyl-6- oxo-pyridazine.

Príklad6Example 6

Postupom a navážkami ako v příklade 4 s rozdielom. Že namiesto draselnej soli benzoovej kyseliny sa použilo 2 g 2-chlorbenzoovej kyseliny, sa získalo 45,4 g technického produktu o zložení: 79,8 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, 15,4 % 5-amino-l-fenyl-4~ -chlór-6-oxo-lH-pyrldazínu a 0,9 % nezreagovaného 4,5-dichlór-l-f enyl-6-oxo-lH-pyridazínu.·Using the procedures and weights as in Example 4 with the difference. Using 2 g of 2-chlorobenzoic acid in place of the benzoic acid potassium salt yielded 45.4 g of technical product having the following composition: 79.8% 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, 15.4% of 5-amino-1-phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyrldazine and 0.9% of unreacted 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine.

Příklad 7Example 7

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa navážilo 50,6 g 98,7 %-ného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu, 0,5 g sulfitového výluhu, 2,5 g benzénsulfonanu sodného a 0,5 g močoviny. Další postup sa uskutočnil podlá příkladu 1. Získalo sa 46,5 g technického produktu o zložení: 80,6 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu, 18,3 % 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a 0,4 % nezreagovaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.The apparatus described in Example 1 was weighed with 50.6 g of 98.7% 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine, 0.5 g of sulphite liquor, 2.5 g of sodium benzenesulfonate and 0.5 g urea. The further procedure was carried out according to Example 1. 46.5 g of technical product were obtained having the following composition: 80.6% 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine, 18.3% 5-amino -1-phenyl-4-chloro-6-oxo-1H-pyridazine and 0.4% unreacted 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine.

Claims (1)

PREDMET VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION Spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlor-6-oxo-lH-pyridažínu reakoiou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-ΙΗ-pyridazínu s plynným amoniakom, připadne v přítomnosti sulfitového výluhu a/alebo močoviny, pri teplote udržujúcej reakčnú zmes vo formě taveniny vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje v přítomnosti katalyzátore zo skupiny zahrňajúcej zlúčeniny všeobecného vzorca IProcess for preparing 4-amino-1-phenyl-5-chloro-6-oxo-1H-pyridazine by reacting 4,5-dichloro-1-phenyl-6-oxo-pyrid-pyridazine with ammonia gas, optionally in the presence of a sulfite leachate and / or or urea, at a temperature maintaining the reaction mixture in the form of a melt, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a catalyst selected from the group consisting of compounds of formula I Rx - COOX /1/ v ktorom R^ znamená vodík, alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, aralkyl, fenoxyalkyl, X znamená vodík, skupinu -NH^ alebo alkalický kov a/alebo zlúčeniny všeobecného vzorca IIR x - COOX / 1 / wherein R is H, C 1 -C 4 alkyl, arylalkyl, phenoxyalkyl, X is hydrogen, NH ^, or an alkali metal and / or a compound of formula II COOX /11/ v ktorom R^ znamená vodík.COOX (11) wherein R 6 is hydrogen. halogén alebo hydroxyskupinu a X má už uvedený význam a/alebo zlúčeniny všeobecného vzorca IIIand X is as defined above and / or compounds of formula III SO3X /111/ v ktorom R3 znamená vodík, hydroxyskupinu a X má už uvedený význam pri, reakčnej teplote 170 až 220 °C, pričom mólový poměr 4,5-diohlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu a katalyzátora je 1:0,01 až 0,5.SO 3 X (111) wherein R 3 is hydrogen, hydroxy and X is as defined above at a reaction temperature of 170 to 220 ° C, wherein the molar ratio of 4,5-dihalo-1-phenyl-6-oxo-1H-pyridazine and the catalyst is 1: 0.01 to 0.5.
CS809582A 1982-11-15 1982-11-15 Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine CS227947B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS809582A CS227947B1 (en) 1982-11-15 1982-11-15 Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS809582A CS227947B1 (en) 1982-11-15 1982-11-15 Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227947B1 true CS227947B1 (en) 1984-05-14

Family

ID=5431085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS809582A CS227947B1 (en) 1982-11-15 1982-11-15 Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS227947B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS236873B2 (en) Processing of n-alkylnorskopine
UA120414C2 (en) METHOD OF OBTAINING AZOXYSTROBIN
EP0004377B1 (en) Thiocarbamate preparation utilizing quaternary ammonium salt catalysts
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
CS227947B1 (en) Production of 4 amino-1-phenyl-5-chlor-6-oxo-1h-pyridazine
JPS62212357A (en) Manufacture of iminodiacetonitrile
Fueno et al. Quaternary ammonium salt as initiator for vinyl polymerization
US5637704A (en) Preparation of hydroxyoxaalkylmelamines
US5200551A (en) Method of preparing an intermediate for the manufacture of bambuterol
CA1331198C (en) Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2, 2'-disulfonic acid
CN109400492A (en) A kind of preparation method of four sodium of aspartic acid oxalic acid
JPS5835983B2 (en) Method for producing β-aminopropionamide
SK538489A3 (en) Process for preparing gamma-butyrobetaine
JPS6039349B2 (en) Method for producing 2-cyanophenol derivatives
RU2116243C1 (en) Method of preparing potassium bromide
US4301129A (en) Synthesis of NaBH3 CN and related compounds
JPH01139559A (en) Production of 4-chloro-3-hydroxybutyronitrile
US4348335A (en) Process for the partial reduction of polynitrated diaryl compounds
US5596099A (en) Process for the preparation of N-(2-sulfatoethyl)-piperazine in high purity
JPH01160952A (en) Production of mono-or bis-dithiocarbamic acid or salt thereof
CS208446B1 (en) Process for preparing 1-phenyl-4-amino-5-chloropyridazone-6 by reacting 1-phenyl-4,5-dichloropyridazone-6 with gaseous ammonia in the presence of urea. The reaction proceeds at 170-220 ° C. The molar ratio of 1-phenyl-4,5-dichloropyridazone-6 to ammonia and urea is 1: 1 to 1.3: 0.04 to 1.
GB2159156A (en) Process for the preparation of alkyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate
SU1038284A1 (en) Process for preparing zinc aminothiocyanate
EP0873314A1 (en) Nitration of pyridine-2,6-diamines
JPS6159615B2 (en)